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Formacion de Complejos y Quelatos PDF
Formacion de Complejos y Quelatos PDF
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Resumen
Se estudia básicamente los quelatos y el EDTA como uno de ellos, empezando por los conceptos que ayudan a entender
los fundamentos de la formación de complejos, como los compuestos de coordinación, y los ligantes, clasificando estos
últimos y estudiando sus efectos termodinámicos. Para el EDTA se habla principalmente de las formas de titulación y
conceptos generales que se deben tener para la misma, además de los titulantes más conocidos. Y entendido lo anterior se
habla específicamente de los quelatos y de los complejos metal quelato. Por último se muestran varias aplicaciones en
diferentes áreas de la ciencia, para así mostrar las múltiples funcionalidades y usos de estos quelatos en la vida cotidiana.
Contenido
1. Introducción ……………………………………………………………………..……………………………...…… 2
2. Compuestos de coordinación ………………………………………………………………………………………... 2
2.1. Constitución y geometría ……………………………………………………………………………………… 2
2.1.1. Números de coordinación bajos ………………………………………………………...………………. 3
2.1.2. Números de coordinación intermedios …………………………………………………………………. 3
2.1.3. Números de coordinación superiores ……………………………………………………………...……. 3
2.2. Ligantes …………………………………………………………………………………………………...…… 3
2.2.1. Ligantes unidentados ……………………………………………………………………………………. 4
2.2.1.1. Iones complejos con ligantes unidentados …………………………………………………...….. 4
2.2.2. Ligantes polidentados ……………………………………………………………………………...…… 5
2.2.2.1. Iones complejos con ligantes polidentados …………………………………………………...…. 5
2.3. Reacciones de sustitución de ligantes ……………….………………………………………………………… 6
2.3.1. Efectos termodinámicos ………………………………………………………………………..……….. 6
2.3.1.1. Constante de formación ……………………………………………………………...………….. 6
2.3.1.2. Efecto quelato …………………………………………………………………...………………. 7
3. EDTA …………………………………………………………………………………...…………………………… 7
3.1. Curvas de titulación …………………………………………………………………………………………… 8
3.1.1. Indicadores titulantes ……………………………………………………………...……………………. 9
3.1.2. Métodos de titulación …………………………………………………………………………………… 9
3.1.2.1. Métodos directos ………………………………………………………………………………… 9
3.1.2.2. Método de titulación por retroceso ……………………………...………………………………. 9
3.1.2.3. Método de desplazamiento …………………………………………………...…………………. 9
3.1.2.4. Método de titulación por enmascaramiento ………………………………………...…………… 9
3.2. Algunas aplicaciones …………………………………………………………………………..……………… 9
4. Quelatos ……………………………………………………………………………………...…………………….... 10
4.1. Complejo metal-quelato ……………………………………………………………………..….…………….. 10
4.2. Aplicaciones ………………………………………………………………………………..………………… 10
4.2.1. Terapia con quelatos y talasemia ……………………………………………………..……….……….. 10
4.2.2. Eliminación del plomo en los suelos ………………………………………………..………………….. 11
4.2.3. Extracción ……………………………………………………………………………...………………. 11
4.2.4. Quelación de aluminio ……………………………………………………………………...………….. 12
4.2.5. Quelación de hierro en bebidas alcohólicas …………………………………………………..….…….. 12
4.2.6. Quelantes como co-catalizadores …………………………………………………………………...….. 13
4.2.7. EDTA como quelante en odontología ……………………………………………………………...…... 13
4.2.8. Resinas quelantes …………………………………………………………………………………...….. 13
4.2.9. Quelación en cromatografía ………………………………………………………………………….… 13
4.2.10. Hierro ferroso bis-glicinato quelado ……………………………………………………..…………..… 13
5. Conclusiones ………………………………………………………………………………………………...…….... 13
6. Referencias …………………………………………………………………………………………..……………… 14
1
1. Introducción Es interesante y de gran estudio la geometría
de estos complejos metálicos, cuyas
Los complejos tiene bastantes aplicaciones, principales y primeras técnicas fueron
pero los más usuales son los quelatos: Estos desarrolladas por Alfred Werner, quien se
tiene una gran variedad de aplicaciones, las especializó en estereoquímica orgánica,
cuales sirven para separación de iones identificando y obteniendo las características
metálicos en soluciones, o para determinación principales de las estructuras geométricas de
de los mismos en muestras. Estas dos estos complejos, sin embargo en la actualidad
aplicaciones se extrapolan a la medicina, a los se pueden implementar diversas técnicas
bioprocesos, a las ingenierías ambiental, como lo son, la difracción de rayos-x,
química, de alimentos y otras más, para el resonancia magnética nuclear, espectroscopia
desarrollo de cada una de las mismas. Se vibracional y electrónica [1,3].
muestra entonces su gran utilidad de estos por
lo cual es importante tener una concepción 2.1. Constitución y geometría
básica de ellos para lo que se realiza este
trabajo, mostrándose las más interesantes Determinar el número de coordinación de un
aplicaciones. átomo o ion metálico, no resulta evidente en
todos los casos, y para ello se debe tener en
2. Compuestos de coordinación cuenta los siguientes factores:
2
2.1.1. Números de coordinación bajos tienen energéticamente entre sus diversas
geometrías. Entre las geometrías se
Los complejos metálicos más conocidos con encuentran la dipirámide pentagonal, el
número de coordinación 2 formados a ocaedro apicado y el prisma trigonal apicado.
condiciones normales de laboratorio son las
especies lineales del grupo 11. Se conoce una La octacoordiación muestra falta de rigidez
serie de complejos lineales de Au(I) con estereoquímica. Los compuestos con este
formula LAuX, siendo X un halógeno y L número de coordinación pueden ser
una base neutra de Lewis, como una fosfina antiprismáticos cuadrados en un cristal pero
sustituida R3P, o tioéter R2S. Los complejos docaédricos en otro. La nonacoordinación es
dicoordinados suelen aceptar ligantes importante en las estructuras de elementos del
adicionales para formar complejos bloque f, pues sus iones relativamente
tricoordinados o tetracoordinados. La grandes pueden actuar como anfitriones de
tricoordinación no es muy común en los una gran cantidad de ligantes. Y las
complejos metálicos (cationes de Cu+ y Ag+), coordinaciones con diez y doce ligantes se
pero se puede presentar con ligantes presentan en complejos de los iones M3+ del
voluminosos como la triciclohexilosfina, bloque f.
como en el Pt(PCy3)3, siendo Cy el
ciclohexilo (-C6H11), formándose una 2.2. Ligantes
geometría trigonal con los ligantes [1,4].
Son bastantes los iones y moléculas que se
2.1.2. Números de coordinación comportan como ligantes y gran cantidad de
intermedios metales forman complejos. Algunos ligantes
sólo tienen un único par de electrones
La clase más importante de los complejos de donador y únicamente un punto de enlace con
los iones metálicos es aquella que involucra el metal, denominados monodentados. Los
números de coordinación intermedios (cuatro, ligantes que tienen más de un punto de enlace
cinco y seis) siendo de gran importancia se clasifican como polidentados, los que
biológica. En la tetracoordinación los tienen dos puntos de enlace se conocen como
complejos tetraédricos predominan sobre los bidentados, los de tres tridentados y demás
complejos coordinados superiores si el átomo polidentados. Los ligantes polidentados
central es pequeño o los ligantes grandes. La pueden producir un quelato, un complejo en
pentacoordinación es menos común que la el cual un ligante forma un anillo que incluye
tetracoordinación o la hexacoordinación, y al átomo metálico [1]. Se denominan
suelen ser de geometría piramidal cuadrada o quelonas a los ligantes quelantes capaces de
dipiramidal trigonal. En los compuestos de formar iones complejos hidrosolubles del tipo
coordinación metálica s, p, d y f, al contrario 1:1, con iones metálicos, de modo que se
que la pentacoordinación, la pueden utilizar como sustancias titulantes en
hexacoordinación es más común siendo la determinación cuantitativa del ion metálico
típicamente octaédricos o tienen formas que involucrado [2].
presentan ligeras distorsiones de un octaedro.
El EDTA es un ligante muy usado para
2.1.3. Números de coordinación ablandar aguas, puesto que atrapa los iones
superiores metálicos como el Ca+ en las aguas duras. En
un quelato formado a partir de un ligante
La heptacoordinación se encuentra en unos orgánico saturado, como el etilendiamino, un
cuantos complejos 3d y en mayor medida en anillo de cinco miembros puede plegarse con
complejos 4d y 5d, donde el átomo central de una geometría tetraédrica en el interior del
mayor tamaño puede acomodar más de seis ligante y conseguir con sí mismo un ángulo
ligantes. Este tipo de coordinación se asemeja de 90º.
a la pentacoordinación en la similitud que
3
Tabla 1. Ligantes típicos [1]. diversas especies de iones complejos para
Nombre abreviatura cierta concentración de equilibrio del ligando.
Acetilacetonato acac
M n L M L
n
2,2-Bipiridino bipy
M L L M L 2
n n
Dietilentriamino dien
Bis(difenilfosfina)etano dppe .
Etilendiaminotetracetato edta .
Glicinato gly .
M Lx 1 L M Lx
n n
Oxalato ox
Piridina py
Trimetilfosfino PMe3 Cuyas constantes de equilibrio son:
Trifenilfosfino PPh3
M L n
M L n
M L L
Son ligantes que emplean un átomo a la vez 2
K2 n
(2)
como donante, y por tanto, solo pueden
ocupar una posición de coordinación de un .
ion metálico. En la formación de complejos .
se pueden presentar equilibrios. .
Kx
M L n
M L L
x
2.2.1.1. Iones complejos con ligantes n
(3)
unidentados x 1
4
2 0
1
K2 (8)
1 L 1 LK1 L K1 K 2 ... L K1 K 2 ...K x
2 x
. (18)
.
. Entonces cuando se conoce la concentración
x del ligante en el equilibrio, puede
Kx (9)
x1 L
determinarse la relación para cada especie
utilizando la ecuación (18) y usando la
concentración original Mn+, podrán obtenerse
De esta forma se obtiene que: los valores de las concentraciones reales para
cada una de las especies complejas [2].
1 0 LK1 (10)
2 0 L2 K1 K 2 (11)
2.2.2. Ligantes Polidentados
C M M n M L
n
... M L
n
x
Empleando el EDTA o H4Y, como ejemplo
de un ligante polidentado,
(15)
(16) H 3Y H 2O H 3O H 2Y 2 , K2
0
1 H 2Y 2 H 2O H 3O HY 3 , K3
1 LK1 L K1 K 2 ... L K1 K 2 ...K x
2 x
HY 3 H 2O H 3O Y 4 , K4
(17)
. Y con las expresiones para las constantes de
. equilibrio se obtiene:
.
5
HY H OK Y
3
4
K
M Y
n4
M Y
3
n 4
(20)
4
H O HY H O Y
3 2 4
H Y2
2 3
K3
3
K3 K 4
Reemplazando en la ecuación (19),
H Y
H O H Y H O Y
2 3 4
K
M Y
n4
M C
3 2 3 (21)
3
K2 K 2 K3 K 4 n
Y
H Y H O HY H O Y
4 4
4
3 3 En muchos textos se denomina el valor de
K1 K1 K 2 K 3 K 4 K/α como constante de formación
condicional, y varia con el pH, de modo que
Ahora se realiza un balance de materia y se al aumentar el pH, disminuye el valor de α
define CY como la concentración total del (aproximándose a la unidad), aumentando el
anión libre. valor de la constante de formación
condicional [2,5].
CY Y 4 HY 3 H 2Y 2 H 3Y H 4Y 2.3. Reacciones de sustitución de ligantes
Reemplazando las expresiones de equilibrio
Esta es la reacción fundamental que puede
anteriores se obtiene:
experimentar un complejo, la cual es una
reacción en donde una base de Lewis
H O H O
2
H O
3
H 3O
4
CY Y 4 1 3 3 3 desplaza otra de un ácido de Lewis. A
K K K K K K K K K K
4 3 4 2 3 4 1 2 3 4 continuación se describe de manera general la
reacción:
Y el término en paréntesis se agrupa y se
designa como α. Y M X M Y X
Y C
4 Y
(19)
En la anterior reacción X es la base
desplazada (molécula de disolvente) y la base
entrante que desplaza es Y (un ligante).
La ecuación (19) representa la disponibilidad
del ligante Y4- para propósitos de formación 2.3.1. Efectos termodinámicos
de complejos, la cual es función de α, la cual
es función de [H3O+], de modo que a mayor Cuando se valoran reacciones químicas es
valor de[H3O+], menor será la disponibilidad, necesario considerar tanto los aspectos
Y4-. termodinámicos como los cinéticos debido a
que una reacción puede ser
Ahora bien, se puede considerar de forma termodinámicamente viable pero tener
general la formación de complejos ion limitaciones cinéticas.
metálico-ligante 1:1 (como una quelona),
teniéndose: 2.3.1.1. Constante de formación
M n Y 4 M Y
n4 Una constante de formación expresa la fuerza
de un ligante en relación con la fuerza de las
moléculas de disolvente (por lo general H2O)
De modo que su constante de equilibrio es: como ligantes; una constate de formación por
etapas es la constante de formación de cada
reemplazo de disolvente individual en la
síntesis del complejo y la constante de
6
formación global será el producto de cada una Cd OH 2
en Cd en OH 2 4 2H 2O
2
logK f 5.84
2 6
de estas constantes de formación individuales
de cada etapa. Generalmente la reacción es en
medio acuoso por lo que la constante de H 29.4kJ / mol
formación será la constante de equilibrio por S 13.0J / k·mol
una constante que es la concentración del
agua. Cd OH
2 6
2
2 NH 3 Cd NH 3 OH 2 4 2H 2O
2
log 2 4.95
Tabla 2. Constantes de formación [1].
Ion Ligante Kf
H 29.8kJ / mol
Mg2+ NH3 1,7 S 5.2J / k·mol
2+
Ca NH3 0,64
Aunque se forman dos enlaces Cd-N
Ni2+ NH3 525 similares en cada caso, la formación del
Cu2+ NH3 2*104 complejo que contiene el quelato está
pronunciadamente favorecida. Es aquí donde
Hg2+ NH3 6,3*108 se observa el efecto quelato en donde esta
Rb+ Cl- 0,17 mayor estabilidad de los complejos quelados
2+ - en comparación con sus análogos no
Mg Cl 4,17 quelados. Este efecto se puede adjudicar
Cr3+ Cl- 7,24 principalmente a las diferencias en la entropía
2+ - de reacción entre los complejos quelados y
Pd Cl 1,25*105
los no quelados en soluciones diluidas. La
Na+ SCN- 1,2*104 primera reacción tiene la entropía más
Fe3+ SCN- 234 positiva siendo de esta manera el proceso más
favorecido.
Co2+ SCN- 11,5
Zn2+ piridina 5,13 El efecto quelato es de gran importancia
Ag+ piridina 93 práctica. La mayoría de los reactivos usados
en titulaciones complejométricas en química
La reacción para la cual se establecen los analítica son quelatos polidentados como el
valores de la constante de formación se EDTA, y cuando el orden de magnitud de la
describe a continuación. constante de formación está entre 1012 y 1025,
es bastante probable que se dé el efecto
M H O
2 n
m
L M LOH 2 n1 H 2O
m quelato [1,5].
3. EDTA
2.3.1.2. Efecto quelato Con el EDTA se pueden determinar casi
todos los elementos de la tabla periódica,
El efecto quelato es la capacidad de los haciendo uso de valoraciones directas o una
ligandos multidentados de formar complejos secuencia indirecta de reacciones. También se
metálicos más estables que los que pueden define el EDTA como un sistema hexaprótico
formar ligandos monodentados similares a los (H6Y2+), de modo que posee seis valores de
primeros, dándose un efecto entrópico pKi, donde cuatro valores se deben a los
favorable a dicha formación [1,5]. La protones carboxílicos y dos a protones de
reacción con etildiamina, en, para formación amonio, en cuanto al ácido neutro se define
de complejo con Cd se muestra como como tetraprótico.
ejemplo.
7
3.1. Curvas de titulación
8
La curva de valoración es una representación
del pM frente al volumen de EDTA añadido, 7
pMg
4
n
pM log M (22) 3
2
En una curva de valoración existen tres
regiones referenciadas al punto de 1
0 10 20 30 40 50 60
equivalencia. Volumen de EDTA, ml
[5,6]. 16
15
Región 2 (En el punto de equivalencia): Las
14
concentraciones del ion metálico y del EDTA
son iguales, tomándose como la reacción
pCu
13
como, 12
11
MY n4 M n EDTA 10
9
Región 3 (Después del punto de 0 10 20 30 40 50 60
Volumen de EDTA, ml
equivalencia): En esta región por el contrario
Figura 3. Valoración para 50 ml de Cu2+ a 0.1 M con
de la región 1 hay un exceso de EDTA EDTA a 0.1 M, con una solución amortiguadora de pH
encontrándose prácticamente todo el ion 9.0 [2].
metálico en la forma de MYn-4, y las
concentraciones del EDTA en exceso y del Las anteriores tres gráficas presentan las
EDTA libre se igualan [5]. curvas de valoración para los iones metálicos
11
de Ca, Mg y Cu.
10
Se observa que los valores de pMn+ varían
9
dependiendo del ion que se trate, por ejemplo
8
los valores de pCa y pMg están entre 1 y 10
7
aproximadamente y para el pCu entre 9 y 17,
pCa
3
Algunas de las titulaciones en soluciones
2
amortiguadoras requieren un agente
0 10 20 30 40 50 60
Volumen de EDTA, ml complejante auxiliar que permite mantener el
Figura 1. Valoración para 50 ml de Ca2+ a 0.005 M con catión en solución [6].
EDTA a 0.01 M en una solución amortiguadora de pH
10.0 [6].
8
3.1.1. Indicadores titulantes titulación con iones metálicos con EDTA, se
puede medir también haciendo uso de un
Existen bastantes indicadores orgánicos en las espectrofotométrico midiendo en el rango de
titulaciones con EDTA para iones metálicos luz visible [2,6].
que básicamente forman quelatos coloreados.
El negro de eriocromo T es uno delos 3.1.2.2. Método de titulación por retroceso
indicadores más comunes y se comporta
como un ácido débil, y generalmente los Los análisis por retrotitulación son de
complejos formados son de color rojo pero bastante utilidad cuando no se tiene un buen
cuando la solución está en exceso de EDTA indicador, cuando la reacción entre el EDTA
se torna azul, sin embargo, para este y el analito es lenta o cuando los aniones
indicador, no todas las especies con quien presentan precipitados poco solubles a las
puede formar quelatos son fácilmente condiciones de análisis determinadas [6].
detectables sus puntos finales. Este indicador
usualmente es utilizado para la determinación 3.1.2.3. Método de desplazamiento
de calcio y magnesio (dureza del agua). La
desventaja de este indicador es que se Este método suele usarse cuando no se
descompone con el tiempo, por lo que debe dispone de un indicador. Si el ion metálico
usarse con prontitud después de su obtención, involucrado, forma un complejo mucho más
por lo que si se necesita un indicador con un estable con el ligante que con el metal, se
tiempo de vida más prolongado se podrá agregar una solución de ligante como
recomienda las soluciones de calmagita [6]. complejo metal-ligante a la solución del ion
Otros indicadores conocidos son el naranja de metálico, de forma que podrá ser titulado con
xilenol, el calcón y el murexida. una solución valorada de EDTA [2].
9
misma función al formar complejos Casi todos los iones metálicos de metales de
sumamente estable y evitar la transición se enlazan a seis átomos de
descomposición de proteínas y otros ligantes, y como se había mencionado se
componentes, preservándolos durante largo denominan ligantes polidentados, a los
tiempo [6]. ligantes que se unen a estos iones por más de
un átomo, aunque también se les suele llamar
Los quelatos de EDTA con iones de cadmio y ligando quelante. La etilendiamina es un
zinc son más estables que los de magnesio, y ligando quelante sencillo. El trifosfato de
pueden determinarse en presencia de adenosina (ATP) es un ligante tetradentado
magnesio llevando la mezcla a un pH de 7 que se une a iones metálicos divalentes y
con un amortiguador antes de efectuar la biológicamente tiende a formar un complejo
titulación. activo con el magnesio. Algunos ácidos
aminocarboxílicos que son agentes quelantes
4. Quelatos se peuden sintetizar y se denominan
valoraciones complexométricas a toda
En las anteriores secciones se ha hablado en valoración basada en la formación de
varias ocasiones de los quelatos y las complejos [5].
quelonas. Se dijo que los quelatos son
compuestos heterocíclicos formados por 4.2. Aplicaciones
reacción de un ion metálico como ion central,
con dos o más grupos funcionales del mismo Son diversas las aplicaciones que tienen los
ligando, y que las quelonas son los ligantes quelatos y en diferentes campos, por ejemplo
quelantes capaces de formar iones en ciencias de la salud, en química analítica,
hidrosolubles y complejos del tipo 1:1, con en biomedicina, alimentos, ingeniería
iones metálicos. Estos procesos de quelación química y ambiental, entre otros más. Se
son de gran uso en análisis de aguas y en mostraran las más interesantes aplicaciones
medicina, además se observa este proceso en de los quelatos en algunos de los campos
fenómenos naturales como el mostrado por recién mencionados.
Daniel C. Harris; ‘En un impulso nervioso,
los cationes K+ y Na+ hidrófilos deben 4.2.1. Terapia con quelatos y talasemia
atravesar la membrana celular, que es
hidrófoba. Esta función la realizan las En medicina se utilizan los agentes quelantes
moléculas de un portador, cuya parte interior para tratar pacientes por intoxicación de
es polar y la exterior no polar. Una clase de metales, ya que estos en proporciones altas
antibióticos llamados ionóforos (nonactina, para el cuerpo no son fácilmente eliminables,
gramicidina y nigerecina) modifican la sin embargo en el momento que se forma un
permeabilidad de las células bacterianas a complejo quelante con el metal, se puede
los iones metálicos, y de este modo se expulsar este complejo por la orina. La
interrumpe el metabolismo celular. Los talasemia es una enfermedad es una
ionóforos son agentes quelantes, lo que enfermedad genética en la cual el hierro se
significa que se unen a iones metálicos a empieza a acumular en la sangre.
través de más de un átomo. Una molécula de Inicialmente esta enfermedad se empezó
nonactina envuelve a un k+ mediante los tratando con transfusiones de sangre pero por
enlaces de ocho átomos de óxigeno [5].’ cada año del tratamiento se empezaban a
acumular 4 g de hierro de la hemoglobina
Como ya se habló de los complejos no es contenida en las células procedentes de la
necesario profundizar pero se dará una visión transfusión. Esta acumulación sobrecarga el
de estos complejos con quelatos. cuerpo intoxicándolo, de modo que el
paciente no pasaba de los 20 años. Para evitar
4.1. Complejos metal-quelato este acumulación de hierro en el cuerpo se
hace uso de los agentes quelantes, donde
10
actualmente se trabaja con varios de ellos, separación cuantitativa del metal en forma de
entre los que esta la desferrioxamina B, que quelato. Un ejemplo es la separación
es un excelente quelante del Fe3+, formando cuantitativa de plomo en una solución acuosa
el complejo ferrioxamina B con una constante por extracción con una solución de
de formación de 1030.6. Este agente quelante difeniltiocarbazona (HDz) en cloroformo. La
se obtiene por medio de un microbio llamado solubilidad relativamente alta del quelato
Streptomyces pilosus. Para intensificar la plomo-difeniltiocarbazona en cloroformo
eliminación de hierro se suele utilizar la permite una excelente separación con un
vitamina C como agente reductor del hierro, número mínimo de extracciones. Este
pasando de Fe3+ a Fe2+, siendo este último ejemplo sirve como ejemplo general de
más soluble. Esta terapia entonces reduce las dichas extracciones. En general la reacción de
enfermedades que causa la sobrecarga de un ion metálico Mn+ con HDz está dada por,
hierro en el cuerpo, sin embargo tiene efectos
colaterales en el crecimiento infantil si se M n nHDz nH 2O M Dzn nH 3O
usan dosis demasiado altas, además es un
tratamiento costoso que requiere inyecciones
continuas. Por ahora se busca un agente
Donde el coeficiente de distribución para el
quelante que pueda ser suministrado vía oral,
quelato metálico viene dado por D,
de modo que pueda ser absorbido por el
intestino y no cause efectos secundarios
C M ,org
dañinos, no obstante se pretende en un futuro D (23)
con el trasplante de medula ósea detener la C M ,ac
enfermedad [5,9].
M Dz n org
4.2.2. Eliminación del plomo en los suelos K M Dz n (24)
M Dz n ac
Cuando el suelo tiene un alto contenido de
plomo (contaminación por plomo), se suele
En la concentración total de metal en la fase
cultivar ciertas plantas que eliminan este
orgánica, CM,org, se puede despreciar las
metal del suelo. Unos biotecnólogos
contribuciones de Mn+, M(Dz)n-1, etc. En la
descubrieron que la planta mostaza india
fase acuosa, CM,ac, se pueden despreciar las
remueve 4 g de plomo por kilogramo de
contribuciones de M(Dz)n, M(Dz)n-1, etc. De
planta seca y las plantas guisantes pueden
esta manera se tiene:
remover hasta 10 g. Pero para que esta
remoción del metal se dé por parte de las
plantas, se debe aplicar EDTA en el suelo M Dzn org K M Dz n M Dz n ac
D
para que este metal sea más soluble y pueda M n
ac M n
ac
ser tomado por las raíces de las plantas. La (25)
lluvia ha sido un problema de esta aplicación
debido a que esta dispersa el EDTA por el Para la fase acuosa la reacción de quelación
suelo [5]. será:
M n nDz M Dzn
4.2.3. Extracción de metales
11
Y la disociación de la sustancia quelante en enfermedad de Alzheimer y trastornos
medio acuoso esta dad como: relacionados. La quelación de Aluminio
puede ser de utilidad para determinar el papel
HDz H 2O H 3O Dz que juega el aluminio en las enfermedades
neurológicas. Aunque la desferrioxamina
(DFO) es un quelante eficaz para el aluminio,
Donde se tiene,
presenta limitaciones prácticas, por lo que se
Ka
H O Dz
3
ac
ac
(27)
buscan alternativas eficaces por vía oral.
Algunos ácidos carboxílicos se han sugerido
HDzac como alternativas al DFO, sin embargo,
pueden aumentar la absorción de aluminio y
Con un coeficiente de distribución para la la carga corporal de aluminio. El 3,4-HP
sustancia quelante, (deferiprona) es un quelante efectivo con
aluminio, que es comparable al DFO, y es
HDzorg eficaz vía oral, no obstante, durante su uso
K HDz (28) como quelantes de Fe resulto tóxica. Como la
HDzac biodisponibilidad y la eficacia del 3,4-HP no
está influenciada por su lipofilia, tal vez por
Al combinar las ecuaciones (25 – 28) se lo hidrófilo, puede ser desarrollado
tiene: manteniendo la actividad de la quelación de
aluminio, y tienen menos toxicidad. Las
K M Dz n K f K an HDzorg
n ventajas de los ligandos hexadentado como
D quelantes de aluminio, sugieren el desarrollo
H O
(29)
n n de ligandos hidrofílicos hexadentado.
3 ac
K HDz
Quelantes pueden ser utilizados eficazmente
para mejorar la extracción, concentración, la
En la ecuación (29) se tiene el coeficiente de
detección y la determinación de aluminio. La
distribución en función de valores específicos
quelación de aluminio ocurre en ambientes
para la reacción entre el ion metálico y la
naturales reduciendo la biodisponibilidad de
sustancia quelante, además que también son
aluminio. Las plantas se protegen de la
factores controlables durante la reacción de
toxicidad de aluminio mediante la liberación
quelatación. En la industria se emplea la
de quelantes de aluminio [10,11].
extracción a contracorriente, siendo esta
bastante adecuada para la separación de
4.2.5. Quelación de hierro en bebidas
componentes en una mezcla en condiciones
alcohólicas
en las que resultan pequeñas las diferencias
en los coeficientes de distribución [2].
Fe (III) está presente en las bebidas
alcohólicas, como vino y cerveza, y es bien
4.2.4. Quelación de aluminio sabido que este ión metálico puede afectar a
la fermentación de la cerveza, su estabilidad y
El número de coordinación más usual en el
la calidad. Los complejos de 2-acetil-1 ,3-
aluminio es seis, produciendo complejos
ciclohexanodiona con Fe (III) en solución
octadentados. El aluminio prefiere formar
acuosa, ayudan a evitar estos inconvenientes
complejos de coordinación con bases de
en las bebidas alcohólicas y se muestra con
Lewis fuertes (OH-, F-, PO43-, SO42- ,
mayor detalle en [12], donde realizan un
CH3COO- , ROH, RO- y RNH2).
estudio cinético y termodinámico de estas
reacciones de formación de complejos en
La terapia de quelación es útil en el
soluciones acuosas donde está presente el
tratamiento de la insuficiencia renal asociada
hierro (III).
a la acumulación de aluminio y toxicidad.
Podría ser útil en el tratamiento de la
4.2.6. Quelantes como co-catalizadores
12
cromatografía iónica, sin embargo ciertos
En la reacción de formación de cetonas, un efectos no deseados ocurren al querer obtener
agente quelante puede ser aplicado para un quelato puro, pero para ello se evalúan las
favorecer la reacción al activar el enlace condiciones de pH y temperatura adecuadas
carbono-carbono y actuar como co- en este proceso de acuerdo a la investigación
catalizador al modificar las etapas de la realizada por Phil Jones [17].
reacción y por ende su energía de activación.
El agente quelante que permite esto, en dicha 4.2.10. Hierro ferroso bis-glicinato
reacción es la 2-aminopiridina. El desarrollo quelado
de este proceso hace la reacción tan eficiente,
que podría ser aplicado a síntesis orgánicas Para producir un hierro ferroso bis-glicinato
[13]. quelado es necesario tener en cuenta varios
criterios. El ligante debe tener dos grupos
4.2.7. EDTA como quelante en funcionales capaces de producir uniones
odontología covalentes y covalentes coordinadas. Debe
poder crearse una estructura en la cual el ion
El EDTA es un agente quelante de iones de ferroso sea quien cierre una estructura en el
calcio que, solo o en combinación con otras anillo. Y termodinámicamente la reacción
sustancias, puede facilitar y acelerar la debe ser favorable. No obstante, si el quelato
preparación biomecánica de los conductos se aplica para funciones nutricionales debe
radiculares. Su utilización como solución cumplir las siguientes condiciones; Tener
irrigadora de rutina no se cree conveniente, bajo peso molecular, su constante de
pero sí su aplicación en la preparación de estabilidad debe ser nutricionalmente
conductos estrechos, atrésicos, calcificados y funcional y el ligante debe poderse
dentinificados, así como para la localización metabolizar por el organismo. Este
de la entrada de dichos conductos y para la componente no solo se utiliza para funciones
extracción de instrumentos rotos [14]. nutricionales si no que también para la
También suele usarse el EDTA absorción del hierro, sin embargo poco se
desmineralizante en los premolares al formar aplica a este último uso en la actualidad [18].
complejos con el fosforo y calcio [15].
5. Conclusiones
4.2.8. Recinas quelantes
Los quelatos tienen una gran variedad de
Actualmente se investiga en una nueva forma aplicaciones, unas ya descubiertas desde hace
de remoción de metales aplicando una muchos años, otras recientes y todavía faltan
conjugación de quelación y resinas de otras por descubrir. En la medicina ha tenido
intercambio ionico. Los iones de Cr3+ y de una aplicación muy importante que cada vez,
Cu2+ son removidos de efluentes sintéticas se estudia más, la cual es la quelación como
aplicando una resina quelante de intercambio terapia, para desintoxicar el organismo de
iónico, y los principios de equilibrio metales. Entender la química de estos
termodinámico son los usados para la compuestos ayuda cada vez mejorar dicha
adsorción, para lo cual se han estudiado y aplicación, puesto que aún, no se utilizan de
determinado sus isotermas, que permiten una la forma más eficiente, se advierten todos los
posterior aplicación para procesos de efectos secundarios, en el organismo. Y no
separación [16]. solo en esta aplicación servirá el entender la
química de los quelatos, si no en el resto de
4.2.9. Quelación en cromatografía aplicaciones, como son los quelantes en la
preservación de alimentos, evitando las
En la cromatografía se ha usado los quelantes reacciones de oxidación, haciendo el papel de
o agentes complejantes para incrementar la inhibidores en esta reacción. Y no solo hacen
velocidad y selectividad de los iones en al el papel de inhibidores estos quelatos, otra
13
aplicación es catalizar ciertas reacciones de Garrido F. Desmineralización de Premolares con
síntesis orgánicas. Por lo anterior y muchos Soluciones de EDTA a Diferentes pH de
Incubación. Revista dental de Chile. 2002; 93 (1):
otros usos más, es que se hace necesario el 17 – 20.
estudio de estos compuestos, pues allí hay un [16] Licínio M. Gando-Ferreira, Inês S. Romão,
gran campo de investigación en nuevas Margarida J. Quina. Equilibrium and kinetic
aplicaciones y mejoramiento de las que ya se studies on removal of Cu2+ and Cr3+ from aqueous
solutions using a chelating resin. Chemical
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14