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1
Monómero: compuesto químico capaz de reaccionar con
otras moléculas similares.
Ejemplos:
estireno (S) CH2=CH(C6H5)
monómero mero
n = grado de polimerización (GP)
Peso Molecular = n x peso del mero o monómero
polymer.mov
3
Materiales amorfos y cristalinos
La morfología de la
mayoría de los
polímeros es semi-
cristalina.
Es decir, forman
mezclas de pequeños
cristales y materiales
amorfos y funden en
un rango de
temperatura, en
lugar de un punto de
fusión.
Morfología del estado sólido
Clasificación
Altamente amorfo
¾ Cauchos natural y sintético
¾ Policarbonato
¾ Polimetilmetacrilato
¾ Poliestireno atáctico
Semicristalino
¾ Poliamida
¾ Polietilentereftalato
¾ Nylon
Altamente cristalino
¾ Polietileno lineal
¾ Polipropileno
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Polímero plegado sobre sí mismo Lamella
Aproximación de
esferas repulsivas
Dispersión de London
atractiva
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Tipos de fuerzas intermoleculares
Energía típica
No enlazantes (intermolecular)
(kJ/mol)
Ion-dipolo Carga ion-carga
dipolo
Dispersión Nube e-
(London) polarizables
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Uniones en polímeros
covalente
11
Dipolo-dipolo Enlace de hidrógeno Iónico
12
Interacciones en cadenas de polímeros
13
Forma de ovillo al azar de una cadena polimérica
14
Semicristalinidad de una cadena polimérica
15
Viscosidad de una solución de polímero
16
Relación estructura propiedad
nylon 6, 6
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Conformación
O=
-[(CH2)m-C-O-CH2]n-
m>3
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Estructura de los polímeros
La estructura primaria es la estructura química (e.g., enlaces C-C y
C-H)
La estructura secundaria es como la cadena se acomoda en el
espacio. Si estuviesen extendidas serían muy largas:
0,154 nm
H H
L=nxl
= 5000 x 0,308
C C
= 1540 nm (1,54 µm)
H H n
0,308 nm 21
Estructura secundaria
Una estructura lineal es altamente improbable. Si no hay direcciones preferidas se
genera un ovillo estadístico (random coil) – un buen punto de partida para estudiar
propiedades de polímeros
R rms = l × n
Esta es la distancia raíz cuadrática media
donde l es la longitud del monómero y
(rms = “root mean square”); y es la
n el grado de polimerización. distancia que separa el comienzo del final
de la cadena del polímero. 22
Ovillo estadístico (Random coil)
El radio típico de tal ovillo estadístico es llamado el radio de giro y está
relacionado con el la distancia rms:
R rms n Rg
Rg = =l×
6 6
23
Estructura secundaria
26º
24
Polipéptidos (o proteínas)
Primaria
Secundaria
Terciaria
Cuaternaria
25
Estructura secundaria
La estructura beta tiene los aminoácidos alineados para formar un
estructura en forma de placa:
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Estereoisomería
Polietileno -CH2-CH2-CH2-
pe.mov
Polipropileno -CH(CH3)-CH2-
H CH3
C CH2 C CH2
CH3 H 27
Isotáctico
Es una disposición donde todos los sustituyentes están en
el mismo lado de la cadena.
iso: igual
taxis: arreglo
Sindiotáctico
Los grupos están alternadamente a un lado u otro de la
cadena syn: juntos
dios: dos
taxis: arreglo
Atáctico
Los grupos están aleatoriamente a un lado u otro de la
cadena
a: sin
taxis: arreglo
Polipropileno
Polipropileno isotáctico
Polipropileno sindiotáctico
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Polipropileno atáctico
Isomería cis/trans
caucho natural
(blando)
gutapercha
(duro)
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Copolímeros
Copolímeros en bloque
Copolímeros alternantes
Copolímeros al azar
Copolímeros de injerto
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Ejemplo de copolímero alternante
Nylon 6,6
diácido diamina
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PESOS MOLECULARES
Peso Molecular Promedio en Número, Mn
Peso total de todas las moléculas poliméricas contenidas en
una muestra, dividido por el número total de moléculas
poliméricas en dicha muestra.
Mn = Σ n i M i
Mw = Σ wi M i Mw > Mn
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PESOS MOLECULARES
SEC (GPC) - Dispersión de luz - Viscosimetría - Osmometría
SEC (GPC)
número de moléculas
columna
Partículas
porosas
Tiempo de elución
moléculas moléculas
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pequeñas grandes
Mn = Σ n i M i
Mw = Σ wi M i
Fracción
en peso
Peso molecular
37
Número de
moleculas
Peso molecular
38
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Técnicas de caracterización de materiales
poliméricos
¾ Análisis térmico
¾ Espectroscopia de IR
¾ UV-visible
¾ Resonancia Magnética Nuclear (RMN)
¾ Microscopías electrónicas por transmisión y barrido
(TEM, SEM)
¾ Microscopía de fuerza atómica
¾ Técnicas basadas en rayos X (SAXS, XPS)
¾ Dispersión de luz dinámica
¾ Potencial zeta
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Técnicas espectroscópicas para caracterización de
secuencias
Técnicas espectroscópicas muy útiles
NMR de alta resolución de soluciones de polímeros
(muestra se disuelve)
Espectrometría de masas (muestra se vaporiza)
Técnicas espectroscópicas útiles
FT-IR
Raman
NMR de estado sólido de alta resolución
Técnicas espectroscópicas a veces útiles
UV y Visible (resolución insuficiente)
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Regiones de energía para espectroscopia
42
Selección de técnicas espectroscópicas
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Espectroscopia infrarroja
Características
Sensible a grupos polares y modos antisimétricos
Se requieren pequeñas cantidades de muestras (mg y hasta ng)
Detección de señal simple
Requiere frecuentemente preparación especial de muestra
(películas delgadas, pastillas de KBr….)
44
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Espectroscopia RMN (NMR)
Características
NMR en solución
Intensidad de señal puede ser directamente y quantitativamente
relacionada a la concentración del grupo químico
Sensible a la movilidad molecular
Sensible al entorno electrónico
Sensibilidad depende del núcleo de interés (abundancia natural
y relación giromagnética)
Algunos núcleos muestran señal débil y solapada
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Espectroscopia RMN
Características
NMR de estado sólido
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Espectroscopia de masa
Características
Muy sensible (cantidad muy baja de muestra detectable, pg)
Capacidad de determinar precisamente la masa de un fragmento
molecular o molécula madre (MALDI)
Necesita ser vaporizada e ionizada (fragmentación)
Varias técnicas de muestreo e ionización
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Espectroscopia IR por Transformada de Fourier (FTIR)
Técnica más versátil y rápida determinación estructura química
polímero.
• Aplicación en el estudio de superficies (ATR)
• Aplicación en el campo de recubrimientos sobre
• Superficies metálicas (Reflectancia Especular)
• Análisis polímeros multicapa sin necesidad de separarlas
físicamente (microscopio/FTIR)
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Monómero
Iniciador
Iniciador
Disolventes
Catalizadores
CPTOS
MOLDEO
ADITIVOS
Plastificantes
Cargas
Fibras refuerzo
Pigmentos PRODUCTO
Antioxidantes ACABADO
Fotoestabilizantes
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