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QUÍMICA II
COD 20344
Solución supersaturada
Nucleación primaria
crecimiento
Nucleación secundaria
Sólidos
Formas polimórficas,
anhidros/hidratados Cristalinos Amorfos Anhidros/hidratados
(solvatados).
PROCESO DE CRISTALIZACIÓN
Generación de Nucleación:
Principio activo supersaturación: Crecimiento
en solución Nacimiento de del cristal
Fuerza conductora un nuevo cristal
Producto final
GRÁFICO TÍPICO DE SOLUBILIDAD Y SUPERSOLUBILIDAD
Zona
metaestable Zona estable insaturada.
donde el No es posible la nucleación
crecimiento o el crecimiento de cristales.
puede ocurrir, Si existen cristales,
pero la simplemente se disolverán.
nucleación no
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD
El diagrama de solubilidad representa las zonas para los diferentes estados del
soluto (soluble, sólido o líquido) para un rango de concentración del soluto en
función de una variable de cristalización (por ejemplo: tipo de solvente, pH,
temperatura, etc) todas las otras variables permanecen constantes.
Fuente: José A. Gaviria & Juan Ma. García-Ruiz. Laboratorio de Estudios Cristalográficos. CSIC-Universidad de Granada
DENDRITAS
Del griego dendron, que significa árbol
Proceso de nucleación
El proceso de
crecimiento de
Wilhem Ostwald
cristales más
estableció que en
grandes a general el polimorfo
expensas de los que cristaliza primero
cristales más no es el mas estable
pequeños es sino el menos estable.
denominado
Ostwald Ripening.
• J. Jacques, A. Collet and S. H. Wilen, Enantiomers, Racemates, and Resolutions, Wiley, New York, 1981. [11b] R. A. Sheldon, Chirotechnology, Marcel
Dekker, New York, 1993, Chapter 6, W. M. L. Wood. [11c] P. Newman, Optical Resolutions Procedures for Chemical Compounds, Optical Resolution
Information Center, New York, 1971.
• G. Amiard, Bull. Soc. Chim. Fr. 1956, 447–448.
CRECIMIENTO CRISTALINO
Una vez la estructura ordenada es formada por nucleación, las unidades de
crecimiento (átomos, iones o moléculas) pueden difundir desde la solución
supersaturada que lo rodea hacia la superficie del núcleo y se incorpora dentro de
la red resultante del cristal en crecimiento.
José A. Gaviria & Juan Ma. García-Ruiz. Laboratorio de Estudios Cristalográficos. CSIC-Universidad de Granada
K. Sangwal, Prog. Cryst. Growth and Charact. 1998, 36, 163–167.
HÁBITO CRISTALINO
A. N. Collins, G. N. Sheldrake and J. Crosby, Chirality in Industry II, Wiley, New York, 1997, Chapter 7, W. M. L. Wood.
J. Garside and R. J. Davey, From Molecules to Crystallizers - An Introduction to Crystallization, Oxford University Press, New York, 2000.
S. D. Durbin and G. Feher, J. Cryst. Growth 1991, 110, 41–51. [23b] B. Y. Shekunov, J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996, 92, 439–444.
HÁBITO CRISTALINO…
Efecto de la velocidad de crecimiento de las diferentes caras sobre los hábitos cristalinos
resultantes.
SÓLIDO CRISTALINO
Átomo de Silício
Átomo de Oxigeno
Átomo de Silício
Átomo de Oxigeno
Cristales Iónicos
Cristales Covalentes
Cristales moleculares
Cristales metálicos.
CRISTALES IÓNICOS
Características:
•La cohesión se debe a enlaces iónicos (50-100 kJ/mol)
•Formados por especies cargadas
•Aniones y cationes de distinto tamaño
Propiedades:
•Duros y quebradizos
•Puntos de fusión altos
•En estado líquido y fundido son buenos conductores de la
electricidad
Ejemplos:
NaCl, Al2O3, BaCl2, sales y silicatos
CRISTALES COVALENTES
Características:
La cohesión cristalina se debe únicamente a enlaces
covalentes (100-1000 kJ/mol)
Propiedades:
•Duros e incompresibles
•Malos conductores eléctricos y del calor
Ejemplos:
2 alótropos de carbón (C grafito y C diamante)
CRISTALES COVALENTES
CRISTALES COVALENTES
Características:
Formados por moléculas
Unidos por fuerzas de Van der Waals (1 kJ/mol) o enlaces por
puentes de H
Propiedades:
Blandos, compresibles y deformables
Puntos de fusión bajos
Malos conductores del calor y electricidad
Ejemplos:
SO2, I2, H2O(s)
Celda unidad del Dibenzofurano
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LA CINNAMIDA
OLANZAPINA SOLVATADA CON
METANOL Y AGUA
CRISTALES METÁLICOS
Características:
Cada punto reticular está formado por un átomo de un
metal
Los electrones se encuentran deslocalizados en todo el
cristal
Propiedades:
Resistentes debido a la deslocalización
Debido a la movilidad de los electrones, buenos
conductores de la electricidad
Ejemplos:
Ca, Na, Li, Cu.
CRISTALES METÁLICOS
REDES BIDIMENSIONALES
REDES BIDIMENSIONALES
5 TIPOS DE REDES BIDIMENSIONALES
REDES BIDIMENSIONALES
Cristal de pirita FeS2, cúbico Cristal de berilo Be, hexagonal Cristal de yeso, CaSO4, monoclínico
Equinodermos
Al cortar una cebolla en la transversal vemos su expansión en círculos concéntricos, un
corte similar en un tronco de árbol nos muestra sus ¨anillos¨, en nuestro cuerpo si
cortamos una extremidad en la transversal aparecen los ¨anillos¨ de piel , músculos y el
hueso con su centro esponjoso. Toda la materia se deposita en anillos concéntricos.
Cualquier cosa que soltamos, cae hacia el centro del planeta. La gravedad atrae de
todas direcciones por igual hacia un centro llamado centro de masa; esta acción obliga
a la materia a depositarse en sucesivos ¨anillos¨ de diferentes densidades.
http://webs.advance.com.ar/simetriadelespacio/capitulo4.htm
Composición de tres rostros a partir de uno solo:
derechos, normal e izquierdos
http://www.clinicaarquero.com/02_simetria.htm
!Vaya cara!
http://www.cienciateca.com/simetria.html
La nieve crece en patrones dendríticos los cuales se repiten alrededor de un
centro cada 60° .
http://images.google.com.co/images
Límite circular.
M. C. Escher.
Encuentro, M. C. Escher.
Mosaico II.
M. C. Escher.
SIMETRÍA.
http://www.geol.uniovi.es/~cmarcos/simetria/simetria.swf
Símbolos de los
Elementos de Simetría Cristalográfica Finita
!Es imposible llenar completamente el área en dos dimensiones con
pentágonos sin crear vacíos!
2
Rotación sobre el motivo A
A
Inversión sobre el motivo B…
A B
Rotación sobre el motivo C (inversión sobre el motivo A)
2
C
A B
2
C D
A B
Múltiples elementos de simetría aparecen cuando un
eje de rotación de orden 2 interseca con un plano a un
ángulo de 45°.
m
2
Rotación…
m
2
?
(1)
Reflexión sobre (1) y (2)…
m
2
(2)
(1)
Rotación sobre (3) y (4)…
m
2
(3) (2)
(1) (4)
Reflexión sobre (5) y (6)…
m
2
(3) (2)
(5)
(1) (4)
(6)
m
2
(3) (2)
(5) (7)
(1) (4)
(8) (6)
GRUPOS DE SIMETRÍA
ROMBOÉDRICA
ROMBOÉDRICA
TETRAGONAL
CENTRADA
la red centrada en las caras (F) es reducida a una centrada en el cuerpo (I).
The stereographic
projection.
The stereographic projection
Projections from the north and south poles can be distinguished by marking
them differently, for example as "noughts" and "crosses".
The eleven centrosymmetric point groups are also known as Laue groups. This
designation arises because all X-ray diffraction symmetries, ignoring anomalous
dispersion effects, are intrinsically centrosymmetric and, therefore, must belong to one
of these point groups. If you were to add a center of symmetry to any of the non-
centrosymmetric point groups you would derive one of the Laue groups. The Laue group
aids in the determination of which part of the sphere of diffraction data in reciprocal
space is unique and which is redundant.
Horizontal Vertical
OPERACIONES DE SIMETRÍA
http://www.geol.uniovi.es/~cmarcos/simetria/simetria.swf
PLANOS CRISTALOGRÁFICOS, DIRECCIONES E
ÍNDICES
Índices de los planos
?
?
?
Simetría del Grupo Espacial Cmm2. Lista según las Tablas
Internacionales de Cristalografía, volumen A.
Continuación
Wickoff sites and Fractional Coordinates
7 SISTEMAS CRISTALINOS
Grupo Espacial
Parámetros de Celda Unidad
Sitios de Wyckoff ocupados
Coordenadas Fraccionarias
NaCl (Rock salt)