PRINCIPLES

Complejos de coordinación

Complejos de coordinación tienen al menos un metal complejo, que contiene un

centro de metal y está rodeado de electrón-donar ligands. Esto se conoce como
un ion complejo. Counterions equilibrar la carga del ion complejo para formar el
complejo de coordinación molecular. Complejos de coordinación son solubles en
agua, donde se disocian del complejo metal-ion y ion contra. Los iones metálicos y
ligandos se comportan como un ion poliatómico y no disociar.

La geometría de un ion complejo toma estándar geometrías de Valence-Shell

Electron-Pair repulsión teoría (VSEPR) incluyendo lineal, cuadrado planar
tetraédricos y octaédricos. Los iones complejos octaédricos son la geometría más
común. Teoría del campo cristalino explica energía dividiendo entre d-orbitarios en
iones de metales de transición y las geometrías VSEPR. División de energía está
influenciado por la forma y orientación de la d-lóbulos de orbitales.

Ligandos y la serie Spectrochemical

Ligandos se clasifican por el número de enlaces o archivos adjuntos, puede hacer

con un centro de metal. Un accesorio único se conoce como monodentate (dientes
de uno). Un ligando que hace dos accesorios se llama bidentado (dos dientes), y
tres anexos se conoce como tridente. Ligandos donan densidad del electrón en el
centro de metal para formar el enlace covalente coordinado. Ligandos pueden ser
cargados o neutros. Ligandos se clasifican como fuertes o débiles según la serie
spectrochemical:

(débil) Me– < Br– < Cl– < SCN– < F– < OH– < buey2 -< ONO– < de H2O < NCS– <
EDTA4 - < NH3 < en < NO2– < CN– (fuerte)

Separación orbital

Cuando seis ligands acercan a un centro de metal para formar un complejo

octaédrico, los cinco d-orbitarios degenerados se dividen en tres orbitales de2 g de
baja energía degenerada t y dos órbitas deg mayor energía degenerada e. La
distancia de separación entre las órbitas deg t2 g y e se basa en la fuerza del
ligando según la serie spectrochemical.

Todavía se aplica la regla de Hund y electrones llenan orbitales uno a la vez, pero
se llenan de acuerdo al tamaño de la separación de las órbitas deg t2 g y e. Si la
fractura es pequeña, electrones llenarán todos los orbitarios por separado antes
de emparejamiento. Esto maximiza el número de electrones no apareados y se
llama alto espín. Asimismo, un campo fuerte causas una gran t g 2- eg split: par de
electrones en la t2 g antes de llenar los orbitales de mayor energía eg . Esto reduce
al mínimo el número de electrones no apareados y se llama spin bajo. La unidad
de par de electrones depende de la energía (o tamaño) de la separación orbital en
comparación con la energía de apareamiento de electrones. Si la energía de
apareamiento es alta comparada con la energía de moverse en las órbitas de g e,
electrones son alto espín. Si la energía de apareamiento es baja en comparación
con la energía de moverse en las órbitas deg e mayor, electrones son bajo-haga
girar.

La distancia de los electrones para pasar del estado más bajo de 2 g t al estado
deg e más alta en el centro de metal dicta la energía de la radiación
electromagnética que absorbe el complejo. Si esa energía se encuentra en la
región visible (400-700 nm, 1,77 eV - 3,1 eV) el complejo generalmente tiene un
color. Ligandos de campo débil (I,– → OH–) causar splittings pequeños y complejos
absorben la luz de baja energía (es decir, rojo) que aparecen en color verde.
Ligandos de campo fuerte (EDTA → CN–) absorben la luz de alta energía (es
decir, azul-violeta) y aparecen rojo-amarillo en color. Complejos con ligandos que
se encuentran entre fuertes y débiles de la serie spectrochemical, como amoníaco,
pueden adoptar una geometría de campo débil o fuerte.

La relación color-ligando es la justificación para el nombre de "spectrochemical

series". El número de electrones apareados y no apareados también da lugar a
paramagnéticos diamagnéticos propiedades en complejos metálicos.

Cuando cuatro ligands coordinan alrededor de un centro de metal, puede resultar

un complejo cuadrado planar o tetraédrico. Las energías orbitales en los
complejos tetraédricos son volteadas en comparación con complejos octaédricos,
con eg inferior en energía a t2 g. Esto es debido a las orientaciones de los d-
orbitarios con respecto a los ligandos de coordinación. En los complejos
cuadrados planares, hay varias diferencias en las energías orbitales, con d yz y
dxz ser degenerado y más baja energía (inferior a dz2,), entonces dxyy finalmente la
energía más alta dx2-y2 orbital.

Estructura y el Color

Porque la distancia de separación orbital varía con la fuerza de ligand, un

complejo de coordinación con el centro mismo de metal puede tener una variedad
de colores basados en el coordinación ligando. Por ejemplo, una solución acuosa
de Ni (H2O)62 +tiene un color verde claro, pero Ni (NH3)62 + es azul profundo. El color
surge del cambio en energía entre las órbitas deg tg 2- e. NH3 es un ligando de
campo fuerte, que empuja los orbitarios más lejos aparte de uno otro como
desplaza los ligandos de H2O desde el centro de metal. Además exploraremos el
efecto de los ligandos en complejos de coordinación en este experimento y color.

PROCEDURE

1. níquel complejos y colores

1. Ni (H2O)62 + complejo (Figura 1a)
1. Preparar una solución de 1 M de Ni (H2O)62 + disolviendo NiSO4 en el volumen
adecuado de agua.
2. Diluir más la Ni (H2O)62 +solución al agregar 70 mL de solución de 1 M de a
1.000 mL de agua desionizada.
3. Dividir el Ni (H2O)62 + entre siete vasos de precipitado de 400 mL.
4. La solución acuosa níquel adquiere un color verde claro puesto que el agua es
un ligando de campo débil.
5. El espectro de absorbancia indica se absorben longitudes de onda rojos, que
justifiquen lo contrario, verde, que se observa.
2. Ni (NH3)62 + complejo (Figura 1b)
1. Añadir una solución de amoníaco acuosa de 5 M a un vaso y revolver.
2. La solución toma un color azul profundo, indicando la solución absorbente
naranja de luz que es más alto en energía que la luz roja.
3. El espectro de absorbancia indica longitudes de onda amarillas son
absorbidos, que justifiquen lo contrario, azul, que se observa.
1. El amoníaco es un ligando de campo fuerte que el agua, que aumenta la
separación entre las órbitas deg t2 g y e.
3. Ni(en)32 + complejo (figura 1 c)
1. Agregar una solución de etilendiamina (en) de 30% a la acuosa Ni (H2O)62
+ complejo y revolver.

2. La solución progresivamente cambia de luz azul a azul a púrpura como

etilendiamina moléculas progresivamente coordinación alrededor del centro de
metal para eventualmente formar Ni(en)3 +.
3. Etilendiamina es un ligando más fuerte que el agua o amoníaco y bidentado. El
color púrpura indica la solución absorbente amarillo luz que es más alta en
energía que la luz naranja o roja.
4. El espectro de absorbancia indica longitudes de onda amarillas son
absorbidos, que justifiquen lo contrario, púrpura, que se observa.
4. Ni(DMG)22 + complejo (figura 1 d)
1. Dimethylgloxine (dmg) es un ligando bidentado que quelatos de un gran
número de metales. Sólo dos moléculas de dmg son requeridas por el centro
de metal porque Ni(dmg)22 + tiene una geometría cuadrado planar.
2. Agregar 1% dmg al complejo acuoso.
3. Forma un precipitado sólido de color de rosa/rojo, el insoluble Ni(dmg)22
+ complejo.
 4. Un espectro de transmisión visible del complejo no es posible, pero el color rojo
indica que absorbe la luz verde. El verde es energía más alta que el amarillo,
naranja y rojo.
5. Ni(CN)42 - complejo (Figura 1e)
1. El ion cianuro (CN–) es monodentate, pero un ligando de campo fuerte, que
también forma complejos cuadrados planares con níquel (II).
2. Agregar una solución KCN de 1 M.
3. Un amarillo Ni(CN)42 - formas complejas casi de inmediato.
1. Nota: Trabajar con sales de cianuro debe realizarse con gran cuidado.
Adición de ácido puede resultar en la formación de gas cianuro.
4. El cianuro es un ligando más fuerte que cualquiera de los otros ligandos
porque hay σ-Unión del ligando al metal y π-detrás de unión de metal a
ligando. El color amarillo indica que la solución está absorbiendo la luz, que
supera en energía verde, amarillo, naranja y rojo azul.
5. El espectro de absorbancia indica longitudes de onda amarillas son
absorbidos, que justifiquen lo contrario, púrpura, que se observa.

2. ligando fuerza

1. Según la serie spectrochemical, algunos ligandos son el campo más fuerte que
otros, que corresponden al tamaño de la división de los orbitales d del ion metálico
central.
2. Ligandos de campo fuerte reemplazar ligandos de campo débiles en solución.
3. Una solución acuosa de sulfato de níquel aparece luz verde porque las formas
complejas Ni (H2O)62 + .
4. Añadir secuencialmente soluciones de amoníaco, etilendiamina, dimetilglioxima y
cianuro a la solución que contiene níquel mientras que revuelve.
5. Después de cada adición, desaparece el color anterior y el nuevo color aparece.
6. El cambio de color indica la formación de un nuevo complejo de coordinación
impulsada por la fuerza del ligand. Estos se pueden cuantificar por la constante de
equilibrio para cada reacción:
Ni (H2O)62 +(aq) + 6 NH3 (aq) → Ni (NH3)62 + (aq) + 6 H2OKeq = 1,2 x 109
2 + (aq) + 3 en(aq) → Ni(en) 2 + (aq) + 6 NH (aq) K
6ni (NH3) eq = 1.1 x 10
9
3 3

Ni(en)32 + (aq) + 2 Hdmg(aq) → Ni(dmg)2 (s) + 3 en(aq) + 2 H+ (aq) Keq = 1.35 x 105
Ni(DMG)2 (s) + 4 NC– (aq) - → Ni(CN)4-2 (aq) + dmg 2– (aq) Keq = 6.3 x 107
7. La constante de equilibrio de cada reacción es muy grande (> 1), indicando que
las reacciones por todo el producto.
Figura 1. Estructuras de coordinación complejos de níquel (II) a e.

APPLICATIONS AND SUMMARY

De los pigmentos a la gente, metales de transición se encuentran en campos de la

química, la biología, la geología y la ingeniería. Entender el comportamiento de los
metales de transición bajo diferentes Estados químicos puede ser tan simple como
el color control o comportamiento magnético. Casi todos metales de transición 3d
(4thfila) es vital para la función fisiológica y, en todos los casos, estos metales
están sujetos a ligandos para formar complejos de coordinación. Por ejemplo, el
hierro es vital para el transporte de oxígeno en todos los vertebrados.
Hemoglobina, una proteína compleja, contiene cuatro subunidades de hemo Fe 2
+ en el centro de cada uno. En la hemoglobina, el Fe 2 + es quelado por un anillo

tetradentate y un residuo de histidina, lo que es cuadrado piramidal (cinco lados).

Cuando el oxígeno está presente, las subunidades ser octaédricas. O 2 es
considerado un ligando de campo fuerte, que causa grandes t d-orbital2 g-
eg división, lo que bajo de la vuelta. Luz de relativamente alta energía es necesaria
para promover un electrón al estado eg , por lo que se absorbe la luz azul que la
sangre oxigenada (arterial) aparecen de color rojo brillante. En cambio, sangre
desoxigenada (venosa) tiene una división de d-orbital más pequeño y se absorbe
luz roja luz de baja energía, haciendo sangre desoxigenada parezca oscuro, rojo
púrpura. En el mismo sentido, monóxido de carbono, CO, es un ligando de campo
fuerte y se desplazan oxígeno. Da sangre un aspecto rojo aún más brillante debido
a la división de campo fuerte. El atascamiento preferencial de CO sobre O 2 en
sangre suele ser fatal.

Otra aplicación de la química de coordinación es en pinturas y pigmentos.

Mientras que muchos pigmentos son óxidos metálicos simples, otros como el azul
de Prusia y azul de la ftalcocianina son complejos de coordinación cuyo color
surge de la división de d-orbitarios (figura 2). En azul prusiano, hierro es rodeado
por seis ligandos de cianuro, creando el alto espín hierro (III) hexacianoferrato
complejo, Fe(CN)63 -. Otro compuesto, el azul de ftalocianina es un complejo
cuadrado plano con un ion del cobre (II) en el centro rodeado por una molécula de
ftalocianina de tetradentate.
 Figura 2. Azul de Prusia, un complejo de coordinación centrada en el hierro y
azul de la ftalcocianina, un complejo de coordinación centrada en el cobre.

Compuestos de coordinación con un centro de iones metálicos con ligandos

circundantes y un contra-ión para equilibrar la carga. Los ligandos pueden ser
monodentate o quelantes con sitios de fijación de dos a cuatro. Ligandos se
clasifican también por la serie spectrochemical, que clasifica la fuerza relativa de
los ligandos a partir d-orbitarios de un metal. Color y propiedades magnéticas
están influenciados por el metal y los ligandos. Partir de d-orbital grande requiere
grandes energías para promover electrones en los orbitales de energía superiores
y absorbe la luz de alta energía (longitud de onda corta). Estos son complejos de
spin bajo y tienen el número máximo de electrones apareados. En cambio, partir
d-orbital pequeño se conoce como débil-campo y absorbe la luz de baja energía
como tiene el número máximo de electrones desparejados. La carga y la identidad
de los iones metálicos, así como los ligands encuadernados definen el color
observado y propiedades magnéticas en compuestos de coordinación.

REFERENCES

1. Shakhashiri, B. Z.; G. E. Dirreen, G. E; Juergens, F. Color, Solubility, and Complex

Ion Equilibria of Nickel (II) Species in Aqueous Solution. J. Chem. Ed. 52 (12), 900-
901 (1980).

JoVE Science Education Database. Fundamentos de química general. Complejos de la

química de coordinación. JoVE, Cambridge, MA, (2018).