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Vii - Cementos
Vii - Cementos
VII.-CEMENTOS
VII.1.-INTRODUCCION
La palabra cemento aplicada en obras de construcción viene de la época de los romanos
que llamaban opus caementitium a estructuras de piedras pegadas con cal quemada.
Los cementos, de origen mineral, que fraguan y endurecen con agua, eran conocidos desde
la antigüedad, pero sólo han sido empleados como cementos hidráulicos a partir de
mediados del siglo XVIII. El término cemento Pórtland se empleó por primera vez en 1824
por el fabricante inglés de cemento Joseph Aspdin, debido a su parecido con la piedra de
Pórtland, que era muy utilizada para la construcción en Inglaterra.
El primer cemento Pórtland moderno, hecho de piedra caliza y arcillas o pizarras,
calentadas hasta convertirse en escoria o clinquer y después trituradas, fue producido en
Gran Bretaña en 1845. En aquella época el cemento se fabricaba en hornos verticales,
esparciendo las materias primas sobre capas de coque a las que se prendía fuego. Los
primeros hornos rotatorios surgieron hacia 1880. El cemento Pórtland se emplea hoy en la
mayoría de las estructuras de hormigón.
El cemento tiene diversas aplicaciones como en la unión de arena y grava con cemento
Pórtland para formar hormigón, pegar superficies de distintos materiales o para
revestimientos de superficies a fin de protegerlas de la acción de sustancias químicas. El
cemento tiene diferentes composiciones para usos diversos. Pueden recibir el nombre del
componente principal, como el cemento calcáreo, que contiene óxido de silicio, o como el
cemento epoxiaco, que contiene resinas epoxídicas; o de su principal característica, como el
cemento hidráulico, o el cemento rápido. Los cementos utilizados en la construcción se
denominan en algunas ocasiones por su origen, como el cemento romano, o cemento
Pórtland, que tiene cierta semejanza con la piedra de Pórtland. Los cementos que resisten
altas temperaturas se llaman cementos refractarios.
Los componentes fundamentales del cemento Pórtland son los silicatos di y tri cálcicos,
acompañados de ciertas cantidades de aluminato y alumino ferrito cálcicos.
Mediante la variación del porcentaje de sus componentes habituales o la adición de otros
nuevos, el cemento Pórtland puede adquirir diversas características de acuerdo a cada uso,
como el endurecimiento rápido y resistencia a los álcalis. Los cementos de fraguado rápido,
a veces llamados cementos de dureza extra rápida, se consiguen aumentando la proporción
de silicato tricálcico o mediante una trituración fina de modo que el 99,5% logre pasar un
filtro de 16.370 aberturas por centímetro cuadrado. Algunos cementos se endurecen en un
día al mismo nivel que los cementos ordinarios lo hacen en un mes; sin embargo, durante la
hidratación producen mucho calor y por ello no son apropiados para grandes estructuras en
las que ese nivel de calor puede provocar la formación de grietas. En los grandes vertidos
suelen emplearse cementos especiales de poco nivel de calor, por lo general contienen
mayor cantidad de silicato dicálcico. En obras de hormigón expuestas a agentes alcalinos,
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192 Cementos
que atacan al hormigón fabricado con cemento Pórtland común, suelen emplearse cementos
con bajo contenido de aluminio. En estructuras construidas bajo el agua del mar se utilizan
cementos con un contenido de hasta un 5% de óxido de hierro, y cuando se precisa
resistencia a la acción de aguas ricas en sulfatos se emplean cementos con una composición
de hasta 40% de óxido de aluminio.
VII.2.-DEFINICION
Los cementos son materiales que se endurecen tanto en el aire como en el agua y después
de endurecidos son aglomerados resistentes a la acción del agua. Están compuestos
principalmente por combinaciones de óxido de calcio con sílice, alúmina y óxido de hierro.
Deben cumplir con las normas dictadas para tales materiales, especialmente en lo relativo a
resistencia y estabilidad de volumen. El material crudo o por lo menos los componentes
principales tienen que ser calentados como mínimo hasta fusión parcial.
VII.3.- CLASIFICACION
Los componentes activos que participan en el proceso de fraguado de los cementos son:
silicatos de calcio, aluminatos de calcio. De acuerdo a la composición y a la procedencia de
las materias primas se diferencias varias clases de cementos. Figura VII.1
SiO2
100
90
80
70
60
50
Altos hornos
40
SiO 22CaO
30
SiO23CaO
20
Portland Aluminoso
10
CaO Al2 O3
Al2O33CaO 3Al O 5CaO 5Al2O33CaO
2 3
Al2O3CaO
Fig.VII.1.- Clases de cementos. Composición.
Cemento Portland
Se fabrica a partir de mezclas de arcillas, calizas, arenas, en una proporción tal que, el
producto final es principalmente una mezcla de silicatos dicálcico y tricálcico.
Cemento natural
Se fabrica a partir de materiales que al estado natural tienen una composición adecuada para
producir un producto de buenas propiedades aglomerantes. La relación entre silicatos y
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193 Cementos
aluminatos queda determinada por la composición del mineral empleado como materia
prima.
Cemento aluminoso
Se fabrican a partir de bauxitas y calizas. Las fases activas principales son los aluminatos de
calcio.
Los cementos Portland férrico se fabrican moliendo clinquer Portland con una proporción de
escoria que va de 30 a 70%.
Los cementos de altos hornos se fabrican moliendo clinquer Portland con una proporción de
escoria que va de 70 a 85 %.
Aglomerantes mixtos
VII.4.-MATERIAS PRIMAS
Las materias primas aportan los óxidos y elementos que determinan la composición del
cemento fabricado. Fundamentalmente, ellas contienen: óxidos de calcio, silicio, aluminio y
hierro.
Las materias primas básicas más definidas son: a) arcilla que aportan óxido de silicio y de
aluminio; b) calizas que aportan óxido de calcio; c) bauxitas, mineral de aluminio, aporta
óxido de aluminio y de hierro; d) yeso o sulfato de calcio dihidratado.
Otras materias primas son: cal, escorias metalúrgicas, puzolanas o roca volcánica
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VII.5.-CEMENTO PORTLAND
VII.5.1.-DEFINICION
Los principales componentes básicos del cemento Pórtland son los óxidos de: calcio, silicio,
aluminio y hierro. Ellos forman los silicatos que en contacto con el agua se hidratan
produciendo el fraguado del cemento.
Componentes secundarios, en concentraciones mas bajas, son los óxidos de: calcio libre,
magnesio, sodio, potasio, azufre. Ellos pueden influenciar los procesos de formación de los
silicatos y las etapas de fraguado del cemento.
La tabla VII.1. da un listado de los óxidos y elementos componentes del cemento Pórtland y
el rango de variación de sus concentraciones.
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195 Cementos
Los óxidos y elementos aportados por las materias primas reaccionan durante el
calentamiento formando: silicatos, aluminatos y ferritos de calcio, que constituyen las
principales fases cristalinas y amorfas presentes en el cemento, tabla VII.2
Nombre Fórmula
Silicato tricálcico SiO23CaO
Silicato dicálcico SiO22CaO
Alumino ferrito tetracálcico Al2O3Fe2O34CaO
Aluminato tricálcico Al2O33CaO
Ferrito dicálcico Fe2O32CaO
El óxido de hierro reacciona con los óxidos de aluminio y de calcio para formar
alumino ferrito tetracálcico.
Fe2O3 + Al2O3 + 4CaO Al2O3Fe2O34CaO
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196 Cementos
Se trata de una solución sólida que puede contener hasta un 2% de óxido de magnesio.
El silicato dicálcico forma alfa funde a 2130 oC, se convierte a forma beta a 1456oC y a
forma gama a 675oC.
SiO22CaO 1456oC SiO22CaO 675oC SiO22CaO
Si el enfriamiento es rápido:
Parte del SiO22CaO alcanza la temperatura ambiente y permanece en estado
metaestable.
Parte importante de los componentes pasan al estado vidrio lo que influencia las
propiedades del cemento durante el fraguado.
El Al2O33CaO al estado vidrio es menos reactivo, se disuelve mucho mas lento que al
estado cristalino, lo que se facilita el fraguado normal del cemento, se evita la posibilidad de
un fraguado instantáneo.
VII.5.4-FRAGUADO
1.-REACCIONES
Alumino ferrito tetracálcico reacciona con el agua formando cristales de aluminato de calcio
hexahidratado y ferrito de calcio amorfo:
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197 Cementos
Los silicatos, aluminatos, ferrito aluminatos, sulfatos, y otros componentes menores del
cemento, se hidratan en reacciones que se desarrollan a velocidades características de cada
uno de ellos; de manera que la ausencia de alguno de ellos o una variación relativa de sus
concentraciones, afecta la velocidad del fraguado del cemento.
Las materias primas de la fabricación del clinquer se calientan hasta fusión parcial y los
componentes finales quedan determinados por las condiciones equilibrio de las reacciones a
la temperatura de calentamiento. Si varía la temperatura de calentamiento, varían los
componentes del clinquer y/o sus formas cristalinas o amorfas, y por lo tanto la velocidad de
fraguado del cemento.
La velocidad de enfriamiento del clinquer influencia el grado de cristalización. Altas
velocidades de enfriamiento, pueden no dar tiempo para transformaciones cristalinas que se
producen durante el enfriamiento en sustancias que presentan mas de un estado aleotrópico.
Altas velocidades de enfriamiento pueden no dar tiempo para el ordenamiento cristalino y
conducir a sustancias amorfas.
Temperatura
3.-ETAPAS
La pasta obtenida al mezclar cemento con agua se espesa desde una consistencia de lodo
hasta un sólido indeformable.
El fraguado inicial y final representan grados convencionales de endurecimiento, indicados
por la resistencia a la mella de varillas.
El fraguado inicial del cemento corresponde a un aumento rápido de temperatura después
agregada el agua. El fraguado final a la máxima temperatura alcanzada.
El yeso, sulfato de calcio dihidratado, agregado durante la molienda, actúa como retardador
del fraguado.
Parte del aluminato entra en solución y se produce un leve aumento de temperatura;
simultáneamente, el yeso también entran en solución reaccionando con el aluminato
tricálcico y precipitando sulfo aluminato de calcio, que hace disminuir la concentración de
alúmina en solución disminuyendo la velocidad del fraguado.
Algunas veces sucede que el yeso (CaSO 42H2O), agregado como retardador, pasa a anhidrita
(CaSO4) debido a un calentamiento excesivo en los molinos; al mezclar el clinquer con agua
se produce un endurecimiento de la mezcla debido a la hidratación del CaSO 4; como el
endurecimiento es momentáneo, la masa se vuelve nuevamente líquida, este fenómeno es
conocido como falso fraguado.
4.-CALENTAMIENTO
En el hormigón (mezcla cemento, arena, piedra), se generara calor durante unos 6 meses a
partir del inicio del fraguado del cemento, figura VII.2. De acuerdo al tipo de cemento, el
calor varía de 41 a 91 cal/gr en los primeros 3 días, y de 73 a 116 cal/gr en seis meses.
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199 Cementos
50
R ic o a lú m i n a
40 P o r tl a n d e n d u r e c im ie n t o
rá p id o
30
P o r tl a n d n o r m a l
20
10
0
0 10 20 30 40 50 6 0 70 8 0
tiempo, horas
Figura VII.2.- Calentamiento durante el fraguado.
5.-RESISTENCIA A LA COMPRESIÓN
800
3CaO·SiO 2
700
600 ·2CaO·SiO 2
500
400
300
100 5CaO·3Al2 O3
3CaO·Al2 O3
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo, días
Figura VII.3.-Resistencia a la compresión de los componentes del cemento Portland.
3 m ese s
4 0
1 m ese s
3 0
7 d ías
3 d ías
2 0
1 0
0
0 10 2 0 3 0 40 50 60 7 0 8 0
% SiO23CaO en clinquer
Figura VII.4.- Resistencia en función del % de SiO23CaO en el clinquer.
Mortero cemento/arena 1/3
Las normas ASTM y las Federales de Estados Unidos de América diferencian 5 tipos de
cementos Pórtland, cuyas composiciones en cuanto a sus compuestos constituyentes se
especifican en la tabla VII.3.
El tipo III, con alto contenido de SiO 23CaO y de Al2O33CaO, es un cemento de fraguado
rápido, alta resistencia temprana, se endurece rápido y genera mucho calor. El efecto de
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endurecimiento rápido se favorece con el aumento del CaO libre y la disminución de tamaño
de grano.
Los tipos II, IV y V, presentan contenidos más bajos de SiO 23CaO y de Al2O33CaO, son
cementos con baja o moderada producción de calor y pequeña dilatación durante el fraguado.
El tipo IV, con el más bajo contenido de SiO 23CaO y de Al2O33CaO, es el que menos calor
genera, se emplea en trabajos que requieren grandes masas de concreto en las que la
evacuación de calor es muy lenta.
Las sales disueltas en aguas naturales o industriales pueden reaccionar con el cemento del
hormigón produciendo el deterioro de las estructuras.
En cementos porosos las sales disueltas en las aguas pueden cristalizar produciendo florescencias y
agrietamientos debido a las presiones ejercidas por los cristales. Se evitan estos problemas
produciendo un hormigón impermeable.
De los iones disueltos en las aguas naturales, el más reactivo es el sulfato. Los iones sulfatos no
reaccionan con los silicatos de calcio, pero si con los aluminatos de calcio, formando
3CaOAl2O33CaSO431H2O. El paso del 3CaOAl2O3 a 3CaOAl2O33CaSO431H2O va acompañado
de un aumento de volumen del 227%, que produce al resquebrajamiento y desintegración de las
estructuras del hormigón. Este efecto es importante en estructuras ubicadas a orillas del mar.
La resistencia al sulfato de un cemento es:
casi nula para un contenido de mas de 7% de 3CaOAl2O3
débil para un contenido máximo de 7% de 3CaOAl2O3
regular para un contenido máximo de 5% de 3CaOAl2O3
buena para un contenido menor de 5% de 3CaOAl2O3
Para evitar este efecto se reduce el contenido de 3CaOAl2O3 en el cemento incrementando
el contenido de Fe2O3 para generar 4CaOAl2O3Fe2O3 que casi no reacciona con el ion sulfato.
El ion magnesio del cemento se intercambia por el ion calcio generando Ca(OH) 2 libre, que en
presencia de soluciones con más de 1,2 gr/lt de ion sulfato reacciona cristalizando CaSO 42H2O,
con un aumento de volumen del 196%. Debe limitarse el contenido de cal libre en el clinquer a 2%
y el de MgO a 5%.
Un tratamiento de las estructuras con vapor de agua también mejora la resistencia al sulfato debido
a la eliminación de Ca(OH) 2 libre y al cambio de estructura que experimenta el
3CaOAl2O36H2O.
y en cantidades menores
C a liz a d e c a n te ra
Q u e b r a n ta d o ra
M o lin o d e
m a r ti l l o s
D e p o s i to s M o li n o P r i m a r io
S e d i m e n ta d o r
M o li n o s e c u n d a r i o
E n friad o r
C lin c a
M o lin o
C e m e n to
P o r tlan d
Molienda y dosificación
Las materias primas se muelen finamente y se dosifican de acuerdo al contenido de óxido de
calcio, silicio, aluminio y hierro. Si es necesario se agrega arena y mineral de aluminio o
hierro, hasta alcanzar la composición programada.
Las materias primas con menos de 12 % de agua se muelen directamente en seco. Para moler
en seco materias primas con mas de 12% de agua, se les debe eliminar previamente parte de la
humedad.
Materias primas con mas de 12% de agua se les acostumbra a moler por vía húmeda. Se debe
formar un lodo acuoso, para lo cual hay que agregar agua hasta aproximadamente 20%. A la
masa resultante se le debe eliminar parte del agua antes de alimentarla al horno de calcinación.
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205 Cementos
VII.8.1.- INTRODUCCION
Desde los inicios del empleo del cemento se evaluó la resistencia mecánica de las
estructuras en las cuales participaba como aglomerante. Se compararon las propiedades de
cementos fabricados con materias primas de distinta procedencia y en distintas proporciones.
Se identificaron los óxidos de calcio, silicio, aluminio y hierro, como elementos básicos en las
fases presentes. Se establecieron relaciones entre las concentraciones de los óxidos presentes
que permitían obtener cementos que conferían buenas propiedades mecánicas a las estructuras,
estas relaciones reciben el nombre de módulos. Posteriormente, se identificaron las fases
presentes y su comportamiento durante el fraguado.
VII.8.2.-MÓDULOS
El módulo hidráulico, establece para la mezcla de materias primas sin calcinar, un rango de
valores dentro de los cuales debe ubicarse el valor de la relación entre el porcentaje en peso del
óxido de calcio y el de la suma de los óxidos de silicio, aluminio y hierro.
C aO
M o d u lo h id ra u lic o
S iO 2 A l2O 3 F e 2O 3
El módulo silicatos, establece para la mezcla de materias primas sin calcinar, un rango de
valores dentro de los cuales debe ubicarse el valor de la relación entre el porcentaje en peso del
óxido de silicio y el de la suma de los óxidos de aluminio y hierro.
S iO 2
M o d u lo d e s ilic a to s
A l2O 3 F e 2O 3
El módulo de arcilla o de hierro, establece para la mezcla de materias primas sin calcinar,
un rango de valores dentro de los cuales debe ubicarse el valor de la relación entre el
porcentaje en peso del óxido de aluminio y el del óxido de hierro.
A l2O 3
M o d u lo d e a rc illa
F e 2O 3
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El módulo de cal o módulo de Kuhl, K, establece para la mezcla de materias primas sin
calcinar, un rango de valores dentro de los cuales debe ubicarse el valor de la relación entre el
porcentaje en peso del óxido de calcio y el de la suma de los óxidos de silicio, aluminio y
hierro; estos últimos valores afectados por factores relacionados con la estequiometria de los
compuestos formados entre el óxido de calcio y los demás óxidos que participan en la
expresión del módulo.
100 C aO
M o d u lo K
2 , 8 S i O 2 1 ,1 A l 2 O 3 0 , 7 F e 2 O 3
Al efectuar los cálculos de las proporciones entre las materias primas alimentadas se puede
emplear, indiferentemente, las composiciones de las materias primas naturales o calcinadas
Aplicación 1
c = caliza; a = arcilla
Composición en % peso Mezcla
Caliza Arcilla “c” partes caliza; 3,63 partes caliza;
“a” partes arcilla 1 parte arcilla
Componente partes partes
CaO 52,9 0,529 c+0,043 a 1,963
SiO2 0,028 c+0,504 a 0,606
Al2O3 0,011 c+0,222 a 0,262
Fe2O3 0,008 c+0,085 a 0,114
MgO
Perdidas por ignición
42,0
Se reemplazan los valores del CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3, para 3,63 partes de caliza por 1 parte de
arcilla (valores en la tabla), en los módulos de silicatos, arcilla y K, para verificar que sus valores
se encuentran dentro de los rangos establecidos, se obtiene:
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M o d u lo d e s ilic a to s 1 ,6
A l2O 3 F e 2O 3
207 Cementos
Aplicación 2
C aO
M o d u lo h id ra u lic o 1 ,9
S iO 2 A l2O 3 F e 2O 3
S iO 2
M o d u lo d e s ilic a to s 1 ,8
A l2O 3 F e 2O 3
Reemplazando los valores del CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3, en función de c, a y z, se obtiene
Módulo hidráulico:
1,9(0,096 c+ 0,656 a+0,987 z) = 0,493 c+0,215 a+0,005 z
-0,3106 c +1,0314 a +1,8703 z = 0
Módulo de silicatos:
1,8 (0,052 c + 0,331 a+ 0,043 z) = 0,044 c+0,325 a+0,944 z
0,0496 c + 0,2708 a - 0,8686 z = 0
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208 Cementos
Ecuaciones:
-0,3106 c +1,0314 a +1,8703 z = 0
0,0496 c + 0,2708 a - 0,8686 z = 0
c + a + z = 100
Para expresar las partes de materia prima como calcinadas hay que hacer las correcciones debido a
las perdidas de peso por calcinación:
A l2O 3
M o d u lo d e a rc illa 2 ,2 6
F e 2O 3
100 C aO
M o d u lo K 8 9 ,2 %
2 , 8 S i O 2 1 ,1 A l 2 O 3 0 , 7 F e 2 O 3
Punto B:
PM: CaO = 56; SiO2 = 60
60
SiO2 100 34,9%
2 56 60
2 56
CaO 100 65,1%
2 56 60
Punto T:
60
SiO2 100 26,0%
3 56 60
3 56
CaO 100 74,0%
3 56 60
Parte del CaO disponible reacciona con el óxido férrico, F 2O3, y la alúmina, Al2O3; la diferencia
del total de CaO reacciona con la sílice para formar los silicatos bi y tricálcicos. Las reacciones
entre el CaO y los fundentes conducen a la formación de Al 2O3Fe2O34CaO y de Al2O33CaO.
Composición en % en peso
PM Al2O3 Fe2O3 CaO Total
% % % %
Al2O3Fe2O34CaO 486 21,00 32,92 46,09 100
Al2O33CaO 270 37,78 - 62,22 100
En la formación del Al2O3Fe2O34CaO por cada 1% de Al2O3 se consume 46,09/21,00 =2,195% de CaO
En la formación del Al2O3Fe2O34CaO por cada 1% de Fe2O3 se consume 46,09/32,92 =1,400% de CaO
En la formación del Al2O33CaO por cada 1% de Al2O3se consume 62,22/37,78 =1,647% de CaO
Problema 1
Se tiene arcilla y caliza de las siguientes composiciones calcinadas y porcentajes de perdida de peso por
calcinación:
arcilla caliza
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210 Cementos
componente % %
SiO2 75,0 3,5
Al2O3 18,2 1,3
Fe2O3 6,2 0,6
CaO 0,2 94,4
otros 0,4 0,2
Total 100,0 100,0
Perdidas por ignición % 12,1 42,3
Arcilla
Caliza
bauxita
componente %
SiO2 10,3
Al2O3 62,6
Fe2O3 24,3
otros 2,8
Total 100,0
Perdidas por ignición % 0,7
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211 Cementos
Bauxita
Se ubica el punto B sobre el diagrama triangular, se une el punto B con el punto P prolongando la
línea hasta interceptar la línea AC de unión de las composiciones de la arcilla y caliza, punto X.
Las partes de materia prima sin calcinar se determinan recurriendo al porcentaje de perdida de masa
durante la calcinación, ejemplo:
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212 Cementos
CaO
C
90
80
73,6
70
65,0
X
60
50 P
40
30
20
10
0 SiO2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-50
-100
B
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213 Cementos
Problema 2
Se dispone de arcilla, caliza y arena de las siguientes composiciones calcinadas y porcentajes de perdida de
peso por calcinación:
Determinar las proporciones en que se deben mezclar las materias primas para preparar un clinquer que
contenga 35% de fundentes y una relación SiO23CaO/SiO22CaO = 1, punto P.
Arcilla
Caliza
Arena
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214 Cementos
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215 Cementos
CaO
90
80 C
73,6
70
65,0
60
X
50 P
40
30
20
10
0 SiO2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
F
-50
-100
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