MARCO TEORICO

Factores de que depende la Presión de vapor

 La naturaleza del líquido

 La temperatura
Influencia de la naturaleza del líquido

El valor de la presión de vapor saturado de un líquido, da una idea clara de su

volatilidad, los líquidos más volátiles (éter, gasolina, acetona etc.) tienen una presión de
vapor saturado más alta, por lo que este tipo de líquidos, confinados en un recipiente
cerrado, mantendrán a la misma temperatura, un presión mayor que otros menos
volátiles. Eso explica por qué, a temperatura ambiente en verano, cuando destapamos
un recipiente con gasolina, notamos que hay una presión considerable en el interior,
mientras que, si el líquido es, por ejemplo; agua, cuya presión de vapor saturado es
más baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Si un soluto es no volátil
la presión de vapor de su disolución es menor que la del disolvente puro. Así que la
relación entre la presión de vapor y presión de vapor del disolvente depende de la
concentración del soluto en la disolución. Esta relación está dada por la ley de Raoult,
(un científico francés, Francois Raoult ), que establece que la presión parcial de un
disolvente sobre una disolución está dada por la presión de vapor del disolvente puro,
multiplicada por la fracción molar del disolvente en la disolución.
El cálculo de la presión se realiza mediante la fórmula que se muestra a la derecha.

Influencia de la temperatura

La presión de vapor en los líquidos crece rápidamente al aumentar la temperatura; así,

cuando la presión de vapor es igual a 1 atmósfera, el líquido se encuentra en su punto
de ebullición ya que el vapor, al vencer la presión exterior, se puede formar en toda la
masa del líquido y no sólo en su superficie. La relación entre la temperatura y la
presión de vapor saturado de las sustancias, no es una línea recta, en otras palabras,
si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicará la presión, pero si se
cumplirá siempre, que, para cada valor de temperatura, habrá un valor fijo de presión
de vapor saturado para cada líquido.

La explicación de este fenómeno se basa en el aumento de energía de las moléculas

al calentarse. Cuando un líquido se calienta, estamos suministrándole energía.
 Esta energía se traduce en aumento de velocidad de las moléculas que lo componen,
lo que a su vez significa, que los choques entre ellas serán más frecuentes y violentos.
Es fácil darse cuenta entonces, que la cantidad de moléculas que alcanzarán suficiente
velocidad para pasar al estado gaseoso será mucho mayor, y por tanto mayor también
la presión.

Expresiones para relacionarla con la temperatura

La regla de fases establece que la presión del vapor de un líquido puro es función
única de la temperatura de saturación. Pues la presión de vapor en la mayoría de los
casos se puede expresar como.
Pvp= f (t)

La presión de vapor de un líquido se relaciona con la temperatura por medio de

la Ecuación de Clausius-Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones que
estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones
pueden referirse a la ecuación de Clapeyron:
Ln*P2/P1= (DH/R) vaporización (1/T1-1/T2)
Esta ecuación mediante pasos matemáticos, puede convertirse en:
LnPvp = A+B/T

se debe tener en cuenta que esta ecuación no es aplicable a temperaturas inferiores al

punto de ebullición normal.
Estimación de la presión del vapor
En intervalos de baja presión: 10 a 1500 mmHg

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos

orgánicos, el cual se hace por medio de Cálculos de tipo iterativo, y arroja un máximo
porcentaje de error medio de 5.1%.

El método de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgánicos y además

es fácil de usar, este arroja un máximo porcentaje de error medio de 5.2%
En intervalos de alta presión: 1500 mmHg hasta la presión critica

El método de estimación reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy

fácil de usar, este arroja un máximo porcentaje de error medio de 3.2%

El método de estimación de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presión

también requiere de cálculos iterativos, sin embargo, es muy bueno y arroja un máximo
porcentaje de error medio de 1.5%.
Estos métodos anteriores son métodos trabajados con ecuaciones reducidas para los
cuales era necesario conocer tc, pc, tb. pero existen muchísimos métodos diferentes
tanto con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.
Uso de la presión de vapor

Las plantas productoras de petroquímicos y refinerías, requieren de muchos servicios

como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de
instrumentos, energía eléctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de
transformación de energía, y redes de distribución de varios kilómetros, en las cuales
se incurre en pérdidas de energía. Para lo que es necesario usar expresiones
matemáticas para calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la
recuperación de la inversión y la rentabilidad de acciones de ahorro de energía.

En la generación del vapor las plantas que lo generan, están formadas por dos o tres
niveles de presión, los cuales son distribuidos según su uso o según la magnitud de
la presión del vapor, de esta forma: para los bloques de generación eléctrica, turbinas
para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor
presión; para turbogeneradores eléctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo
general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente
descargan a la red de baja presión.

El control de la presión y la temperatura en las redes de distribución de vapor es

sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un
desgaste más acelerado de la tubería y aparte de esto se pueden generar muchas
pérdidas de energía, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se está
tratando de aprovechar la energía al máximo.

Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas

adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen estos
factores en los valores ajustados, esta regulación también se lleva a cabo durante todo
el proceso ya que en las redes de media y baja presión, también se cuenta con
reguladores de presión y temperatura en turbinas y otros aparatos que intervienen en
este.

Para mantener el control en los sistemas de distribución de vapor, es necesario llevar

una buena administración y una constante revisión de toda la red, a su vez mediante
los datos recolectados durante las revisiones periódicas es necesario estar calculando
las pérdidas de energía ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso,
por último, es necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red.
También es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presión
posible para lo cual sería necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y
determinar si la tubería podría transportar los volúmenes necesarios.
 CUESTIONARIO:

1. Experimentalmente cuando la presión de oposición fue de 585 mmHg, (presión

atmosférica del D.F.) la temperatura de ebullición fue de:

R=92ºC

2. A partir del dato anterior y de la ecuación de Clausius-Clapeyron, calcule a las

diferentes presiones (PT) la temperatura correspondiente a cada presión y
compárela con la obtenida experimentalmente. Complete la siguiente tabla.
Cálculos:
mmHg mmHg Δh= - =585 mmHg +
=ΔP ΔP

92 °C 365 14 mmHg 12 2 mmHg 587 mmHg 96 ° 369.14°K

mmHg
96°C 369 18mmHg 14mmHg 4 mmHg 589 mmHg 96.16 369.19°K
98°C 371 24 mmHg 14 mmHg 10 mmHg 595 mmHg 98.47 371.47°K
100°C 373 24.5 mmHg 13 mmHg 11.5 mmHg 596 mmHg 100.53 373.53°K

Ecuación de Clausius-Clapeyron:

ln = ( )

DATOS:

R = 1.987

= = 585 mmHg (constante)

= + Δh

= - 9700

Despeje para encontrar la temperatura 2

=
Temperatura 2 a 92° C 92° C

= =369.19°K

Temperatura 2 a 96° C 96° C

= =369.19°K

Temperatura 2 a 98° C 98 °C

= =371.47°K

Temperatura 2 a 100° C 100° C

= =373.53°K