Fisicoquímica

QUIM224
Semestre Otoño 2018

TALLER 5

Taller 5 - QUIM224 1
 DISOLUCIONES REALES
Disolución de etanol
con éter dietílico.

O H O CH2
CH2 CH2 CH3
CH3 CH3

γ : Coeficiente de actividad

Mide desviación de comportamiento

ideal (Ley de Raoult o Henry).

Xetanol
Taller 5 - QUIM224 2
 DISOLUCIONES REALES

Determinación de Coeficiente de
actividad

Se usan los Convenios o Referencias :

Convenio I Pireal
 I ,i 
real X i Pi*
P
i  i
ideal
P
i
Pireal PAreal
 II , i   II , A 
Xi Ki X A PA*
Convenio II

Taller 5 - QUIM224 3
 DISOLUCIONES REALES: Electrolitos

Aplicaciones del ±
• Equilibrio de fases de un electrolito (Kps)
Kps
Mn+An-  n+ Mz+ + n- Az- Recordar concepto
m m+ m- de actividad
Kps = [aMz+]n+ [aAz-]n-
Kps = [+ m+]n+ [- m- ]n-
m=S
(solubilidad)
Kps = (±)n (n±)n (m )n

Con presencia de ión común (ejemplo: [catión] = C+)

Kps = (±)n [(n+ S + C+)]n+ [n- S ]n-

CLASE 7 - QUIM224 4
 DISOLUCIONES REALES: Electrolitos
Aplicaciones del ±
Grado de disociación (a) de ácidos y bases débiles.

HA  H+ + A-

m+ = n + a m m- = n - a m [H ] [A - ]
Ka 
m (1 - a) ma ma [HA]

Sin considerar coeficientes de actividad:

[m a ] [m a ] [ m a ]2 m [a ]2
Ka   
[ m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

Si a es pequeño, se puede obtener:

Ka Grado de disociación sin

a  ao considerar actividad iónica.
m
CLASE 7 - QUIM224 5
Aplicaciones del ±
Grado de disociación (a) de ácidos y bases débiles.
HA  H+ + A-

m+ = n + a m m- = n - a m
m (1 - a) ma ma
Recordar concepto
Considerando coeficientes de actividad: de actividad

[  m a ] [  m a ]  2 [ m a ]2  2 m [a ]2
Ka   
[m (1 - a )] [ m (1 - a )] [(1- a )]

Se obtiene:
1 Ka Grado de disociación que
a
 m considera actividad iónica.
CLASE 7 - QUIM224 6
 “Ley límite de Debye-Huckel”
log    - 0.509 z  | z - | I 1/2
1
I
2
 z i2 mi

Taller 3 - QUIM224 7