Universidad Veracruzana

Química Analítica y Métodos Instrumentales

Daniela Berenice Cruz Hernández
Matrícula S15022507

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

El término espectroscopia significa la observación y el estudio del espectro, o registro que se tiene de una especie tal como una
molécula, un ion o un átomo, cuando estas especies son excitadas por alguna fuente de energía que sea apropiada para el caso.

Los principios teóricos de la absorción atómica fueron establecidos en 1840 por Kirchhoff y Bunsen en sus estudios del fenómeno
de auto-absorción en el espectro de los metales alcalinos y alcalinos térreos. La base de la espectroscopia de absorción atómica
(EAA) la entregó Kirchhoff al formular su ley general: « cualquier materia que pueda emitir luz a una cierta longitud de onda también
absorberá luz a esa longitud de onda». El significado práctico de esto fue recién desarrollado en 1955 por el australiano Walsh,
apareciendo los primeros instrumentos comerciales a principios de 1960.
El átomo consiste de un núcleo y de un número determinado de electrones que llenan ciertos niveles cuánticos. La configuración
electrónica más estable de un átomo corresponde a la de menor contenido energético conocido como “estado fundamental”. Si un
átomo que se encuentra en un estado fundamental absorbe una determinada energía, éste experimenta una transición hacia un
estado particular de mayor energía. Como este estado es inestable, el átomo regresa a su configuración inicial, emitiendo una
radiación de una determinada frecuencia. La frecuencia de la energía radiante emitida corresponde a la diferencia de energía entre
el estado excitado (E1) y el estado fundamental (Eo) como se encuentra descrito en la ecuación de Planck:

De acuerdo a la teoría atómica, el átomo puede alcanzar diferentes estados (E1, E2, E3,…) y de cada uno de ellos emitir una
radiación (λ1, λ2, λ3,…) característica, obteniéndose así un espectro atómico, caracterizado por presentar un gran número de
líneas discretas. En absorción atómica es relevante solamente aquella longitud de onda correspondiente a una transición entre
el estado fundamental de un átomo y el primer estado excitado y se conoce como longitud de onda de resonancia.

De la ecuación de Planck, se tiene que un átomo podrá absorber solamente radiación de una longitud de onda (frecuencia)
específica. En absorción atómica interesa medir la absorción de esta radiación de resonancia al hacerla pasar a través de una
población de átomos libres en estado fundamental. Estos absorberán parte de la radiación en forma proporcional a su
concentración atómica.

La relación entre absorción y concentración se encuentra definida en la Ley de Lambert-Beer, es decir como la trayectoria de la
radiación permanece constante y el coeficiente de absorción es característico para cada elemento, la absorbancia es
directamente proporcional a la concentración de las especies absorbentes.

COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN ATÓMICA SON:

1) Una fuente de radiación que emita una línea específica correspondiente a la necesaria para efectuar una transición en los
átomos del elemento analizado.
2) Un nebulizador, que por aspiración de la muestra líquida, forme pequeñas gotas para una atomización más eficiente.
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3) Un Quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustión y por la reacción de combustión misma,
se favorezca la formación de átomos a partir de los componentes en solución.
4) Un sistema óptico que separe la radiación de longitud de onda de interés, de todas las demás radiaciones que entran a dicho
sistema.
5) Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en relación proporcional, las señales de intensidad de radiación
electromagnética, en señales eléctricas o de intensidad de corriente.
6) Un amplificador o sistema electrónico, que como su nombre lo indica amplifica la señal eléctrica producida, para que en el
siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas electrónicos comunes.
7) Por último, se requiere de un sistema de lectura en el cual la señal de intensidad de corriente, sea convertida a una señal que
el operario pueda interpretar (ejemplo: transmitancia o absorbancia). Este sistema de lectura, puede ser una escala de aguja,
una escala de dígitos, un graficador, una serie de datos que pueden ser procesados a su vez por una computadora, etc.

En la EAA se utilizan atomizadores con y sin llama para producir átomos libres del metal en el haz de la radiación. El atomizador
con llama está compuesto de un nebulizador y un quemador. La solución de la muestra es convertida primero a un fino aerosol,
y luego llevada a la llama que entrega la energía suficiente para evaporar el solvente y descomponer los compuestos químicos
resultantes en átomos libres en su estado fundamental. Las mezclas de gases más usados para producir la llama adecuada son:
aire/propano, aire/acetileno y óxido nitroso/acetileno. Generalmente, la elección dependerá de la temperatura requerida para la
disociación de los compuestos y de las características químicas del elemento a determinar.

Los espectrofotómetros de absorción atómica poseen

generalmente monocromadores de red con montaje de Littrow o
de Czerny-Turner. Estos monocromadores permiten aislar una
línea de resonancia del espectro emitido por la lámpara de cátodo
hueco.

Como detector, se emplea un fotomultiplicador que produce una corriente eléctrica, la cual es proporcional a la intensidad de la
línea aislada por el monocromador. Un amplificador selectivo amplifica la señal pasando luego a un dispositivo de lectura que
puede ser un voltímetro digital o un registrador u otros.

Técnicas de espectroscopia de absorción atómica más utilizadas:

 De Llama  Con Cámara de Hidruros
 Con Cámara de Grafito  Por Vapor Frio

Entre algunas de sus múltiples aplicaciones tenemos el análisis de: aguas, muestras geológicas, muestras orgánicas, metales y
aleaciones, petróleo y sus subproductos; y de amplia gama de muestras de industrias químicas y farmacéuticas.
La espectroscopia de absorción atómica con llama es el método más empleado para la determinación de metales en una amplia
variedad de matrices. Su popularidad se debe a su especificidad, sensibilidad y facilidad de operación.

Bibliografía:
Rocha Castro E.; Principios Básicos de Espectroscopia; Editorial UACH, México (2000), pág. 123-203.
SKOOG, D.A. James; Holler F. James; Principios de Análisis Instrumental, 5° ed.; Ed. Mcgraw-Hill (1998), pág. 219-239.