UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DEL PERÚ

Vicerrectorado de Investigación

QUÍMICA II
TINS Básicos

INGENIERÍA INDUSTRIAL, INGENIERÍA ELECTRÓNICA

TEXTOS DE INSTRUCCIÓN BÁSICOS (TINS) / UTP

Lima - Perú
Química II

© QUÍMICA II
Desarrollo y Edición: Vicerrectorado de Investigación

Elaboración del TINS: • Ing . Nancy Fukuda

• Lic. Alberto Meléndez Luyo
• Lic. Daniel Alcántara Malca

Diseño y Diagramación: Julia Saldaña Balandra

Producción: Imprenta Grupo IDAT

Queda prohibida cualquier forma de reproducción, venta, comunicación pública y

transformación de esta obra.

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 Química II

“El presente material contiene una compilación de obras de Química II

publicadas lícitamente, resúmenes de los temas a cargo del profesor;
constituye un material auxiliar de enseñanza para ser empleado en el
desarrollo de las clases en nuestra institución.

Éste material es de uso exclusivo de los alumnos y docentes de la

Universidad Tecnológica del Perú, preparado para fines didácticos en
aplicación del Artículo 41 inc. C y el Art. 43 inc. A., del Decreto
Legislativo 822, Ley sobre Derechos de Autor”.

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Química II

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 Química II

Presentación

La Química, es una Ciencia Fundamental, cuyos conceptos, por el

descubrimiento del fuego, hace pensar que aparece en el espacio-tiempo de
desarrollo del homo erectus, como una acción instintitva para postergarse del frío
y lograr el calor en los gélidos días de aquellos tiempos; pero también para
auyentar las alimañas y protegerse del ataque de animales salvajes.

En su ascenso el homo erectus acercándose a su condición de homo habilis

habría descubierto, las propiedades del cocimiento de los alimentos, como forma
de protegerse de los microorganismos patogénos adheridos a los primeros
productos provenientes de la naturaleza y seguramente al degustar el sabor y
experimentar el mayor efecto en la salud, por el incremento de absorción de las
proteinas de las carnes cocidas.

Continuando en su ascenso, principiante de la artesanía, el homo habilis habría

comenzado a descubrir el cobre, el oro y la plata, más tarde el estaño, el plomo;
consiguientemente sus aleaciones, como puede ser el bronce; también el vidrio y
la cerámica. Ya en su condición de homo sapiens, el ser humano habría
comenzado la explotación de los minerales, para la obtención de metales.

A su vez habría logrado mezclar los metales y la obtención de metales como el

hierro y el aluminio, para sus herramientas primarias y para sus primeras armas
blancas; en el proceso de facilitar su trabajo de caza, de labrado de la tierra, de
defensa; de rendir culto a su dios, de su arreglo personal (bijuteria); para su
alimentación (utencilios de cocina) y otros

Continuando con su ascenso, llegando a las cercanías de los siglos precedentes a

los presocráticos, el pensamiento del hombre giraba alrededor del fuego, del aire,
del agua y la tierra, punto de apoyo para el sustento de ideas de los alquimistas.

Venciendo la rémora escolástica habría de llegar el Renacimiento, para birndar a

la humanidad las ideas geniales de Robert Boyle, que en su obra básica
Skeptical Chymist (1661), sienta los principios básicos de la Química.

Más tarde los trabajos de Antoine Lavosier (1743) junto a la de Carl Wilhelm
Scheale (1742) permite descubrir el oxígeno. Lavosier a su vez refuta la teoría
del flogisto y plantea la ley de la conservación de la masa, en aquellos años
patéticos.

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Química II

En esta semblanza de los orígenes de la Química se pretende componer el

presente texto de instrucción, dirigido a estudiantes de las Carreras de Ingeniería:
Industrial y Electrónica; para la Asignatura de Química II, con un contenido de
temas atinentes a la Química Inorgánica; para el tercer ciclo de estudios.

Plasma la preocupación institucional de la innovación de la enseñanza-

aprendizaje en educación universitaria, que en acelerada continuidad promueve
la producción de materiales educativos, actualizados en concordancia a las
exigencias de estos tiempos.

La estructura del texto es congruente con el contenido del syllabus de la

Asignatura arriba mencionada; contiene temas seleccionados y acopiados en
forma acuciosa de diferentes fuentes bibliográficas, para el logro efectivo de
conocimientos.

La conformación del texto ha sido posible gracias al esfuerzo y paciente

dedicación académica de los profesores: Ing. Nancy Fukuda, Ing. Alberto
Melendez, Ing. Daniel Alcantará; de destacada ejecutoria profesional y
académica.

La recopilación aludida de temas pertinentes, consistentes y actualizados, para

estudiantes de tercer ciclo, se consolida en un composición que se inicia con
algunas nociones básicas que facilitarán al alumno la comprensión de las
estructuras orgánicas.

A continuación se tratan las características generales de los compuestos

orgánicos, las que, una vez comprendidas, encaminan al alumno a la predicción
de reacciones orgánicas.

Luego se estudia la estructura y nomenclatura de los compuestos orgánicos,

desde los hidrocarburos más sencillos hasta radicales alquilo.

En la época actual, se hace necesario estudiar el petróleo y gas natural, los

procesos a los que se les somete para, sus usos y los efectos nocivos al medio
ambiente.

Se continúa luego con el estudio de hidrocarburos saturados, tales como los

alcanos; desde su fuente natural hasta las reacciones y usos de éstos. De igual
forma para los hidrocarburos insaturados, como los alquenos, los métodos de
obtención y las reacciones características de los alquenos.

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 Química II

Las reacciones de los alquenos es el siguiente capítulo en este texto, y es el

preámbulo de la dimerización de las olefinas, de importancia actual, ya que en
ésta se estudian los polímeros, freones y su incidencia en la capa de ozono.

Hasta el capítulo anterior se han revisado estructuras lineales o ramificadas, en

cicloalcanos se inicia la revisión de estructuras cíclicas, métodos de obtención y
sus aplicaciones industriales.

Siguiendo con las estructuras cíclicas, los hidrocarburos aromáticos merecen

un tratamiento especial dando sus características y las aplicaciones de éstos.

Los capítulos posteriores siguen el esquema de los predecesores, tales como el

estudio de alcoholes y éteres, y los ácidos carboxílicos.

En base a lo aprendido en los capítulos anteriores, se facilita el aprendizaje de

temas como grasas naturales en donde se estudian procesos de importancia
industrial como la saponificación; o temas como aminoácidos, punto de partida
de la biotecnología.

Finalmente, en la consideración de que la química orgánica se encuentra

estrechamente ligada a la vida, se incluye un capítulo de vitaminas y otro de
carbohidratos. Así mismo se incluye tratamientos Físicos-Químicos en la
solución de problemas ambientales.

Al cierre de las líneas precedentes, el agradecimiento Institucional a la Ingeniero

Nancy Fukuda, a los licenciados Alberto Melendez y Daniel Alcantará.por la
responsabilidad académica compartida; en la composición del presente texto, así
mismo el agradecimiento a los profesores que han contribuido con su
comentarios.

Lucio H. Huamán Ureta

Vicerrector de Investigación

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Química II

ÍNDICE
Introducción ................................................................................................. 12
Polaridad Molecular..................................................................................... 12
Fuerzas Intermoleculares ............................................................................. 13
El Átomo de Carbono .................................................................................. 18
Tipos de Carbono......................................................................................... 22
Tipos de Fórmulas ....................................................................................... 23
Isomería Estructural o Constitucional.......................................................... 25
Ejercicios ..................................................................................................... 28
Clases de Compuestos Orgánicos ................................................................ 30
Reactividad de los Compuestos Orgánicos.................................................. 30
Desplazamiento Electrónicos....................................................................... 31
Ejercicios ..................................................................................................... 33
Reacciones de Hidrocarburos Saturados...................................................... 34
Reacciones de Hidrocarburos Insaturados ................................................... 35
El petróleo.................................................................................................... 38
Gasolina ....................................................................................................... 40
Gas Natural .................................................................................................. 44
Hidrocarburos .............................................................................................. 45
Ejercicios ..................................................................................................... 66
Hidrocarburos Cíclicos ................................................................................ 71
Hidrocarburos Aromáticos........................................................................... 78
Fenoles ......................................................................................................... 87
Alcoholes ..................................................................................................... 88
Éteres ........................................................................................................... 102
Aldehidos y Cetones .................................................................................... 106
Ácidos Carboxílicos..................................................................................... 120
Ésteres .......................................................................................................... 128
Funciones Nitrogenadas Amidas ................................................................. 132
Ejercicios ..................................................................................................... 135
Amidas, Ésteres, Aminas y Nitrilos............................................................. 141
Grasas Naturales .......................................................................................... 146
Hidrogenación: Mantecas y Margarinas ...................................................... 149
Vitaminas ..................................................................................................... 153
Enzimas........................................................................................................ 160
Alcaloides .................................................................................................... 162
Carbohidratos............................................................................................... 164
Dextrinas ...................................................................................................... 168
Anexos ......................................................................................................... 195
Bibliografía .................................................................................................. 213

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 Química II

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Química II

Distribución Temática
Clase
Tema Semana Horas
N°
Introducción. Uniones interatómicas, Geometría molecular.
1 Polaridad del enlace covalente. Teoría de orbitales y el enlace 1 03
covalente. Uniones intermoleculares. Aplicaciones.
Características generales de los compuestos orgánicos. El
átomo de Carbono: Hibridación tetravalencia – autosaturación.
2 Grado de Instauración. Isomería y su clasificación. 2 03
Clasificación de Reacciones químicas Orgánicas. Mecanismos
de reacción.
Estructura y nomenclatura de los compuestos orgánicos:
alcanos, alquenos, dienos, alquinos, cicloalcanos,
3 hidrocarburos aromáticos, alcoholes, éteres, aldehídos, 3 03
cetonas, ácidos carboxílicos, esteres, aminas, amidas. Series
homólogas. Radicales Alquilo.
Petróleo y gas natural. Origen composición y clasificación.
Refinación (desulfuración, destilación fraccionada) Cracking
térmico/catalítico. Reforming objetivos industriales del
4 4 03
Cracking y reforming. Carácter dual de los combustibles
fósiles. Introducción a la petroquímica. Índice de octano.
Efecto de invernadero: causas y efectos ecológicos.
Hidrocarburos saturados: alcanos, fuente natural. Métodos de
obtención. Propiedades generales. Síntesis de Wurtz. Síntesis
5 de Grignard. Combustión completa e incompleta 5 03
Reacciones de sustitución: halogenación, nitración. Usos y
aplicaciones de los derivados halogenados.
Hidrocarburos insaturados. Alquenos. Métodos de obtención
6 (de laboratorio e industrial): deshidrohalogenación de RX, 6 03
deshidratación de alcoholes.
Reacciones de los alquenos. Regla de Markovnikov.
Mecanismo iones carbonio. Adición de agua, HX, halógenos,
7 H2SO4. Formación de halohidrinas. Efecto peróxido (adición 7 03
de HBr) reacciones de identificación: oxidación (glicoles),
halogenación, ozonólisis.
Dimerización de olefinas. Metátesis. Oligomerización. Gas de
síntesis e hidrofamilación. Polimerización. Polietileno de alta
8 y baja densidad. Polipropileno. Polímeros olefínicos: orlón 8 03
(PAN), PVC. Aplicaciones industriales de los polímeros.
Freones y capa de ozono.

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 Química II

Clase
Tema Semana Horas
N°
9 Revisión – Nivelación 9 03

10 EXAMEN PARCIAL 10 02
Cicloalcanos. Fuente natural. Métodos de obtención.
Reacciones. Aplicaciones industriales. Alquinos. Métodos de
obtención y reacciones. Aplicaciones del acetileno: adición de
11 agua, reacciones con alcoholes y ácidos carboxílicos. Dienos: 11 03
aislados, acumulados, conjugados. Obtención de cauchos
sintéticos o elastómeros. Aplicación industrial del caucho
vulcanizado.
Hidrocarburos aromáticos. Carácter aromático. Benceno.
Reacciones del Benceno. Sustitución aromática electrofilica:
halogenación, nitración, alquilación, sulfonación, acilación,
12 12 03
oxidación. Nomenclatura de derivados del benceno.
Aplicaciones industriales de los derivados aromáticos. Fenoles
y quinonas: propiedades, métodos de obtención y reacciones
Alcoholes y éteres. Métodos de obtención, reacciones y
aplicaciones. Aldehídos y cetonas: alifáticos y aromáticos.
Métodos de obtención y reacciones. Reducción. Adición de
13 13 03
NaHSO3, síntesis de Grignard para obtención de alcoholes,
reacciones con derivados del amoniaco
Reacciones de condensación. Aplicaciones industriales.
Ácidos carboxílicos y sus derivados. Ácidos mono y
dicarboxílicos. Propiedades, métodos de obtención y
14 reacciones. Sales, anhídridos, ésteres, amidas, nítrilos. Ácidos 14 03
grasos superiores. Equivalente de neutralización.
Saponificación. Poliésteres, poliamidas (nylon)
Grasas naturales: glicéridos. Fuente natural. Hidrólisis.
Saponificación. Índice de yodo, índice de saponificación.
15 Hidrogenación: mantecas y margarinas. Jabones y detergentes. 15 03
Acción limpiadora. Aceites secantes y pinturas. Ceras.
Aplicaciones industriales.
Aminas o aminoácidos. Péptidos y proteínas. Estructura.
16 Propiedades generales. Introducción a la biotecnología. 16 03
Importancia industrial de la biotecnología.
Vitaminas: hidrosolubles, liposolubles, importancia en el
17 metabolismo humano. Enzimas. Alcaloides, estructura, 17 03
propiedades y aplicaciones.

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Química II

Clase
Tema Semana Horas
N°
Carbohidratos. Fotosíntesis. Clasificación y estructura.
Monosacáridos (glucosa, fructuosa, galactosa, pentosas)
18 Análisis de carbohidratos. Disacáridos (sacarosa, maltosa, 18 03
lactosa) Polisacáridos (almidón celulosa) Dextrinas. Usos y
aplicaciones de los carbohidratos. Fermentación. Hidrólisis.

19 EXAMEN FINAL 19 02

20 EXAMEN SUSTITUTORIO 20 02

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 Química II

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Química II

Introducción

La química orgánica estudia los compuestos del carbono. Sin embargo, los
compuestos tales como CO, CO2, CS2, bicarbonatos, carburos, carbonatos y
cianuros se consideran compuestos inorgánicos.

Los términos química orgánica y compuestos orgánicos surgieron en el siglo

XVIII a partir de la “teoría vitalista” la cual sostenía que los compuestos
orgánicos solamente podían ser originados por los organismos vivos (plantas y
animales).

Esta concepción idealista fue derribada en primera instancia por experimentos

como los que llevó a cabo Friedrich Wöhler, químico alemán, quien en 1828
preparó úrea, un compuesto orgánico, por la reacción entre dos compuestos
inorgánicos: cianato de plomo y amoniaco acuoso:

Pb (OCN)2 + 2 NH3 + 2 H2O ⎯⎯

→ 2 (NH2)2CO + Pb(OH)2
úrea

Actualmente los químicos preparan muchos compuestos orgánicos a partir de

materias inorgánicas. Existen muchos más compuestos orgánicos que
inorgánicos. Hoy en día se conocen más de 10 millones de compuestos orgánicos
sintéticos y naturales. Este número es significativamente mayor que los 2
millones o más de compuestos inorgánicos estudiados. La fuente natural
principal de compuestos orgánicos son: el petróleo, el gas natural, la hulla y toda
materia viva. Los elementos fundamentales en las sustancias orgánicas son el
carbono (C), el hidrógeno (H), el oxígeno (O) y el nitrógeno (N); a veces están
presentes en menor proporción los elementos fósforo (P), azufre (S), halógenos
(Cl, Br, I) y otros.
POLARIDAD MOLECULAR

Una molécula será denominada apolar o no polar si al sumar vectorialmente

todos sus momentos de enlace se obtiene un vector resultante nulo (μR = 0), y
será llamada polar cuando este vector resultante no es nulo (μR ≠ 0). Cuando la
molécula tiene un solo enlace y éste es polar entonces la molécula será polar. Si
el único enlace es apolar entonces la molécula será apolar. Cuando la molécula
tiene varios enlaces la determinación de su polaridad está relacionada
directamente con su geometría. Un método práctico para determinar la polaridad
de una molécula es el siguiente:

14
 Química II

- Si los átomos unidos al átomo central son iguales y el átomo central no posee
pares solitarios, la molécula es no polar.
- Si el átomo central está unido a átomos diferentes o de lo contrario posee algún
par de electrones no compartidos, la molécula es polar.

CO2

Cada dipolo C-O se anula porque la molécula es lineal

H2O

Los dipolos H-O no se anulan porque la molécula no es lineal, sino angular

15
Química II

FUERZAS INTERMOLECULARES

- Fuerzas de London
- Fuerzas dipolo-dipolo } Fuerzas de Van der Waals

- Fuerzas por puentes de hidrógeno

„ Dipolos instantáneos.
„ El movimiento de los electrones en el orbital producen polarización no

permanente.
„ Dipolos inducidos.
„ Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molécula debido

a una fuerza exterior.

Fuerzas de dispersión de London

• Son las fuerzas intermoleculares más débiles que hay.
• Se producen por la atracción dipolo instantáneo-dipolo inducido.
• Se producen entre dos moléculas no-polares adyacentes que se afectan
mutuamente. El núcleo de un átomo (en la molécula) atrae los electrones
del átomo adyacente. Esta atracción causa que la nube de electrones se
distorsione. En ese instante se forma una molécula polar, debido al dipolo
instantáneo que se forma.
• Relacionado con la polarizabilidad en la molécula.

16
 Química II

Fuerzas dipolo – dipolo

• Interacción entre dipolo de una molécula y un dipolo en la molécula
adyacente.
• Las fuerzas dipolo – dipolo existen entre moléculas polares neutras.

-Son fuerzas más débiles que rzas ión-dipolo.

Enlaces de hidrogeno
• Es un caso especial de las fuerzas dipolo – dipolo
• Son fuerzas intermolesculares muy fuertes
• El enlace de hidrogeno requiere que el H este unido (enlazado) a un
elemento electronegativo. Estas fuerzas de hidrogeno se hacen mas
importantes entre compuestos con F, O y N.

Interacciones por puente de hidrógeno en la molécula de H2O, NH3 y HF

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Química II

FUERZAS INTERMOLECULARES

Punto de
ebullición
normal (K)

Masa molecular (u)

⇒ Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrógeno, aumenta el punto de ebullición.
Estructura Molecular

o Polar: H2O ,NH3(amoniaco)

La carga (+) y la (-) no coinciden

u≠0
u: momento dipolar

18
 Química II

o No polar: NH3,CH4,CHCl = CHCl

u=

Ejemplo:

• C6H6 (Benceno)

Es apolar

• CH3CH2OH
(Etanol)

Polar

• CH3COOH
(Ácido acético)
No polar

19
Química II

• CCl
(Tetracloruro de
carbono)
No polar

EL ÁTOMO DE CARBONO

El átomo de carbono es único en su posibilidad de formar enlaces químicos

diferentes a las de cualquier otro elemento. Tienen semejanzas muy limitadas: el
silicio, boro, germanio y otros vecinos en la tabla periódica.

Por ejemplo, un compuesto con 5 átomos de C, puede mostrar algunas de las

muchas estructuras posibles, como por ejemplo:

C C C
C C C C C
C C C C
C C
C
C C
C C C C C C
C C C
C C C
C

Dos son las propiedades del átomo de carbono que permiten tal variedad de
compuestos: tetravalencia y autosaturación.

A) Tetravalencia.- Es la capacidad que tiene el carbono de formar 4 enlaces

covalentes simples, dobles y/o triples con átomos iguales o diferentes.

Mediante esta propiedad el carbono hace participar a sus 4 electrones de

valencia en la formación de enlaces químicos covalentes simples, dobles o
triples.

20
 Química II

Ejemplo:

H H
H
C O H C C H H C C H

H H H

formaldehido etano etino (acetileno)

En todos los compuestos orgánicos hay 4 enlaces alrededor del átomo de

carbono. Este se puede hibridizar en: sp, sp2, sp3. Así:

- Si un carbono forma 4 enlaces sigma (σ), los 4 pares de electrones

ocuparán orbitales híbridos sp3, siendo su geometría tetraédrica.
- Si un carbono tiene un enlace doble, hibridiza en sp2 (3 enlaces σ, 1
enlace π) y su geometría será plana.
- Si un carbono tiene un enlace triple, su hibridación es sp (2 enlaces σ, 2
enlaces π) y su geometría será lineal.

sp sp2 sp3

La geometría alrededor átomo de carbono que utiliza orbitales híbridos sp3 es

tetraédrica, por lo que una cadena de átomos de carbono está realmente en
zig-zag o doblada como se puede verificar con modelos tridimensionales.

C H
H
H

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Química II

El acomodo de los átomos tetravalentes de C adquiere mayor significado

cuando agregamos otros átomos como H para completar la geometría de una
molécula orgánica.

Ejemplo: pentano normal o n-pentano.

H H H H H

H C C C C C H

H H H H H

Representación plana Representación en modelo

de bolas y varillas
Figura 1

Tabla 1

Fórmula
Nombre Geometría
Estructural
H H
| |
H–C–C–H Etano Tetraédrica 109,5°
| |
H H
H H
Eteno o
C=C Etileno
Plana 120°
H H
Etino o
H–C≡C–H Acetileno
Lineal 180°

La unión tetraédrica se altera cuando entre dos átomos de C hay dobles o

triples enlaces. Por ejemplo, los compuestos de 2 átomos de C que contienen
hidrógeno ilustran las diferencias fundamentales de los enlaces simple, doble
y triple entre carbono y carbono.

22
 Química II

B) Autosaturación.- Es la capacidad del carbono de unirse con otros átomos de

carbono para formar cadenas carbonadas, abiertas o cerradas, y muy estables.
Debido a esta capacidad se explica la existencia de millones de compuestos
orgánicos.

Según su arreglo o disposición espacial las cadenas se clasifican en cadenas

abiertas o acíclicas y en cadenas cerradas o cíclicas.

Las cadenas abiertas pueden ser:

Lineales
Como en los siguientes casos:
–C–C–C–C–C C–C=C–C=C–C

H H H H H H H

H C C C C C C C H

H H H H H H H
n-heptano

Ramificadas o arborescentes
Cuando, escogida la cadena carbonada principal, fuera de ella se encuentran
otros átomos de carbono.
H

H C H
H H H H H

H C C C C C C C H
H H H H H
H C H

H
4,4–dimetil–2–hepteno

Las cadenas cerradas dan lugar a la formación de anillos o ciclos:

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Química II

H H
CH2
H H
H2C CH2
H H

H H

C Ciclopropano iclobutano Ciclohexano

TIPOS DE CARBONO

Se ha encontrado que es sumamente útil clasificar cada átomo de carbono de un

alcano o hidrocarburo saturado en:

Carbono Primario
Es aquél que está unido a un solo átomo de carbono; se halla en los extremos o
ramificaciones de una molécula, y podría poseer hidrógenos primarios.

CH3–CH3 tiene 2 carbonos primarios

Carbono Secundario
Es el que está unido a otros 2 átomos de carbono, y podría poseer los llamados
hidrógenos secundarios.

CH3–CH2–CH3 tiene 1 carbono secundario.

Carbono Terciario
Es el que se encuentra unido a 3 átomos de carbono y podría tener un hidrógeno
terciario.
CH3
|
CH3–CH–CH2 –CH3
1 C terciario

Carbono Cuaternario
Es un carbono que se encuentra completamente rodeado por otros 4 átomos de
carbono a los cuales está unido.

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 Química II

CH3
|
CH3–C–CH3
|
CH3

Esta clasificación sólo incluye carbonos saturados y no incluye al metano, CH4.

TIPOS DE FÓRMULAS

A) Fórmula Molecular o Global.- Es la fórmula general en la que se indican

mediante subíndices la cantidad de átomos de cada elemento participante en
la formación de una molécula de sustancia.

C2H6, C3H8, C4H10, C4H8

Estas fórmulas pueden representar a uno o más compuestos.

B) Fórmula Desarrollada.- Es aquella en la que se indican todos los enlaces

que hay en una molécula.

H H H H H H H
| | | | | | |
H–C–C–C–C–H H–C–C= C–C–H
| | | | | | |
H H H H H H H

C) Fórmula Semidesarrollada.- Son fórmulas intermedias entre la fórmula

global y la fórmula desarrollada. Omite los enlaces C–H .

CH3–CH2–CH2–CH3

D) Fórmula Condensada.- Omite los enlaces.

CH3CH2CH2CH3 o CH3(CH2)2CH3

E) Formula topológica.- Se representan por guiones y figuras geométricas.

25
Química II

FORMULA
FORMULA NOMBRE
TOPOLOGICA

C3H6 Ciclopropano

C4H8 Ciclobutano

Ciclopentano
C5H10

ISOMERÍA

ISOMERÍA ESTRUCTURAL o CONSTITUCIONAL

Se refiere a aquellas dos ó más sustancias (denominadas isómeros) que tienen la

misma fórmula general o global, pero tienen diferentes arreglos en sus átomos o
grupos funcionales y por lo tanto tienen estructuras y propiedades físicas y/o
químicas diferentes.

Los isómeros se clasifican como:

A) Isómeros de cadena: se diferencian por la forma de la cadena (lineal,

ramificada o cíclica)

Ejemplo: La fórmula molecular C4H10 corresponde a dos isómeros:

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 Química II

CH3–CH2–CH2–CH3 CH3–CH–CH3
|
CH3
n–Butano Isobutano
Pto.eb. –0,5°C Pto.eb. –10°C

B) Isómeros de posición: si los isómeros se diferencian tan solo por la

diferente posición que tiene en la cadena carbonada, un átomo, grupo de
átomos o grupo funcional. Ejemplo:

CH3–CH2–CH2–CH2 CH3–CH2–CH–CH3
| |
Cl Cl
1–clorobutano 2–clorobutano

C) De función: cuando los isómeros se diferencian por tener distintos grupos

funcionales. Ejemplo: la fórmula C2H6O corresponde a dos isómeros:

CH3–CH2–OH y CH3–O–CH3
Alcohol etílico Éter metílico

Estereoisomería geométrica
Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las
otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno
distinto.

No se presenta isomería geométrica si tiene tres o los cuatro sustituyentes

iguales. Tampoco puede presentarse con triples enlaces.

A las dos posibilidades se las denomina forma CiS y forma Trans.

Dos tipos de sustituyentes:

a a a b
\ / \ /
C=C C=C
/ \ / \
b b b a
Forma CiS Forma Trans

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Química II

Tres tipos de sustituyentes:

a a a c
\ / \ /
C=C C=C
/ \ / \
b c b a
Forma CiS Forma Trans

Ejemplo de Estereoisomería geométrica

Ácido butenodioico (COOH-CH=CH-COOH):

COOH COOH COOH H

\ / \ /
C=C C=C
/ \ / \
H H H COOH

Ácido maleico Ácido fumárico

(Forma CiS) (Forma Trans)

Estereoisomería óptica
Los isómeros ópticos se diferencian en que desvían el plano de la luz polarizada .
Uno hacia la derecha (isómero dextrógiro) y otro a la izquierda (isómero
levógiro).

Forma racémica
Es la mezcla equimolecular de los isómeros dextro y levo. Esta fórmula es
ópticamente inactiva (no desvía el plano de la luz polarizada).

Poder rotatorio específico

Es la desviación que sufre el plano de polarización al atravesar la luz polarizada
una disolución que contenga 1 gramo de sustancia por cm³ en un recipiente de 1
dm de longitud. Es el mismo para ambos isómeros.

Motivo
Esta isomería se presenta cuando en la molécula existe algún carbono asimétrico
(satura sus valencias con todos los grupos distintos entre sí).

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 Química II

Ácido láctico - 2 Hidroxipropanoico

OH
|
CH3-CHOH-COOH --> H3C-C-COOH
|
H

COOH HOOC
| OH HO |
|/ \|
H-C C-H
\ /
CH3 H3C
Dextro levo

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Química II

EJERCICIOS

1. Escriba las estructuras y de un nombre sistemático IUPAC a todas ellas de

todos los alcanos isómeros que sean posibles para las fórmulas y
condiciones siguientes:

a) C8H18, que tenga sólo hidrógenos sobre carbonos primarios.

b) C6H14, que tenga un carbono cuaternario.
c) C7H16, que tenga un carbono terciario.
d) C6H14, que tenga dos carbonos secundarios.

2. Los siguientes son nombres IUPAC incorrectos. Dé los nombres correctos.

a) 2-isopropil-3-metilhexano
b) 4-butilpentano

3. De cada par escoja el que tiene el punto de ebullición más alto. Explique.

a) CH3CH2CH2OH y CH3CH2OCH3

b)

c) CH3CH2CH2CH3 y CH3(CH2)6CH3
4. ¿Cuál, entre los siguientes, son isómeros estructurales?
a) 1, 1, 3-trimetilciclopentano etilciclohexano
b) 1, 3-dietilciclopentano 1, 4-dimetilciclohexano

5. El nombre IUPAC correcto para la siguiente molécula es:

6. Dibuje las estructuras de líneas para los siguientes compuestos:

a) etilciclopropano
b) 2, 6-dimetildecano
c) 4-isobutil-2, 5-dimetilheptano

30
 Química II

7. En la siguiente estructura señale los carbonos cuaternarios, terciarios,

secundarios y primarios.

8. Considere tres de las fuerzas intermoleculares fundamentales, esto es ión-

ión, dipolo-dipolo y van der Waals. Dé un ejemplo de cada una y
colóquelas en orden ascendente de fuerza de interacción.

9. Coloque los siguientes compuestos en orden ascendente del punto de

ebullición.
a) 2-metilhexano ,heptano , 2, 2-dimetilpentano
b) 2, 2, 3-trimetilbutano , 2, 2, 3, 3-tetrametilheptano

10. El punto de fusión de n-pentano es -129.7 oC y el de neopentano es -16.6

o
C. ¿Cuál de éstos compuestos requiere más calor para fundir? ¿Por qué?

11. Indique la estructura y nombre de los productos de la reacción entre:

a) 2-cloro-2,3-dimetilbutano con exceso de sodio
b) 1-cloro-3-metil-2-buteno con exceso de sodio
c) Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz
solar a 127ºC, obteniéndose una mezcla de todos los isómeros C3H7Br,
que se destila. Una porción de la mezcla de derivados halogenados se
hace reaccionar con un exceso de sodio metálico; la otra porción de la
mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se
destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso.

13. Dos derivados bromados, A y B, dan, por reducción de Grignard, el mismo

hidrocarburo saturado. Cuando se trata una mezcla equimolar de ambos
con exceso de sodio se obtienen tres hidrocarburos saturados isómeros de
masa molecular igual a 86. Escriba las estructuras y nombres de A y B y
nombre los productos obtenidos de la reacción de éstos con el sodio.

14. Indique el mecanismo de reacción para el producto más estable resultante

de la monocloración del 2-metilbutano e indique la composición relativa de
la mezcla resultante, si las velocidades relativas de sustitución de
hidrógenos Terciario, secundario y primario son proporcionales a
5,0:3,6:1,0, respectivamente. La reacción procede con luz solar a 25°C.

31
Química II

CLASES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

Los compuestos orgánicos se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Alifáticos.- Sustancias de cadenas abiertas, lineales o ramificadas y también las

cíclicas semejantes a ellas, de átomos de carbono unidos por enlaces simples,
dobles o triples o sus combinaciones. Ejemplo:

H2C CH2

CH3CH3 CH2=CH–CH3 H2C CH2

Aromáticos.- Son el benceno, C6H6, y aquellas sustancias semejantes a él en su

comportamiento químico. Ejemplo:

CH3 CHO

Benceno Tolueno Benzaldehido Naftaleno

Puede haber muchas cadenas laterales o grupos unidos al anillo aromático.

Grupo funcional: Es un átomo o grupos de átomos de una molécula que hace

que ésta presente un conjunto de propiedades características. Moléculas
diferentes que tienen la misma clase de grupo funcional reaccionan de modo
semejante.

Ejemplos:
- Los alcoholes tienen el grupo funcional –OH (hidroxilo)
- Los ácidos carboxílicos tienen el grupo funcional –COOH (carboxilo).

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS

• Se debe a los grupos funcionales.

o Por alta densidad electrónica (doble o triple enlace)
o Por fracción de carga positiva en el átomo de carbono
(enlaces C–Cl, C=O, C≡N)

32
 Química II

• Ruptura de enlaces de alta energía.

o homolítica (por la presencia de radicales libres)
A : B → A· + ·B
o heterolítica (el par electrónico va a un átomo)
A : B → A:– + B+
o Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
o Carbanión: R3C:– Ejemplo: Cl3C:–

• Desplazamientos electrónicos.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS

• Efecto inductivo:
“Desplazamiento parcial del par electrónico en enlace sencillo “σ” hacia el
átomo más electronegativo provocando fracciones de carga”.

• Efecto mesómero o de resonancia:

“Desplazamiento del par de electrones “π” del doble enlace hacia uno de los
átomos por la presencia de pares electrónicos cercanos”.

Efecto inductivo:
• El hidrógeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
• –I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: –NO2, – COOH, – X (halógeno), –OH...
• +I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: –CH3, –CH2–CH3, –C(CH3), –COO–, –O–...
• Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez
más débilmente.

Efecto mesómero (resonancia):

• Se produce cuando hay enlace múltiples y la posibilidad de que los e– se
deslocalicen (átomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e–
sin compartir).
Ejemplo: CH2=CH–CH=CH2 ↔ +CH2–CH=CH–CH2– ↔ –CH2–CH=CH–CH2+

• Puede escribirse: CH2—CH—CH—CH2

Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles.

• A mayor número de formas resonantes mayor estabilidad.

33
Química II

Tipos de reactivos:

• Homolíticos: Radicales libres.

o Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados.
o Se forman en la reacciones con ruptura homolítica.
• Nucleófilos: Tienen uno o más pares de electrones libres (bases de Lewis).
o Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones.
• Electrófilos: Tienen orbitales externos vacíos (ácidos de Lewis)
o Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o triples enlaces)

Ejemplos de reactivos nucleófilos y electrófilos:

• NUCLEÓFILOS
o R–OH
o R–O–
o H2O
o R–NH2
o R – C≡N
o R–COO–
o NH3
o OH–
o halogenuros: Cl–, Br–

• ELECTRÓFILOS
o H+
o NO2+
o NO+
o BF3, AlCl3
o cationes metálicos: Na+
o R3C+
o SO3
o CH3Cl, CH3–CH2Cl
o halógenos: Cl2 , Br2

Reacciones químicas principales:

ƒ Sustitución:
o un grupo entra y otro sale.
o CH3–Cl + H2O ⇒ CH3–OH + HCl
ƒ Adición: a un doble o triple enlace
o CH2=CH2 + Cl2 ⇒ CH2Cl–CH2Cl

34
 Química II

ƒ Eliminación: de un grupo de átomos.

o Se produce un doble enlace
o CH3–CH2OH ⇒ CH2=CH2 + H2O
ƒ Redox: (cambia el E.O. del carbono).
o CH3OH + ½ O2 ⇒ HCHO + H2O

35
Química II

EJERCICIOS

1. Escriba la fórmula semidesarrollada de las siguientes fórmulas topológicas

2. ¿A qué tipo de isómeros corresponden las siguientes estructuras?

3. En las siguientes estructuras indique la hibridación de los átomos de

carbono:
a) CH3 – CH2 – CH2 – CH3
b) CH3 – CH = CH – CH3
c) CH3 – C ≡ C – CH2 – NH2

4. Un compuesto orgánico tiene la siguiente composición centesimal:

52,15% C; 13,13 % M y 34,72% O. Si su masa molar es 46 g/mol.
Determine su fórmula identificando los isómeros que se obtendrían.
Datos: C = 12 ; H = 1 ; O = 16

5. Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dióxido de

carbono y 1,62 g de vapor de agua. A 85ºC y 700 mm de Hg de presión, la
densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,45 g·l–1;
a) Determine la masa molecular y fórmula de dicho hidrocarburo;
b) ¿Qué volumen de oxígeno gaseoso a 85ºC y 700 mm de presión, se
necesita para quemar totalmente los 2,34g de este hidrocarburo?
Datos: Masas atómicas: O = 16,0 y C = 12,0

6. Dados los siguientes compuestos, identifica cuales de ellos son compuestos

orgánicos:
CH3-COOH; CaCO3; KCN; CH3-CN; NH4Cl; CH3-NH-CH2-CH3; Cl-CH2-CH3

Esta clasificación en alifáticos (“grasos”) y aromáticos (“fragantes”) ya no

tiene sentido y no hay porque darle una importancia excesiva a esta
división. Aunque existe, a menudo es menos importante que cualquier otra
clasificación.

36
 Química II

REACCIONES DE HIDROCARBUROS SATURADOS

1) Halogenación:

F2 >Cl2>Br2>I2 Reactivo
C1<C2<C3 + Reactivo

2) Combustión:

Incompleta: CxHy +Y/4O2 xC + y/2 H2O

Completa. CxHy(2x +y/2) O xCO2 +y/2 H2O2

REACCIONES DE HIDROCARBUROS INSATURADOS

1) Hidroalogenación

37
Química II

2) Halogenación

3) Hidroalogenación

4) Sulfonación

38
 Química II

5) Rx de Bayer

Ejemplo:

6) Ozonolisis

39
Química II

El Petróleo

CARACTERÍSTICAS DEL PETRÓLEO

El petróleo crudo es una mezcla compleja constituida por hidrocarburos

gaseosos, líquidos y sólidos, mezclados en distintas y variables proporciones,
que le dan la apariencia de un producto viscoso cuyo color varía según la región
geográfica y según la calidad, desde pardo amarillento hasta pardo negruzco. Es
inmiscible con el agua y su densidad está entre 0,77 y 0,85 g/mL. Tiene un olor
característico y flota en el agua. Algunos crudos contienen compuestos hasta de
30 a 40 átomos de carbono.

El petróleo además contiene pequeñas cantidades de oxígeno, azufre y nitrógeno,

que forman parte de algunos compuestos. El azufre es un elemento cuya
presencia es inconveniente porque puede dar lugar a la formación de ácido
sulfúrico que corroe los motores. Además, los crudos tienen pequeñas cantidades
(del orden de partes por millón) de compuestos con átomos de metales como
hierro, niquel, cromo, vanadio y cobalto.

ORIGEN, ESTADO NATURAL Y EXTRACCIÓN

Los crudos de petróleo se formaron por descomposición, en un período de

millones de años, de materiales orgánicos (animales y vegetales). El petróleo se
encuentra en depósitos subterráneos extensos ubicados en las capas superiores de
la corteza terrestre. Al perforarse un pozo, la presión interna de los fluidos
permite su afloración a través de las capas impermeables, obteniéndose el gas
natural y el petróleo crudo. Posteriormente, al disminuir la presión, la extracción
se realiza por bombeo.

CLASIFICACIÓN

Los crudos de petróleo se clasifican entre categorías, de acuerdo a su

composición:
- Parafinicos (alto contenido de alcanos o parafinas).
- Nafténicos (alto contenido de cicloalcanos o naftenos).
- Aromáticos (alto contenido de hidrocarburos aromáticos).

Gas de Petróleo.- Es una mezcla de hidrocarburos volátiles, CH4, C2H6, C3H8 y

C4H10, de amplio uso industrial y casero. El propano y los isómeros del butano,
están disponibles como gases combustibles embotellados (GLP).

40
 Química II

Refinación del Petróleo.- Para obtener los distintos productos derivados del
petróleo, el petróleo crudo debe someterse a un proceso que permita la
separación de sus componentes y posterior tratamiento al cual se le denomina
refinación. La separación de sus distintas fracciones se efectúa por un proceso de
destilación primaria inicialmente y luego una destilación fraccionada, que
permite obtener los hidrocarburos de acuerdo a su punto de ebullición. El residuo
de la destilación fraccionada está constituido por hidrocarburos de muy alta masa
molecular. Las distintas fracciones se presentan en la Tabla 12.7.

Cracking del Petróleo.- La gran demanda de combustibles para motores

(gasolinas) ha conducido a obtenerlos por la ruptura de los hidrocarburos del gas
oil, mediante un procedimiento llamado cracking o craqueo, que consiste en una
pirólisis o ruptura, por efecto de una elevada temperatura y presión, que reduce
la longitud de las cadenas transformándolas en moléculas de menor tamaño, que
son las que forman las gasolinas.

Por ejemplo:
craqueo
C14H30 ⎯⎯⎯⎯
→ C7H16 + C7H14

El craqueo se puede facilitar con el uso de catalizadores que permiten efectuar la

ruptura a baja presión en un procedimiento muy usado que se denomina craqueo
catalítico, que produce gasolina de mayor calidad.

41
Química II

Gasolina

La gasolina es un combustible derivado del petróleo diseñada para ser utilizada

en motores reciprocantes, ignición por chispa y de combustión interna. Es una
mezcla de 4 tipos básicos de hidrocarburos: parafínicos, olefínicos, nafténicos y
aromáticos. Con los procesos disponibles hoy en día, una refinería puede utilizar
hidrocarburos de estos cuatro tipos para ajustar su gasolina a los requerimientos
comerciales y las especificaciones establecidas por los organismos
internacionales de normalización, es decir, las características y propiedades
físicoquímicas son fijadas en función de las especificaciones mundiales de
calidad requeridas por los estándares de la tecnología automotriz y medidas de
protección ambiental.

Las gasolinas son, por tanto mezclas complejas de hidrocarburos cuyo intervalo
de ebullición está comprendido entre aproximadamente 40 a 200°C. Los
componentes se mezclan para proporcionar una elevada calidad antidetonante,
un fácil arranque, un rápido calentamiento, una baja tendencia a la formación de
bolsas de vapor, y un bajo contendido de depósitos en el motor.

Actualmente, una gasolina moderna para motor es formulada a partir de mezclas

de gasolinas y otros componentes:

- Gasolina ligera proveniente de la destilación primaria (atmosférica)

- Gasolina proveniente de procesos como la Isomerización o Craqueo
Catalítico Fluido (constituida por, principalmente, isoparafinas).
- Gasolina de Reformación Catalítica (de alto contenido de aromáticos).
- Aditivos como el MTBE (Metil-t-butil-eter) que garantiza el poder
antidetonante; los antioxidantes y detergentes que protegen la vida útil del
motor.
- n-butano. El butano normal se mezcla en la gasolina para dar la presión de
vapor deseada. La presión de vapor de la gasolina es un factor que permite
asegurar las condiciones adecuadas de arranque, la prevención a la
formación de bolsas de vapor y reducir las pérdidas por evaporación. Como
el butano tiene un alto octanaje de mezcla, es un componente deseable de la
gasolina y las refinerías lo introducen en sus gasolinas tanto como lo permite
la limitación en la presión de vapor.

Existen varias propiedades importantes de la gasolina, pero las dos que tienen
efectos mayores son el intervalo de ebullición (volatilidad) y las características
antidetonantes. El intervalo de ebullición de la gasolina determina la facilidad de

42
 Química II

arranque, la intensidad de la aceleración, las pérdidas por dilución en el cárter y

la tendencia hacia la formación de bolsas de vapor. En relación a las
características antidetonantes, la adición de un mejorador del nivel de octano
evita el molesto “pistoneo” del motor a las diferentes velocidades y cargas. Otra
característica importante a controlar es el contenido de azufre y gomas: un
mínimo contenido de éstos evitará problemas de corrosión y depósitos en el
sistema de combustible y partes del motor, prolongando así la vida útil del
mismo.

OCTANAJE DE LA GASOLINA

El octanaje o índice de octano, es una medida relativa de la calidad de las

gasolinas como combustibles.

Una de las maneras de aumentar la potencia de un motor consiste en darle una

mayor compresión. Una alta compresión requiere que la gasolina que se utilice
soporte altas temperaturas sin detonar espontáneamente, y sólo lo haga cuando
se encienda la chispa. Esta capacidad de las gasolinas a soportar una mayor
comprensión se relaciona con el término octanaje.

El octano, o más propiamente iso-octano o 2,2,4-trimetilpentano (I) es un

hidrocarburo saturado ramificado que se quema en forma muy uniforme sin
detonar.

CH3 CH3
| |
CH3–C–CH2–CH–CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
|
CH3
(I) Isooctano (II) n-heptano

En cambio, el n-heptano CH3(CH2)5CH3 (II), que es un hidrocarburo saturado de

cadena lineal, detona muy fácilmente cuando se quema en un motor. La escala de
octanaje utiliza estos dos compuestos como patrones asignándose un octanaje de
100 a una gasolina que solo contiene isooctanos (100% de isooctano) y un
octanaje de cero a una gasolina que sólo contiene n-heptano (100% de n-heptano
y 0% de isooctano).

Para determinar el octanaje de una gasolina, se prueba en un motor de ensayo y

se mide sus propiedades detonantes que se manifiestan en el rendimiento del
combustible. Luego se compara con una mezcla de isooctano y n-heptano.

43
Química II

Una vez obtenida la mezcla que presenta la misma detonación que la gasolina
que se quiere clasificar, el porcentaje de octano de dicha mezcla representa el
octanaje de la gasolina en estudio. Por lo tanto, una gasolina de 84 octanos será
aquella que tiene las mismas características detonantes que una mezcla de 84%
de isooctano y 16% de n-heptano. (no significa que la gasolina tenga 84% de
isooctano).

La escala de octanaje, basada en mezclas volumétricas de h-heptano e isooctano,

es una escala relativa bajo la cual se comparan el poder antidetonante de los
combustibles comerciales. Puede haber combustibles con índice de octano
mayor que 100 octanos, por ejemplo, el 2-metilhexano tiene 110 octanos y el gas
metano tiene 120 octanos. Los aviones usan gasolinas con octanaje mayor a 125.

Las gasolinas que contienen plomo (Pb) son contaminantes de los seres vivos y
resultan de añadir tetraelilplomo, Pb(C2H5)4, a gasolinas de la primera
destilación , las cuales tienen octanaje de 40 a 60 octanos y no son adecuadas
para los motores de combustión interna modernos.

Tabla. Fracciones de la Destilación del Petróleo

COMPOSICIO
RANGO DE
N
PRODUCTO DESTILACION APLICACIONES
# de átomos
(°C)
de C
Combustible doméstico e
GASES C1 – C4 < 20
industrial.
ETER DE PETROLEO C5 – C6 30-70 Disolvente.
LIGROINA C6 – C8 70 – 130 Disolvente, combustible.
GASOLINA ó NAFTA C8 – C10 130 – 200 Combustible de motores.
QUEROSENE C12 – C16 200 – 300 Combustible doméstico.
Combustible diesel.
GAS-OIL
(ACEITE COMBUSTIBLE)
C15 – C18 280 – 380 Se somete a cracking para
obtener gasolinas.
PETROLATO O VASELINA > 380 Lubricantes, uso medicinal
C18 – C22
(semisólidos) semisólida (cremas, pomadas, etc.)
Sólida Velas, lacres,
PARAFINA C20 – C30
(pf = 50 – 60) impermeabilizantes.
CERA Sólida Plásticos, protección contra la
C30 – C50
MICROCRISTALINA (pf = 60 – 90) corrosión.
ALQUITRAN DE Asfalto de carreteras,
Muchos Sólido
PETROLEO fabricación de briquetas.
Combustible sólido,
COKE DE PETROLEO Muchos Sólido
metalurgia.

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 Química II

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Química II

Gas Natural
El gas natural es un combustible fósil formado por una mezcla de hidrocarburos
que, en condiciones del reservorio, se encuentran en estado gaseoso o disuelto en
el petróleo. Se encuentra en la naturaleza como "gas natural asociado", cuando
está acompañado de petróleo, y como "gas natural no asociado" cuando no está
acompañado de petróleo.

El principal componente del gas natural es el metano, que constituye un 80% del
mismo.

Tabla. Principales Componentes del Gas Natural (GNP)

Componente Fórmula Estado Natural

CH4 metano gas
C2H6 etano gas
C3H8 propano gas licuable
C4H8 butano gas licuable
C5H12 pentano líquido gasificable
C6H14 hexano líquido gasificable
C7H16 heptano líquido
C8H18 octano Líquido

El propano y el butano conforman el gas licuado de petróleo (GLP) y es el de

uso cotidiano.

El GNP contiene 1% de impurezas como son nitrógeno (N2), dióxido de carbono

(CO2), helio(He), oxígeno(O2), vapor de agua y otros que son de combustión
limpia.

A diferencia del petróleo, el gas natural no requiere de plantas de refinación para

procesarlo y obtener productos comerciales.

El gas natural es la fuente de energía más ventajosa porque, además de ser un

combustible limpio y de bajo costo, compite con todas las otras fuentes de
energía.

Las reservas probadas de gas natural en el Perú se encuentran en: Talara, Zócalo
Continental Norte (Talara), Aguaytía (selva), Camisea (Cuzco, cuenca del río
Ucayali).

46
 Química II

47
Química II

Hidrocarburos

Es la clase más sencilla de compuestos orgánicos. Son compuestos binarios

constituidos exclusivamente por átomos de los elementos carbono (C) e
hidrógeno(H).

Una serie homóloga está formada por compuestos del mismo tipo, con una sola
fórmula molecular general, diferenciándose cada compuesto del anterior en un
grupo metileno –CH2–. Por ejemplo, los miembros de una serie homóloga de
cadena normal saturada pueden ser representados como:

CH3-(CH2)m-CH3 donde m = 0, 1, 2, 3, ...

Para los integrantes de una serie homóloga el punto de ebullición aumenta con la
masa molecular.

48
 Química II

HIDROCARBUROS ACÍCLICOS

1. HIDROCARBUROS SATURADOS
Son los compuestos binarios de carbono e hidrógeno más simples. Se
denominan alcanos o parafinas.

Los alcanos son hidrocarburos acíclicos que contienen solo enlaces

simples entre carbono y carbono. Su composición está descrita por la
fórmula general CnH2n+2. Para nombrarlos se usa un prefijo que indica el
número de carbonos y el sufijo ANO. Los átomos de carbono requieren
una hibridación sp3 y sólo se presentan enlaces σ (sigma).

Tabla. Alcanos de Cadena Lineal

Punto de
N° de Alcano Fórmula Nombre Fórmula condensada
Raíz Ebullición
C Global IUPAC
Normal (°C)
1 met- CH4 Metano CH4 –161
2 et- C2H6 Etano CH3CH3 –89
3 prop- C3H8 Propano CH3CH2CH3 –40
4 but- C4H10 Butano CH3CH2CH2CH3 – 0,5
5 pent- C5H12 Pentano CH3CH2CH2CH2CH3 36
6 hex- C6H14 Hexano CH3(CH2)4CH3 68
7 hept- C7H16 Heptano CH3(CH2)5CH3 98
8 oct- C8H18 Octano CH3(CH2)6CH3 126
9 non- C9H20 Nonano CH3(CH2)7CH3 151
10 dec- C10H22 Decano CH3(CH2)8CH3 174

PROPIEDADES Y USOS

Los alcanos son notablemente estables e inertes frente a muchas otras

sustancias. A presiones y temperaturas altas se puede provocar la
reacción con oxígeno y halógenos. Su nombre tradicional, parafinas,
indica una falta de reactividad, ya que no reaccionan con la mayoría de
ácidos, bases y oxidantes débiles.

Los 4 primeros alcanos son gases; a partir de C5 hasta C16 son líquidos;
de C17 para adelante son sólidos con puntos de fusión superior a 40°C.

Las ramificaciones dan lugar, generalmente, a puntos de fusión y de

ebullición más bajos que las correspondientes cadenas normales. Por
ejemplo, véanse los siguientes isómeros estructurales:

49
Química II

Tabla C

estructura Nombre p.f. p.eb

CH3 CH2 CH2 CH3 n-butano –135 °C –0,5°C
H3C CH CH3
Isobutano –145 °C –10°C
CH3
CH3

H3C C CH3 neopentano –20°C –9,5°C

CH3

Un uso importante de los hidrocarburos saturados es como combustible,

experimentando oxidación a dióxido de carbono y agua. Se dan algunos
ejemplos en la Tabla D

Tabla D

Nombre Composición Uso

Mezcla de hidrocarburos gaseosos
Gas natural Uso industrial y casero
CH4, C2H6 y otros
Gas licuado Gas combustible
C3H8, C4H10
de petróleo embotellado
Mezcla de isómeros de C5–C9 y Motores de combustión
Gasolina
otros interna
Mezcla de alcanos de alrededor de Combustible para jet,
Kerosene
12-14 átomos de C uso casero
Mezcla de alcanos con 16 ó más
Cera parafina Velas
átomos de C.

Los hidrocarburos líquidos son también solventes útiles, particularmente para

sustancias no polares. Por ejemplo, el hexano es un buen extractor de grasas
vegetales.

A causa de su relativa poca reactividad y su inmiscibilidad con agua y porque

humedecen fácilmente superficies metálicas, los hidrocarburos no volátiles se
usan también como lubricantes de maquinarias.

El metano es un componente importante del gas natural, se utiliza para

calefacción doméstica en estufas de gas y calentadores de agua.

50
 Química II

El propano es el componente principal del gas embotellado, GLP (gas licuado de

petróleo), que también se utiliza para calefacción doméstica y para cocinas.

El butano se usa en calentadores desechables y como combustible en estufas. En

la gasolina se encuentran alcanos con 5 átomos a 12 átomos de carbono por
molécula.

MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE ALCANOS O PARAFINAS

REACCIÓN EJEMPLO
Hidrogenación catalítica de alquenos
(adición sobre enlaces pi). Son más
estables los alquenos con más grupos R-CH=CH-R + H2 R-CH2-CH2-R
alquilo sobre los c que forman el enlace
pi.

2RX+2Na R-R+ 2NaX

Reacción de Wurtz: Haluro de alquilo
Con Na metálico produce un alcano con
2CH3CH2Br + 2Na
el doble de átomos de C (para
CH3CH2CH2CH3+ 2NaBr
hidrocarburos pares).

Rx+Mg RMgX (Reactivo de

Girgnard)

Hidrólisis de reactivos de Grignard:

Para convertir haluros de alquilo en RMgX+HOH RH+ MgXOH (Sal
alcanos. básica de Mg)

+HOH
CH3CH2CH3+
MgBrOH
A partir de sales de ácido orgánico.

a.Por electrólisis. Síntesis de kolbe.

b.Con cal sodada

RCOONa R-H
Reacción de reactivo de Grignard con
haluro de alquilo.

51
Química II

HIDROCARBUROS SATURADOS
(Alcanos Sp3)

CARACTERÍSTICAS
1.- Están unidos por enlaces simples; el enlace de dos átomos de carbono se
forma un enlace σ si ambos son

_
C
C Sp3
C
Sp3

2.- En l enlace σ, los grupos pueden girar alrededor, generándose dos

conformaciones tipo: Caballete o Newman

Caballete:

CH 3 CH 3 H H
CH 3

C C C C

H H H H H H CH 3
Butano Butano

Newman:
CH 3
CH 3 H H

H H
CH 3

Eclipsada Alternada

52
 Química II

3.- Existen enlaces tipo Van Der Waals, donde dice que a mayor superficie
de unión, mayor es la fuerza, y por lo tanto el punto de ebullición
también es mayor.

CH 3

a) b)

CH 3

_
c) d) OH

_
OH
Hace mas fuerte Debilita al enlace
el enlace

4.- Estos alcanos son solubles en solventes apolares e Insolubles en solventes

polares.

Ejemplo de Síntesis de wurtz:

Un halogenuro con sodio metálico produce un alcano.

Ejemplo:

CH3 Cl
+ 2 Na CH3 CH3 + 2 NaCl
CH3 Cl

Un halogenuro de arilo con un halogenuro de alquilo y sodio metálico,

producen compuestos aromáticos.

53
Química II

Cl CH3

+ CH3 Cl + 2 Na + 2 NaCl

Tolueno
cloro benceno

Los alcanos, bajo condiciones adecuadas, son capaces de las siguientes

reacciones:

- Reacciones de Combustión: arden con gran desprendimiento de

calor.
C3H8(g) + 5 O2(g) ⎯⎯
→ 3 CO2(g) + 4 H2O(g) + 2 220 kJ

- Reacciones de Sustitución (Halogenación): En presencia de luz, de

peróxidos orgánicos o calentados a 300°C, uno o más hidrógenos de
los alcanos pueden ser sustituidos por halógenos.

CH4(g) + Cl2(g) + luz ⎯⎯

→ CH3Cl + HCl

Si el alcano tiene más de un tipo de hidrógeno por sustituir, en la

monohalogenación puede formarse una mezcla de isómeros monohalogenados.

Ejemplo:

luz
CH3 − CH 2 − CH 3 + Cl 2 ⎯⎯⎯ → CH3CHCH 3 + CH 3CH 2CH 2 + HCl
25°C
⏐ ⏐
Cl Cl
Grupos Alquilo (R)
Resultan de quitar un hidrógeno a un alcano para que entre otro grupo
monovalente en su lugar. No forman una especie química propiamente dicha
pero son útiles para propósitos de nomenclatura. Para nombrarlos se cambia el
sufijo ano por il(o).

54
 Química II

Ejemplo:

Tabla. Nombres y fórmulas para varios grupos alquilo

CH3– Metilo CH3–CH2–CH–

CH3CH2– Etilo |
CH3CH2CH2– n-Propilo CH3
CH3CH2CH2CH2– n-Butilo Secbutilo

CH3–CH–CH2–
|
CH3 CH3 CH3
| ⏐ Isobutilo
HC– CH3–C–
| ⏐ CH3
CH3 CH3 |
CH3–C–CH2–
Isopropilo t-Butilo (terbutilo) |
CH3
Neopentilo

Nomenclatura común de alcanos

En la nomenclatura común se usa los prefijos:

“n” → para isómeros de cadena lineal o normal, si no hay ramificación en el
hidrocarburo
“iso” → cuando en el 2° carbono hay un grupo CH3– unido a él.
“neo” → cuando en el 2° carbono hay 2 grupos CH3– unidos a él.

Ejemplo: CH3
CH3–C H2–CH3 Propano |
CH3–(CH2)2–CH3 n-Butano CH3–C–CH2–CH3
CH3–CH–CH3 Isobutano |
| CH3
CH3 Neohexano

55
Química II

Nomenclatura IUPAC de Alcanos Ramificados

1. Elegir la cadena principal, que es la cadena continua más larga de átomos

de carbono y la más ramificada.
2. La cadena raíz o principal es la que da el nombre básico del alcano.
3. En la cadena raíz el carbono N° 1 es el extremo más próximo a una
ramificación o sustituyente de un hidrógeno.
4. Los nombres de los grupos alquilo unidos a la cadena principal se
anteponen al nombre de esta cadena básica. Dichos grupos deben
nombrarse en orden alfabético. Si algún sustituyente se repite se usa los
prefijos di, tri, tetra, etc.; luego se coloca la raíz que debe indicar el
número de C y el sufijo “ano”.
5. Si a la cadena principal se unen varios grupos alquilo diferentes,
nómbrelos en orden alfabético.

Los grupos alquilo precedido de n-, sec-, ter-se alfabetizan por el nombre del
grupo (Ej. secbutil).

Los grupos isoalquilo y neoalquilo se alfabetizan según i y n.

3 4 5
a) CH3–CH–CH2–CH3
|
CH3–CH–CH3 2,3-dimetilpentano
1 2

CH3
1 2| 3 4 5 6 7
b) CH3–C–CH2–CH2–CH–CH2–CH3 2, 2, 5-trimetilheptano
| |
CH3 CH3
CH3CH3 CH3
|
CH CH3 CH2
8 7 6 5| 4| 3| 2 1

56
 Química II

c) CH3CH2CH2CH–CH–C–CH2CH3
|
CH2CH3
3,3-dietil-5-isopropil-4-metiloctano

CH3CHCH3
|
d) CH3CH2CH2CH–CH2CHCH2CH2CH3
|
CH2CH2CH3

4-isopropil-6-propilnonano

HIDROCARBUROS NO SATURADOS O INSATURADOS

Son de 2 tipos: Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se denominan
alquenos u olefinas y lo que presentan triple enlace se llaman alquinos. A
consecuencia de los enlaces no saturados, estos compuestos son altamente
reactivos, localizándose en los dobles o triples enlaces la parte más reactiva de la
cadena donde se produce la reacción. Su reacción característica es la adición.

C C HC CH
alqueno alquino

La relación entre la longitud el enlace carbono-carbono es como sigue:

C–C>C=C> C≡C

Los alquenos (con un solo doble enlace) tienen fórmula molecular CnH2n y son
isómeros de los cicloalcanos. Tienen un grado de insaturación debido al doble
enlace, es decir les falta un par de hidrógenos respecto al alcano de igual número
de carbonos.

Los alquinos (con un solo triple enlace) tienen fórmula molecular CnH2n-2 y
tienen 2 grados de insaturación respecto a los alcanos.

57
Química II

Los alquenos pueden presentar isomería geométrica cis y trans. Esta isomería
se explica porque a diferencia del enlace C-C, el enlace C=C no puede girarse,
pues el enlace doble entre 2 átomos de C consta de 1 enlace σ y un enlace π.

H3C H H3C CH3

C C C C
H CH3 H H

trans-2-buteno cis-2-buteno

Los alquinos son más polares que los alquenos y éstos más polares que los
alcanos, pero aún así son poco solubles en agua. Son solubles en solventes
orgánicos como éter, benceno, etc. El punto de ebullición de los alquinos es
mayor que el de alquenos y alcanos similares. Por ejemplo:

C2H6(–88,6°C) ; C2H4(–103,7°C) ; C2H2(–23,2°C)

NOMENCLATURA DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Se usan sufijos además de las reglas anteriores:

Tabla 12.6

alqueno alquino
Sufijo eno ino

En ambos casos se numeran los carbonos a partir del extremo más próximo a un
doble o triple enlace. Si hay 2 o más enlaces múltiples, se escoge la cadena
carbonada que dé la suma de posiciones más baja de éstos; además, el sufijo
característico debe ir precedido de los prefijos respectivos di, tri, tetra, etc.

Ejemplos:

CH3CH2CH=CH2 1-Buteno
CH3–C≡C–CH3 2-Butino
CH2=CH–CH=CH–CH=CH2 1,3,5-Hexatrieno

58
 Química II

ALQUENINOS

Son hidrocacrburos que contienen dobles y triples enlaces simultáneamente. En

este caso, la numeración de la cadena principal se hace a partir de la insaturación
más cercana, y la terminación usada es ENINO.

Ejemplos (fíjese el modo de nombrar):

CH3C≡C–CH2CH=CH2 1-Hexen-4-ino
CH≡C–CH=CH–CH3 3-Penten-1-ino

59
Química II

DIENOS

Son hidrocarburos isómeros de los alquinos. Presentan 2 dobles enlaces en su

estructura; la posición relativa que presentan los 2 dobles enlaces determina que
los compuestos presenten diferente reactividad.

Dienos Conjugados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces se encuentran

alternados, con un solo enlace simple de por medio.

Ejemplo:
CH2=CH–C H=CH2 1,3–butadieno

Dienos Aislados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces están separados por
más de un enlace simple.

Ejemplo:
CH2=CH–CH2–CH=CH–CH3 1,4-hexadieno

Alenos: Son dienos en los que un carbono posee 2 dobles enlaces. Ejemplos:

Ejemplo:
CH2=C=CH2 propadieno o aleno
CH3–CH=C=CH2 1,2-butadieno o metilaleno

REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Debido a la presencia del doble enlace, los alquenos experimentan un gran

número de reacciones de adición. En condiciones especiales sufren asimismo
reacciones de sustitución. Las reacciones de adición transforman la molécula no
saturada en saturada. El doble enlace se caracteriza por una gran fragilidad a la
acción de los oxidantes y por la facilidad que tiene en formar polímeros.

60
 Química II

REACCIÓN ALQUENOS

Hidrogenación

Halogenación

Se burbujea a través de la solución de alqueno

Halogenuro de
Hidrógeno

Solución muy Ácida:

CH3-CH=CH2+H2O CH3CH2CH2OH

Hidratación Oximercuración:

-C=C- + H2O Alcohol

61
Química II

REACCIÓN ALQUENOS

Adición de H2SO4 CH3-CH=CH2+H2SO4 CH3CH2CH2OSO3H

(Sulfato ácido de propilo)

Anti-Markovnikov CH3-CH=CH2+HBr CH3CH2CH2Br

(HBr)

Con Halógenos en
solución acuosa.
CH3-CH=CH2+ Br2(ac) → CH3CHOHCH2Br
Formación de 1,2
halohidrinas.
Oxidación (ozonólisis) Mezcla de aldehídos y/o cetonas

La reacción característica es la adición electrofílica. Las reacciones de Adición

son aquellas en las cuales el producto tiene mayor número de enlaces simples
que el reactante de origen, además de una mayor masa molar.

Ejemplos:
Hidrogenación
H H
Pt | |
CH3–C= C–CH3 + H2 ⎯⎯
→ CH3–C–C–CH3
| | | |
H H H H
alqueno alcano

Br H
| |
Halogenación CH3–C=C–CH3 + Br2 ⎯⎯
→ CH3–C–C–CH3
| | | |
H H H Br

62
 Química II

H H Cl H
⏐ ⏐ ⏐ ⏐
Hidrohalogenación CH3–C=C–H + HCl ⎯⎯
→ CH3 –C–C–H
⏐ ⏐
H H
H SO
Hidratación CH2=CH2 + H–OH ⎯⎯2 ⎯
⎯4 → CH –CH –OH
3 2

POLIMERIZACIÓN

Consisten en la unión de varias moléculas pequeñas para formar una molécula

más grande, de elevada masa molecular. La molécula pequeña se llama
monómero, y a la macromolécula se le denomina polímero. La polimerización
es una de las reacciones más importantes de los alquenos y dienos, pero también
se puede presentar en otros tipos de sustancias.

Ejemplo:
n CH2=CH2 ⎯⎯
→ —(CH2–C H2)n—
Etileno Polietileno (un tipo de plástico)
monómero polímero

n CH2=CH–CH=CH2 ⎯⎯
→ —(CH2–CH=CH–CH2)n—
butadieno caucho de butadieno

COMBUSTIÓN

El acetileno tiene muchos usos industriales y debido a su alto poder de

combustión es empleado comúnmente en los sopletes oxiacetilénicos, los cuales
son utilizados en soldaduras y corte de metales:

Δ
2 C2H2(g) + 5 O2(g) ⎯⎯ → 4 CO2(g) + 2 H2O(g) + 2 599 kJ

63
Química II

REACCIONES DE ALQUINOS

Muchas de las reacciones de los alquinos son reacciones de adición que siguen
el siguiente esquema:

Otras de las reacciones de los alquinos se deben a la acidez del hidrógeno de los
alquinos terminales.

Tipo Reacción

Hidrogenación

Hidro-
halogenación
(X = Cl, Br, I)
(markovnikov)
Hidro-
bromación
con peróxidos
(antimarkovnikov)

Hidratación
(markovnikov)

Hidroboración-
oxidación
(antimarkovnikov)

Halogenación
(X = Cl, Br)

64
 Química II

Tipo Reacción

Ozonólisis

Tratamiento
con
KMnO4 en
caliente

Acidez de
alquinos
terminales

OBTENCIÓN DE HIDROCARBUROS INSATURADOS

Los alquenos y alquinos se obtienen por reacciones de eliminación. Las

reacciones de eliminación son aquellas en las cuales el producto tiene un
mayor número de enlaces múltiples que el reactante de origen, además de una
menor masa molar.

catalizador, Δ
Cn H2n + 2 ⎯⎯⎯⎯⎯ → CnH2n + H2
Alcano alqueno

SÍNTESIS DE ALQUENOS MEDIANTE E2

Alquenos a partir de haloalcanos

Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones de
eliminación que generan alquenos. La E2 es la reacción de eliminación más
importante en la síntesis de alquenos y consiste en arrancar hidrógenos del
carbono contiguo al que posee el grupo saliente, formándose entre ellos un doble
enlace.

65
Química II

El carbono que contiene el grupo saliente se llama alfa, los contiguos a él son
carbonos beta que poseen los hidrógenos (en rojo) que arranca la base. En el
segundo ejemplo hay dos carbonos beta lo que genera mezcla de dos alquenos.

Los alquenos también se obtienen por deshidratación de los alcoholes (reacción

de eliminación).

H SO
CH3–CH2–OH ⎯⎯2 ⎯
⎯4→
CH2=CH2 + H2O
170°C

SÍNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Mecanismo de la deshidratación
El tratamiento de alcoholes con ácido a temperaturas elevadas genera alquenos
por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratación de alcoholes y
sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o
terciarios.

Deshidratación de alcoholes primarios

El calentamiento de etanol en presencia de ácido sulfúrico produce eteno por
pérdida de una molécula de agua.

66
 Química II

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes primarios

En una primera etapa se protona el grupo -OH transformándose en un buen
grupo saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrógenos del
alcohol, perdiéndose al mismo tiempo la molécula de agua.

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS

Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfúrico diluido y a

temperaturas moderadas, para generar alquenos.

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios

La protonación del grupo -OH y su posterior pérdida, genera un carbocatión que
elimina mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.

Los alquenos se obtienen industrialmente por craqueo (pirólisis) de los alcanos

pesados que forman parte de las fracciones destiladas del petróleo. De este modo
se obtienen el eteno y el propeno que sirven de materia prima para la síntesis de
alcoholes y polímeros.

67
Química II

Los alquinos o hidrocarburos acetilénicos se pueden obtener por:

• Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo vecinales.

• Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo geminales (gem-

dihalogenuros).

• Alquilación de alquinos se produce debido a la acidez del H en los

alquinos terminales. Mediante esta reacción se sintetizan alquinos
internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar en dos etapas:

Para que se produzca esta última reacción es necesario utilizar haloalcanos

primarios.

El acetileno o etino, el más simple de los alquinos, es un gas incoloro que se

obtiene por acción del agua sobre el carburo de calcio:

CaC2 + 2 H2O ⎯⎯
→ CH ≡ CH + Ca(OH)2
etino

El etileno se puede obtener por hidrogenación catalítica del acetileno (reacción

de adición):

Ni
HC ≡ CH + H2(g) ⎯⎯→ CH2 = CH2

68
 Química II

EJERCICIOS

ALQUENOS y ALQUINOS

1. Explica por qué estos nombres no son correctos:

a) 2-etilciclohexeno
b) cis-1-penteno
c) 5-clorociclopenteno
d) cis-but-2-en-4-ol
e) 3-metil-cis-4-penteno
f) 1-fluoroisobutileno

2. El buteno se hidrogena en un reactor discontinuo. El reactor se alimenta

con cantidades equimoleculares de buteno e hidrógeno a 25 °C y una
presión absoluta total de 32 atmósfera. Al cabo de un lapso de tiempo, la
temperatura es de 250 °C.

Suponiendo que el gas se comporta idealmente calculen:

a) la presión final del sistema, a 250 °C.
b) el porcentaje de buteno de la alimentación que reaccionó, cuando la
presión es de 35,1 atmósferas, y la temperatura de 250 °C.
c) ¿En qué condiciones la suposición inicial representa una mala
aproximación?

3. Escriban las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos:

a) 2,2-dimetil-3-hexeno
b) 3-(1-metilpropil)-2-hepteno
c) metilpropeno
d) 3-metil-2-penteno
e) 1-metil-5-etilciclohexeno
f) cis-3-hexeno
g) cis-2,3-dicloro-2-octeno
h) cis-1,2-diyodoeteno
i) trans-4,5-dimetil-2-hepteno
j) 2-metil-2,4-hexadieno

Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres
adecuados según la IUPAC.
a) cloro + 2-penteno --------->
b) ácido sulfúrico + 1-hexeno --------->

69
Química II

c) cloruro de hidrógeno + 2-metil-1-penteno--------->

d) 3-etil-1-penteno + hidrógeno (Pt, catalizador.) --------->
e) HBr, peróxidos + isobutiletileno --------->
f) propeno + bromo --------->
g) 1-buteno + HClO --------->
h) 1-hepteno + HI, peróxidos --------->

4. Suponiendo un rendimiento del 100%, ¿cuántos gramos de bromo se

pueden adicionar a 35 g de 2-penteno? Rta.: 80 g

5. Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g
de bromo, calcular la fórmula molecular. Rta.: C7H14

6. ¿Qué volumen de hidrógeno (medido en CNPT) se requiere para preparar

un litro de 2,2,4-trimetilpentano (isooctano; densidad = 0.69 g/cm3) a
partir de una mezcla de diisobutilenos ? Rta.: 135.58 litros.

7. Calculen el porcentaje de pentenos de una mezcla analizada formada por

pentenos y alcanos, sabiendo que 4.2 g de la misma se titularon con una
solución de bromo en tetracloruro de carbono, absorbiéndose 5.76 g de
bromo. La reacción se realiza en ausencia de radiación que provoque el
inicio de una sustitución. Rta.: 60%

8. Una mezcla de hexeno y octano se agita con hidrógeno y platino como

catalizador y absorben 1280 cm3 de hidrógeno medido en CNPT. Si la masa
de la muestra es de 10 g, ¿Cuál es el porcentaje de hexeno? Rta:48.72%

9. Ideen una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes

conversiones:
a) propeno a 2-yodopropano
b) propeno a 1-bromopropano
c) bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano
d) 2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano

10. Al determinar la masa molecular relativa de cierto hidrocarburo de

naturaleza desconocida por el método de la densidad de vapor se ha
encontrado que posee una densidad = 2.76 g/dm3 a 760 mm de Hg y 353
K. Al titular 0,2 g de dicho compuesto con una solución de bromo en
tetracloruro 0,2 M se decoloraron 25 cm3 de este solución; ¿Cuántos dobles
enlaces tiene este compuesto? Rta.: 2 dobles enlaces.

70
 Química II

11. Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos
por ozonólisis y posterior reducción con Zn.
a) un aldehído de 1 átomos de carbono y una cetona de tres.
b) un aldehído de 2 átomos de carbono y una cetona de cuatro.
c) dos moles de cetona de cuatro átomos de carbono
d) un aldehído de dos átomos de carbono y un aldehído de un grupo
isopropilo.
e) una cetona de tres átomos de carbono y otra de cuatro.

12. ¿Qué productos se pueden obtener de la ozonólisis de cada uno de los

siguientes compuestos?
a) 1,3-butadieno
b) 1,2-dimetilciclohexeno

13. ¿Cuál o cuales son las moléculas resultantes de la ozonólisis?

Zn/H2O
3,5 – dietil- 7 – metil - 3 – octen-1-ol + O3 ¿?

14. Usando fórmulas semidesarrolladas indique la estructura y nombre de

todos los alquenos que resultan de la reacción del 3-bromo-2,2,3-
trimetilpentano con KOH en solución etanóloica caliente. Además,
ordénelos de menor a mayor abundancia relativa.

15. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz solar a
127ºC, obteniéndose una mezcla de todos los isómeros C3H7Br, que se
destila. Una porción de la mezcla de derivados halogenados se hace
reaccionar con un exceso de sodio metálico; la otra porción de la mezcla se
hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la
estructura y nombre de los productos de cada caso.

16. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la

deshidrohalogenación con KOH en etanol caliente del 3-cloro-2,3-
dimetilpentano.

17. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la

deshidratación con H2SO4 concentrado caliente del 4,4-dimetil-2-hexanol.

18. Escriba las reacciones del 1-butino con:

a) H2(g) y catalizador de Niquel con temperatura y presión controladas
b) HCl disuelto en ácido acético
c) H2O catalizada con HgSO4/H2SO4
d) etanol

71
Química II

19. Sabiendo que el bromoetano es la única fuente orgánica de carbono, y

haciendo uso de los reactivos inorgánicos necesarios, sintetice cada uno de
los compuestos que se indica:
a) etanol b) 2-butanona c) etoxietano o dietil éter

20. Cuando el etino (acetileno) se hace pasar por solución acuosa diluida de
H2SO4 que contiene HgSO4 se obtiene un compuesto líquido que en su
tratamiento con yoduro de isopropil magnesio,(CH3)CH-MgCl
(reactivo de Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2%C,
13,6%H y el resto es oxígeno. Cuando A se destila con H2SO4 concentrado
se aísla un compuesto B, que por adición de HBr conduce a un derivado
halogenado saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C

21. Sintetice 2-hexino a partir de 1-bromopropano como única fuente de

carbono, utilizando los reactivos y/o condiciones que considere necesarios.

22. Un hidrocarburo insaturado A, de fórmula molecular C7H12, puede

conducir a dos isómeros cuando adiciona una mol de HI. Se sabe que A
conduce por ozonólisis a etanal y propanodial. Indique la estructura y
nombre de los productos de reacción de los derivados monoyodados con
magnesio y posterior tratamiento con agua.

Además, indique la estructura y nombre de los productos de la reacción de

A con KMnO4 concentrado y caliente en medio ácido.

23. Indique la estructura y nombre de los productos orgánicos de reacción

entre:
a) 3,3-dimetil-1-buteno + I2(ac)
b) 1-buteno + CO(g) + H2(g) + catalizador/P,T
c) 2-metilpropano + Br2(l) + luz solar a 127˚C

24. Una fracción de refinería, A, contenía sustancias de fórmula C4H8. Cada

sustancia absorbió fácilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la
fracción A con H2SO4 concentrado, seguido de adición, se separaron dos
compuestos puros, ambos de fórmula C4H10O; uno hierve a 99˚C y el otro a
83˚C. ¿Qué compuestos posiblemente se encuentran presentes en la
fracción A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

25. Indique el mecanismo de reacción del 2-metil-2-buteno con bromuro de

hidrógeno, HBr(g), en presencia de peróxido de benzoilo, C6H5CO-O-O-
OCC6H5, en fase gaseosa y en presencia de luz o calor.

72
 Química II

26. Un compuesto A, C4H9Cl, tratado con KOH en etanol proporciona otro B

de fórmula C4H8. Cuando B reacciona con ácido sulfúrico concentrado,
seguido de hidrólisis se obtiene C, de fórmula C4H10O, el cual por
tratamiento con ácido sulfúrico al 20% en masa, en caliente, proporciona
D, de fórmula C4H8 y B. Cuando B se oxida en solución concentrada de
permanganato de potasio se obtiene ácido propanoico, mientras que un
tratamiento similar de D produce solamente ácido acético.

73
Química II

Hidrocarburos Cíclicos

Son hidrocarburos en los cuales la cadena lineal se ha cerrado dando lugar a un

conjunto cíclico con pérdida de dos átomos de hidrógeno de los átomos que
forman el anillo. Pueden ser cicloalcanos y cicloalquenos y en conjunto se les
denomina hidrocarburos nafténicos.

H H
C
H3C CH2 CH3 H
C C
H + H2

H H
propano ciclopropano

H H
H C C H
H3C CH2 CH2 CH3
H C C H
+ H2

H H
butano ciclobutano

H H
H
H
H3C CH2 CH2 CH2 CH3 H + H2
H
H H
2-penteno ciclopenteno

NOMENCLATURA

Se antepone la palabra ciclo al nombre del hidrocarburo de cadena abierta con el

mismo número de átomos de carbono que hay en el anillo. Ejemplo:
ciclopropano, ciclopentano, ciclobutano, etc.

74
 Química II

H H
H H
metilciclobutano
H H
H CH3

REPRESENTACIÓN TOPOLÓGICA DE LOS HIDROCARBUROS

ALICÍCLICOS

C2H5

Ejemplo:

CH2 H2 CH2

CH3 CH3 CH2 CH2

Propano Ciclo propano

C6 H12
+
+
+

_
Silla + Bota

75
Química II

RADICAL (Cn H2n-1)

Reglas:
a) Siempre se va a enunciar a partir del carbono que ha perdido un
hidrogeno.

Ejemplo:

b) Cuando la cadena alfática es mayor que 4 el ciclo se convierte en radical.

Ejemplo:
5 3 1

6 4 2

1 ciclo hexil hexano

c) Cuando existe doble sustitución similar en los carbonos consecutivos se

usa la terminología cis o trans.

76
 Química II

Ejemplo:

Cl
Cl Cl
1 2
1 2
5
Cl 3
5 3
4 4

cis-cloro ciclopentano transcloro ciclopentano

• Las reacciones de estos compuestos son muy similares a las de los

alcanos con la excepción del ciclopropano (que se rompe el anillo al
reaccionar con los alógenos) y del ciclobutano.

Ejemplo:

Br

+ Br2 CCl4
+ HBr
ciclohexano bromo ciclohexano

CICLOALQUENOS

Reglas:
• El carbono número uno siempre va a ser el carbono insaturado.

Ejemplo:

CH3
3
3 2 4
2 4
1 5
1 5
6

3-metil ciclohexadieno 1-isobutil 4-etil ciclopentedieno

• En cuanto al grupo funcional: cuando existen grupos funcionales se va a

preferir según el orden establecido.

77
Química II

Ejemplo:

OH

1
5 2

4 3

3-etil-2,4-ciclopentadien-1-ol

• Estos compuestos también reaccionan en forma similar a los ciclo

alquenos.

Propiedades Generales de los cicloalcanos

- Los cicloalcanos forman anillos o acomodos cerrados denominados ciclos;

sólo contienen enlaces covalentes simples.
- Sus propiedades son similares a los hidrocarburos alifáticos o alcanos.
- La fórmula global es CnH2n. (si sólo hay un ciclo).
- El menor anillo o ciclo está formado por 3 carbonos, pero los ciclos pueden
llegar a tener más de 30 carbonos.
- Los anillos de 5, 6, o más carbonos son mucho más estables que los anillos
de 3 a 4 carbonos. En la naturaleza abundan los anillos de 5 y 6 carbonos.

78
 Química II

- Los anillos de 3 ó 4 carbonos son muy reactivos y debido a ello dan

reacciones de adición o de ruptura de ciclo; mientras que los anillos de 5 y 6
carbonos, se comportan como alcanos y dan reacciones de sustitución de
hidrógenos.
- El ciclopropano y el ciclobutano son gases, mientras que el ciclopentano y el
ciclohexano son líquidos volátiles, de bajo punto de ebullición, que abundan
en la naturaleza principalmente en el petróleo crudo.
- Son insolubles en el agua pero miscibles en disolventes orgánicos no polares.
Son inflamables y buenos disolventes de grasas y aceites.

REACCIONES DE CICLOALCANOS

PROPIEDAD EJEMPLO
Halogenación.
Sustitución.

Deshidrogenación
catalítica

Para ciclopropano y
ciclobutano. Teoría de
las tensiones: Adolf
Von Baeyer. 1.885.
Son más inestables.

De 7 Carbonos en adelante tienen comportamiento muy similar al de alcanos.

79
Química II

Hidrocarburos Aromáticos

Los hidrocarburos aromáticos son aquellos que incluyen al benceno, C6H6, y sus
derivados. Fueron llamados aromáticos debido al olor agradable o fuerte que
tenían los pocos derivados del benceno conocidos en la primera mitad del siglo
XIX, época en la que empezó a usarse este término.

1. ESTRUCTURA DEL BENCENO : RESONANCIA

El benceno es el compuesto cabeza de serie de los aromáticos y la

determinación de su estructura es uno de los hechos más importantes de la
Química Orgánica.

• Su fórmula molecular, C6H6, fue determinada en 1834. Denota una

gran insaturación, por lo tanto deben presentarse dobles o triples
enlaces.
• A diferencia de alquenos y alquinos no presenta reacciones de adición,
sino de sustitución.
• Es una molécula más estable de lo esperado.
• Sólo se presenta un bromobenceno, C6H5Br
• Todos sus hidrógenos son equivalentes.

En base a esta información y a estos razonamientos se propuso, para el

benceno, la fórmula correspondiente al ciclohexatrieno (Kekulé, 1865):

I II

• Todos los enlaces carbono-carbono tienen la misma longitud.

Las longitudes en el 1,3,5-ciclohexatrieno deberían alternar entre 1,53 Å

para el enlace simple y 1,32 Å para el enlace doble. Los enlaces C–C en el
benceno tienen una longitud intermedia. Realmente el benceno es un
híbrido de resonancia de las estructuras I y II.

80
 Química II

Los dobles enlaces alternos, es decir dobles enlaces conjugados del

benceno le dan las características especiales del benceno.

• Estructura actualmente aceptada

El benceno es una molécula plana, en la cual los enlace C–C–C son de

120°, lo que involucra la hibridación del átomo de carbono en sp2. Además
cada átomo de carbono queda con un orbital pz semilleno; éstos orbitales
atómicos dan origen a una nube electrónica circular con 6 electrones π
deslocalizados. Esta nube electrónica al igual que en los enlaces π, se
divide en dos : una por debajo del plano que forman los átomos de carbono
y otra por encima del mismo plano.

III

La estructura del benceno, puede decirse, queda bien representada por las
estructuras I, II y III y cualquier compuesto que dentro de su estructura
tenga la del benceno, será llamado aromático.

2. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

2.1. Benceno monosustituido

Se originan al sustituir uno de los hidrógenos del benceno por un grupo o

átomo sustituyente.

Caso 1) Se nombra el sustituyente como prefijo, seguido del anillo

principal, benceno.

81
Química II

Cl C 2H 5 NO2 CH=CH2

clorobenceno etilbenceno nitrobenceno vinilbenceno

Caso 2) Se dan nombres vulgares, no sistemáticos, pero aceptados por

IUPAC.

CH3 NH2 OH CH=CH2

tolueno anilina fenol estireno

(no metilbenceno) (no aminobenceno) (no hidroxibenceno)

2.2. Benceno disustituido

Se origina al sustituir 2 hidrógenos del benceno por algún sustituyente.

Se nombra según el Sistema IUPAC (numeración de los átomos del anillo,

de modo que la posición que le corresponde a los sustituyentes sea la de
menor numeración, y denominación de los grupos unidos a ella) y según el
Sistema Común (uso de prefijos orto-, meta- y para-) según se observa en
los ejemplos.

Br
Br
1
6 2 IUPAC: 1,2-dibromobenceno
5 3 Común: o-dibromobenceno
4

82
 Química II

Br

1
6 2 IUPAC: 1,3-dibromobenceno
5 3 Común: m-dibromobenceno
4
Br

Br

1
6 2
IUPAC: 1,4-dibromobenceno
5 3
4 Común: p-dibromobenceno

Br
CH=CH2
IUPAC: 1,3-divinilbenceno (no 3-dvinilestireno)
1
2 6 Común: m-divinilbenceno
3 5
4
H2C=HC

2.3. Benceno con más sustituyentes

Se usa el sistema IUPAC, es decir la posición de los sustituyentes se indica
mediante números (los menores posibles)

Bien numerado
Br
Br
1
6 2
1,2,4-tribromobenceno
5 3
4

Br
Mal numerado
Br Br Br

4 Br Br Br
1 2
5 3 2 6 3 1
6 2 3 5 4 6
1 4 5

Br Br Br

83
Química II

2.4. Anillos fusionados

naftaleno antraceno fenantreno

3. REACCIONES DEL BENCENO

A pesar de ser una molécula muy insaturada el benceno no presenta las

reacciones características de los alquenos y alquinos:

KMnO4 (ac), OH-

no reacciona
25 ºC

Br2 / CCl4
no reacciona
25 ºC

La reacción típica del benceno (y de otros compuestos aromáticos) es la

Sustitución Aromática Electrofílica, en la que los hidrógenos del benceno
son sustituidos por algún átomo o grupo de átomos bajo ciertas
condiciones. Las reacciones más características son:

Br2 / Fe
(A) Halogenación H Br
80 ºC

HNO3 (conc)
H2SO4 (conc)
(B) Nitración H NO2
60 ºC

84
 Química II

CH3CH2Br,
AlCl3
(C) Alquilación de H CH2CH3
Friedel Crafts 80 ºC

H2SO4 fumante
(D) Sulfonación H SO3H
25 ºC

ACTIVANTES Y DESACTIVANTES: POSICIÓN A LA QUE ORIENTAN

Posiciones orto, meta y para en el benceno

Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas,
orto, meta y para. En este punto nos interesa saber en cual de esas posiciones
entraría un segundo grupo al realizar cualquiera de las reacciones estudiadas en
los apartados anteriores.

Clasificación de sustituyentes
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:

Activantes débiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto

inductivo, son los grupos alquilo y fenilo (-CH3, -Ph)

Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto

resonante, son grupos con pares solitarios en el átomo que se une al anillo (-OH,
-OCH3, -NH2)

Desactivantes débiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo,

son los halógenos (-F, -Cl, -Br, -I)

85
Química II

Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son

grupos con enlaces múltiples sobre el átomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H,
SO3H, -NO2)

Algunos ejemplos
Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO2) al que hacemos una
halogenación, ¿Dónde entrará el bromo?.

Para responder a esta pregunta no tenemos más que buscar en la lista anterior el
grupo nitro (desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrará en la
posición meta.

¿Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitración?

OXIDACIÓN DE CADENAS LATERALES EN EL BENCENO

Oxidación de cadenas con permanganato y dicromato

El permanganato y el dicromato de potasio en caliente oxidan alquilbencenos a
ácidos benzoicos. Esta reacción sólo es posible si en la posición bencílica existe
al menos un hidrógeno. No importa la longitud de las cadenas o si son
ramificadas todas rompen por la posición bencílica generando el grupo
carboxílico.

86
 Química II

ACOPLAMIENTO AZOICO

Formación de azocompuestos
Las sales de diazonio tienen carácter electrófilo y pueden ser atacadas por
bencenos activados (fenol, anilina). Esta reacción se conoce como acoplamiento
azoico y genera unos productos de interés industrial denominados colorantes
azoicos.

Los colorantes azoicos se emplean en la industria alimentaria, en la industria

textil y también como indicadores de pH.

87
Química II

Fenoles

Los fenoles son compuestos que tienen la fórmula general Ar–OH, donde Ar-
representa un grupo arílico (derivado del benceno). Debido a que el –OH está
unido a un anillo bencénico se diferencian ampliamente de los alcoholes.

OH Fenol

Para denominar a los fenoles se utilizan los prefijos orto-, meta- y para- del
sistema común de los compuestos aromáticos.

OH OH OH OH
Br
NO2 CH3

OH OH CH3
Cl
CH3
p-clorofenol o-nitrofenol m-bromofenol o-cresol m-cresol p-cresol

Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión y tienen
puntos de ebullición elevados, debido a que forman puentes de hidrógeno. El
fenol es ligeramente soluble en agua, pero la mayoría de los otros fenoles es
insoluble. Los fenoles tienen un mayor carácter ácido que los alcoholes.

ArOH + H2O ⎯⎯
→ ArO– + H3O+
←⎯
⎯ Ka ≈ 10–10

88
 Química II

89
 Química II

Alcoholes

Los alcoholes tienen como grupo funcional al radical oxidrilo o hidroxilo(OH).

Su formula es :

R - OH

En donde R es cualquier grupo alquilo, incluso sustituido. Este grupo puedes ser
de cadena abierta o cíclica, puede contener un doble enlace, un átomo de
halógeno, etc.

Cuando el grupo hidroxilo se encuentra unido directamente a un carbono del

anillo aromático, entonces no forma alcoholes sino FENOLES.

OH OH CH2OH

Si es un alcohol No es un alcohol(fenol) Si es un alcohol

TIPOS DE ALCOHOLES

Los alcoholes se clasifica de acuerdo al tipo de carbono donde se encuentra

unido el grupo funcional OH.

H R’ R’

R C OH R C OH R C OH

H H R’’
Alcohol primario Alcohol secundario Alcohol terciario

90
 Química II

PROPIEDADES FÍSICAS

Los alcoholes tienen el grupo OH’ muy polar, el cual tiene hidrógeno unido a
oxigeno, lo que permite la formación de puentes hidrógenos.

R’
|
R–O H – O
|
H
Enlace puente de hidrogeno

El punto de ebullición de los alcoholes aumenta con el número creciente de

carbonos en su cadena continua, pero disminuye cuando existe mayor
ramificación.

El punto de ebullición de los alcoholes es mucho más alto que los hidrocarburos
de la misma masa molecular.

Los tres primeros alcoholes primarios son solubles en agua y los alcoholes
superiores son menos solubles.

PROPIEDADES QUÍMICAS

Las diversas propiedades químicas de los alcoholes están determinadas por el

grupo funcional oxidrilo (OH). Las reacciones que realiza un alcohol pueden
involucrar dos alternativas:

La ruptura del enlace C —OH con remoción del grupo oxidrilo (OH’)

La ruptura del enlace C —O —H con remoción del hidrógeno (H’)

PRINCIPALES ALCOHOLES

a) Metanol (CH3 – OH) :Se denomina también carbinol, alcohol de

madera. Es un líquido incoloro muy venenoso y de olor agradable.

El metanol tomado en pequeñas dosis produce ceguera y es porque daña

las células del nervio óptico; en cantidades mayores produce la muerte.
Se le utiliza como disolvente para desnaturalizar el alcohol (Etanol) y
como materia prima para la preparación de otros compuestos orgánicos.

91
Química II

b) Etanol (CH3 CH2 – OH): Se denomina también alcohol etílico, alcohol

(simplemente) , y espíritu de vino. Es un líquido incoloro de olor
característico y sabor ardiente. El alcohol hierve a 78°C y congela a –
115°C y arde con llama azulada. Se obtiene industrialmente por
fermentación de ciertos glúcidos, hexosas, especialmente glucosa.

El alcohol tiene diversos usos industriales como preparación de tientes,

bebidas alcohólicas y para la preparación de éter y etanol; también se usa
como desinfectante en medicina.

c) Glicerina (CH2 OH – CH OH – CH2 OH): Se denomina también

propanotriol y glicerol. Es un líquido viscoso, incoloro, inodoro y de
sabor dulce.

Se obtiene por saponificación de glicéridos naturales, la glicerina se

encuentra difundida ampliamente en la naturaleza constituyendo las
grasas y aceites.

REACCIONES CON ALCOHOLES

Los alcoholes pueden reaccionar por ruptura Heterolítica de cualquiera de los

siguientes enlaces:

R–O– H ó R– O–H
1. Reacciones de sustitución
El metal sodio sustituye al hidrógeno formando un alcóxido.
Ejemplo:

2CH3 —O-— H+ + Na Æ 2CH3 O- Na+ + H2

metóxido de sodio

Reactividad de alcoholes frente a metales: orden decreciente

1° > 2°>3°

2. Reacciones de esterificación
Los alcoholes reaccionan con los ácidos formando ésteres.

92
 Química II

Ejemplo:
⎯⎯⎯⎯
H 2SO 4 ,Δ
SH 3 - OH + CH 3 - COOH ←⎯⎯⎯ ⎯→ CH 3 - COO - CH 3 +H 2 O
Alcohol Ácido Éster

3. Formación de halogenuros de alquilo

Los alcoholes en presencia de ácidos hidrácidos originan halogenuros.
Ejemplo:
CH3 – OH + HCl Æ CH3 – Cl + H2O
Alcohol Halogenuro

Reactividad de ácidos:

HI > HBr > HCl

4. Deshidratación
Por eliminación del agua de dos moléculas de alcohol originan éteres
(también se pueden obtener combinando alcohol con un halogenuro de
alquilo; combinando un alcóxido con un haluro e alquilo) y de una
molécula originan alquenos.

Ejemplo 1:

CH3CH 2 OH ⎯⎯⎯⎯⎯
H 2SO4 ;140ºC
→ C2 H 5 -O-C2 H 5 (l ) H 2O(l )
Éter Agua

Ejemplo 2:

OH CH3 CH3
| H2SO4 | |
CH3 — CH — CH2 — CH3 CH = CH + H2O
180 °C

NOTA: para determinar el compuesto principal resultante aplique

la regla de Saytzeff, que dice “se eliminan principalmente
Hidrógeno del carbono pobre en hidrógenos”. Aplicando esta regla
es que se ha eliminado hidrógeno del carbono N° 3 y no así del
carbono N°1 en el ejemplo anterior.

5. Reacción de Oxidación
Por efecto de un agente oxidante los alcoholes se oxidan
originando aldehídos o cetonas.

93
Química II

a) Oxidación completa de un alcohol primario:

Se originan ácidos orgánicos.

+6
CH3 – CH2 OH + (K2 Cr2 O7 + H2SO4 ) Æ CH3— COOH + Cr2 (SO4)3 + K2 SO4 + H2O

OXIDACIÓN

REDUCCIÓN

En la reacción el alcohol se oxida por efecto del agente oxidante

K2Cr2O7.

CH3 – CH2 OH + [O] Æ CH3 – CHO + H2O

OXIDACIÓN

por oxidación controlada de alcoholes primarios se obtienen

aldehídos, el alcohol se oxida por efecto de un agente oxidante [O].

b) Oxidación completa de un alcohol secundario:

Se obtienen cetonas.

OH
|
CH3 — C H — CH3 + [O] Æ CH3 — CO — CH3 + H2O

94
 Química II

PREPARACIÓN DE ALCOHOLES. MÉTODOS DE LABORATORIO

1. A PARTIR DE ALQUENOS

HIDRATACIÓN H

OH
Alcoholes con orientación Markovnikov:

a) Hidratación catalizada por ácidos

H2O/H+

b) Oximercuriación-desmercuriación
1.HgSO4, H2SO4, H2O; 2. NaBH4

Alcoholes con orientación anti-Markovnikov:

c) Hidroboración-oxidación
1.B2H6; 2. NaOH, H2O2

Adición Nucleofílica de un reactivo de Grignard

Alcohol Primario:

Alcohol Secundario:

95
Química II

Alcohol Terciario:

REDUCCIÓN CON HIDRUROS METÁLICOS

Adición nucleofílica de un ión hidruro H- (NaBH4, LiAlH4)

A partir de epóxidos

96
 Química II

Preparación de glicoles. Métodos de laboratorio:

Hidroxilación: origina dioles vecinales (glicoles)
OH OH

OH OH
syn anti

a) Hidroxilación syn: OsO4, H2O2; KMnO4, H2O, OH-)

b) Hidroxilación anti: RCO3H, H+

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

a) Reacciones que implican un enlace C-O

1.- FORMACIÓN DE HALUROS DE ALQUILO

1.1.- Reacción con ácidos HX ó H+/KBr:

97
Química II

Con haluro de hidrógeno:

SN2

SN1

1.2.- Reacción con halogenuros de P:

Paso 1: Desplazamiento del ion bromuro, formando un buen grupo

entrante

Paso 2: Ataque SN2 sobre el grupo alquilo

98
 Química II

1.3.- Reacción con cloruro de tionilo:

2.- FORMACIÓN DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIÓN DE

ALCOHOLES

99
Química II

3.- FORMACIÓN DE ÉTERES POR DESHIDRATACIÓN

BIMOLECULAR DE ALCOHOLES

O
H R R

OH 140ºC
R
H
180ºC
R

Reacciones que implican un enlace O-H

1.- Acidez. Reacción con bases fuertes: ROH + Na → RO-Na+ + ½ H2
2.- Formación de ésteres:
2.1.- Reacción con ácidos: Esterificación de Fischer

2.2.- Reacción con haluros de ácido:

100
 Química II

OXIDACIÓN DE ALCOHOLES Y GLICOLES

1.2.- Oxidantes de Cr(VI):

CrO3.Piridina.HCl (PCC) y
K2Cr2O7 / H2SO4

101
Química II

2.2.- Oxidación de Swern: DMSO, (COCl)2, Et3N, CH2Cl2

102
 Química II

OXIDACIÓN DE GLICOLES

Ejemplos:

103
Química II

Éteres

1. GENERALIDADES

Tienen la fórmula general:

R–O–R' R–O–Ar Ar–O–Ar'

Son relativamente inertes y volátiles razón por la cual a menudo se

utilizan como solventes en reacciones orgánicas.

Los éteres simétricos R–O–R se obtienen a partir de los alcoholes y

tienen menor punto de ebullición que los alcoholes de los cuales derivan.

2 4 H SO conc
CH3–CH2OH ⎯⎯⎯⎯⎯→ CH3CH2–O–CH2CH3 + H2O
140°C

2. NOMENCLATURA

Puede utilizarse dos tipos de nomenclatura:

COMUN.- Se nombran los grupos alquilo o arilo seguidos se la palabra

éter; si los grupos son iguales se usa el prefijo di- (que a veces deja de
usarse).

CH3–O–CH3 dimetiléter ; éter metílico

C2H5–O–C2H5 dietiléter ; eter etílico
C2H5–O–C3H7 etilpropiléter

IUPAC.- Al grupo más pequeño se le añade la terminación oxi y se

nombra el otro grupo con su nombre de hidrocarburo. El grupo funcional
de los éteres es el grupo alcoxi (RO-), al cual se le asigna cierta posición.

CH3–O–CH2–CH3 metoxietano (etilmetiléter)

C2H5–O–C2H5 etoxietano (éter etílico, dietiléter)
CH3CH2CH2–O–CH2CH2CH3 1-propoxipropano
(éter n-propílico, dipropiléter)

104
 Química II

SÍNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS ÉTERES

Éteres mediante SN2

La forma más simple de preparar éteres es mediante una SN2 entre un haloalcano
y un alcóxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el
alcóxido, pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos disolventes
apróticos como DMF, DMSO.

Sustratos secundarios y terciarios dan E2

Esta reacción sólo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los
alcóxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminación
con sustratos secundarios y terciarios.

Alcóxidos impedidos dan E2

Los alcóxidos impedidos, como el tert-butóxido también producen una cantidad
importante de eliminación incluso con haloalcanos primarios.

105
Química II

Williamson intramolecular
También podemos utilizar la síntesis de Williamson para preparar éteres cíclicos.
Como reactivo se emplean moléculas que contienen un grupo saliente y un grupo
hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

SÍNTESIS DE ÉTERES A PARTIR DE ALCOHOLES

Condensación entre alcoholes primarios

Cuando un alcohol primario se trata con sulfúrico concentrado y calentando a
130ºC, se produce la protonación de algunas moléculas que son atacadas por
otras moléculas de alcohol sin protonar generándose un éter. La temperatura
elevada es necesaria ya que los alcoholes son malos nucleófilos y el mecanismo
que sigue esta reacción es SN2.

En esta reacción debe utilizarse un sólo tipo de alcohol que da un éter simétrico,
dos alcoholes diferentes producirían una mezcla de éteres.

106
 Química II

Uno de los alcoholes es secundario o terciario

Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario forma fácilmente el
carbocatión por perdida de agua, que es atrapado por el otro alcohol formando el
éter.

107
Química II

Aldehidos y Cetonas

1. GENERALIDADES

El grupo funcional es el grupo carbonilo

C=O

Si el carbono del grupo carbonilo va unido a un grupo orgánico y a un

hidrógeno el compuesto es un aldehído:

R–C=O Ar–C=O
| |
H H
aldehído alifático aldehído aromático

Si el carbono del grupo carbonilo va unido a dos grupos orgánicos, el

compuesto es una cetona:

R–C=O R–C=O Ar–C=O

| | |
R Ar Ar

2. NOMENCLATURA

A) Los aldehídos se nombran indicando el nombre del grupo orgánico

seguido de la terminación -al y el carbono del grupo carbonilo
siempre es el número 1 y no es necesario indicar su posición.

El aldehído más simple y más común es diferente puesto que tiene

dos hidrógenos unidos al grupo carbonilo.

H–C=O ó H–CHO metanal ó formaldehido

|
H

108
 Química II

Otros aldehídos son:

CH3–CHO etanal ó acetaldehido
CH3–CH2–CHO propanal ó propionaldehido
CH3–CH2–CH2–CHO butanal ó butiraldehido

CHO

benzaldehido

B) Los nombres de las cetonas alifáticas se obtienen sustituyendo la –o

del nombre del alcano correspondiente con la terminación -ona; y
se enumera la cadena de forma tal que el grupo carbonilo tenga el
menor número posible y se utiliza este número para indicar su
posición

O O O
|| || ||
CH3–C–CH3 H3 CH2 C CH3 CH3 C CH2 CH2 CH3

Propanona Butanona 2-Pentanona

(acetona) (metiletilcetona) (metil-n-propilcetona)

Los nombres comunes de las cetonas (indicados entre paréntesis) se

obtienen dando nombres a los dos grupos unidos al grupo carbonilo
y agregando la palabra cetona.

3. PROPIEDADES FÍSICAS

El grupo carbonilo es un grupo polar, por lo que los aldehídos y cetonas

tienen puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos de la misma
masa molecular. El oxígeno del carbonilo permite que los aldehídos y
cetonas formen fuertes enlaces de hidrógeno con el agua. Como resultado
de ello, los aldehídos y cetonas de baja masa molecular presentan una
apreciable solubilidad en el agua.

MÉTODOS DE SÍNTESIS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Para preparar aldehídos y cetonas se pueden emplear los siguientes
métodos:

Oxidación de alcoholes primarios y secundarios

Oxidación de alcoholes con reactivos de cromo (VI). Los alcoholes
primarios dan aldehídos y los secundarios cetonas.

109
Química II

Sobreoxidación de alcoholes
Los alcoholes primarios en presencia de agua oxidan a ácidos
carboxílicos, lo que obliga a utilizar reactivos anhídros como el complejo
de cromo con piridina en diclorometano.

La oxidación de alcoholes alílicos se realiza con dióxido de Manganeso.

Ozonolisis
Los alquenos rompen con ozono generando aldehidos y cetonas. La
reacción requiere un reductor de segunda etapa.

110
 Química II

Hidratación de alquinos
Hidratación de alquinos, produce enoles que tautomerizan a compuestos
carbonilos. Ésta hidratación puede ser Markovnikov utilizando agua,
sulfúrico y sulfato de mercurio. La hidroboración-oxidación produce la
adición anti-Markovnikov.

REACCIONES

La reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adición

nucleofílica, oxidación y reducción.

• Adición nucleofílica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo

La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de

adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

111
Química II

Siguen este esquema la reacción con hidruros (NaBH4, LiAlH4 ) donde

Nu-=H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde
Nu-=R-.

Adición nucleofílica de alcoholes

Adición de amina primaria

Adición de Hidroxilamina

Adición de hidracinas

112
 Química II

Adición de Ácido Cianhídrico

• Oxidación

• Reducción

Hidruro

Hidrogenación

Reducción de Clemmensen

113
Química II

Reacción de Wolff-Kishner

ENSAYOS DE FEHLING Y TOLLENS

Son ensayos analíticos específicos de aldehídos, basados en su fácil oxidación a

ácidos carboxílicos.

Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el ión cúprico en medio básico, la
precipitación de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído.

Ensayo de Tollens
El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata,
con presencia de un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en
forma de espejo de plata.

REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

1. Reacciones de adición
Adición de Ácido Cianhídrico (H CN)

Con el HCN los aldehídos y cetonas forman las Cianhidrinas en presencia

de un catalizador básico.

114
 Química II

Adición de Ácido Cianúrico (HCu)

OH
|
CH3 — C = O + H Cu Æ CH3 — OC — Cu
| |
H H
Cianuro de etanolil

115
Química II

Adición de Bisulfato Sódico

Los aldehídos y cetonas reaccionan con NaHSO3 formando los derivados
bisulfíticos.

O OSO2Na

CH3 C H CH3 C H
+ H O SO2 Na Æ
OH

Bisulfito de Etanol

Adición del reactivo Grignard (X - Mg – R)

Sirve para obtener alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

Alcohol 1° y 2° : (R – CHO + X - Mg – R’ )

116
 Química II

Alcohol 3°: (R’ – CO – R’’ + X - Mg – R )

Adición de Alcoholes
Al adicionar alcoholes a aldehídos originan los hemiacetales (en
presencia de un catalizador como HCl).

OH
O

+ C2H5 OH H3C C O C2H5

CH3 C H

H
Hemiacetal

Por adición de otra molécula de alcohol al hemiacetal se obtiene un

acetal.

OH O C2H5

H3C C O C2H5 + C2H5 OH H3C C O C2H5 + H2O

H H

117
Química II

2. Reacciones de Oxidación
Los aldehídos se oxidan con mucha facilidad originando ácidos
orgánicos.

O
O
H 3C C + [O] H3C C
OH
H
Ácido
Aldehído

Las cetonas se oxidan difícilmente.

¿Cómo se reconoce un ALDEHÍDO?

Con cualquiera de los segmentos reactivos.

i) Reactivo de Tollens (oxidante)

ii) Reactivo de Fehling (oxidante)

Reactivo de Tollens
Es un complejo que resulta de añadir NH4 OH a una solución de AgNO3,
donde la plata tiene E.O +1. Los aldehídos (en reactivo de Tollens se
oxidan y la plata se reduce, la misma que se evidencia por la formación
de un espejo (por precipitado de la plata).

R CHO + [ 2 Ag+12 OH- .... ] R COOH + 2Ag0 + H2O

Aldehído
REDUCCIÓN

*El agente reductor es el aldehído.

*El agente oxidante es el reactivo de Tollens.
*La sustancia que se oxida es el aldehído.

Reactivo de Fehling:
Son dos soluciones A y B.

118
 Química II

A: Es una solución de CuSO4

B: Es una solución de Na(OH) + (K COO- CHOH-CHOH-COO Na).
Tartrato de sodio y potasio.

Al mezclar isovolumétricamente A y B se observa de coloración azul por

la formación de un complejo con el tartrato y el ión cúprico (Cu+2).

Al agregar aldehído el color azul desaparece y más bien se origina un

precipitado rojo de Cu2o.

R CHO + [ 2 Cu++ +4 O H- .... ] R COOH + Cu2+1 O + H2O

REDUCCIÓN
Aldehído

*El agente reductor es el aldehído.

*Se oxida el aldehído

En conclusión los aldehídos reducen el licor de Tollens y de Fehling.

3. Reacción de Aldolización
Es una reacción de condensación en la que dos o más moléculas de
aldehído, se unen en un medio alcalino para dar origen a un ALDOL.

ALDOL = ALDEHÍDO + ALCOHOL

CH3 CH2 CHO + CH3 OH- CH3 CHOH CH2 CHO

(Aldol)

FORMACIÓN DE HIDRAZONAS Y OXIMAS

a) Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehídos o cetonas dan las

hidrazonas.

N2H4 hidracina NH2 N Fenil Hidracina

119
Química II

O
H

R C H + NH2 N R C N N + H2O
H H

Aldehído Fenilhidracina Fenil hidrazona

b) Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehídos o cetonas dan las

hidrazonas.

NH3 Amoniaco NH2 OH Hidroxialamina

CH3
CH3 CO CH3 + H2 NOH C N OH + H2O
CH3
Acetoxima
C

Cuando la oxima se origina a partir de un aldehído se llama aldoxima y

de una cetona se llama cetoxima.

120
 Química II

121
Química II

Ácidos Carboxílicos

1. GENERALIDADES

Son compuestos que contienen como grupo funcional al grupo carboxilo

O
C
OH
siendo su fórmula general:
O O
R–C y Ar–C
OH OH

El átomo de hidrógeno del grupo carboxilo puede liberarse de la

molécula impartiendo un carácter de ácido débil al compuesto orgánico.

Ejemplo:
⎯⎯
→ CH3COO–(ac) + H3O+(ac) Ka ≈10–5
CH3COOH(l)+H2O(l) ←⎯
⎯

Los ácidos carboxílicos son mucho más ácidos que los fenoles y éstos
que los alcoholes.
⎯⎯
→ RCOO– + H+
RCOOH(ac) ←⎯
⎯ Ka = 10–5
⎯⎯
ArOH(ac) ←⎯→ ArO– + H+
⎯ Ka = 10–10
ROH(ac) ⎯⎯
→ RO– + H+
←⎯
⎯ Ka = 10–14
Ejemplo:
Los ácidos carboxílicos forman sales con NaHCO3 (una base débil)
mientras que los fenoles para formar sales necesitan de una base fuerte
como NaOH.

122
 Química II

2. NOMENCLATURA

Los nombres IUPAC se obtienen cambiando la terminación –o del

alcano principal por la –oico y anteponiendo la palabra ácido. En
cambio, los nombres comunes derivan de las palabras griegas o latinas
que indican la procedencia natural de dichos ácidos.

Tabla. Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos

Fórmula IUPAC Común Fuente Natural
H–COOH ac. metanoico ac. fórmico hormigas (fórmica)
CH3–COOH ac. etanoico ac. acético vinagre (acetum)
CH3 CH2CH2–COOH ac. butanoico ac. butírico mantequilla
CH3(CH2)14COOH ac. hexadecanoico ac. palmítico (butirum)
CH3(CH2)16COOH ac. octadecanoico ac. esteárico
HOOC–COOH ac. etanodioico ac. oxálico

COOH ac. benzoico

* ac.: ácido

SÍNTESIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS POR OXIDACIÓN DE

ALCOHOLES Y ALQUENOS

Oxidación de alcoholes primarios

Los alcoholes primarios por oxidación se convierten en aldehídos y estos a su
vez en ácidos carboxílicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de
potasio, dicromato de potasio y el reactivo de Jones (CrO3 / H3O+)

Oxidación de alquenos
Los ácidos carboxílicos se pueden obtener rompiendo alquenos con
permanganato de potasio en medios ácidos o básicos y calentando. Esta reacción
genera productos similares a la ozonólisis, aunque en lugar de aldehídos da
ácidos carboxílicos.

123
Química II

PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS POR HIDRÓLISIS DE

NITRILOS

Ácidos por hidrólisis de nitrilos

Partiendo de haloalcanos primarios o secundarios y mediante una SN2 con el ión
cianuro, se prepara un nitrilo, que por hidrólisis en medio ácido o básico y
calentando conduce al ácido carboxílico.

Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los
organometálicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reacción se
convierte en el mejor método para la síntesis de ácidos carboxílicos.

PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS A PARTIR DE

ORGANOMETÁLICOS Y CO2

Reacción de organometálicos con CO2

Los reactivos organometálicos atacan al dióxido de carbono de modo similar a su
reacción con aldehídos y cetonas, formando carboxilatos que se protonan en una
etapa posterior de tratamiento acuoso.

124
 Química II

Síntesis de organometálicos
Los organometálicos se preparan a partir de haloalcanos, por tratamiento con un
equivalente de magnesio o bien dos equivalentes de litio.

FORMACIÓN DE ÉSTERES A PARTIR DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Reacción de esterificación
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con alcoholes y está
catalizada por ácidos minerales. Otra forma de obtener ésteres es a partir de
carboxilatos y haloalcanos mediante una reacción SN2.

Mecanismo de la esterificación
Al mezclar el ácido y al alcohol no tiene lugar ninguna reacción, es necesaria la
presencia de un ácido mineral (H2SO4, HCl) para que la reacción se produzca.
Los equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el
producto final añadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.

125
Química II

El mecanismo comienza con la protonación del oxígeno carbonílico lo que

aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol.
Unos equilibrios ácido-base permiten la protonación del -OH que se va de la
molécula ayudado por la cesión del par electrónico del segundo grupo hidroxilo.

Formación de Lactonas
Una molécula que contenga un grupo ácido y un alcohol se cicla mediante la
esterificación intramolecular, generando un éster cíclico llamado lactona.

FORMACIÓN DE HALUROS DE ALCANOILO A PARTIR DE ÁCIDOS

CARBOXÍLICOS

Síntesis de haluros de alcanoilo

El cambio del grupo hidroxilo en los ácidos carboxílicos por un halógeno genera
un compuesto llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son
los mismos que para transformar un alcohol en haloalcano, SOCl2 y PBr3. Este
tipo de reacciones no se pueden realizar con ácido metanoico, HCOOH, ya que
los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.

126
 Química II

FORMACIÓN DE AMIDAS A PARTIR DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Síntesis de amidas
Las amidas se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con aminas
calentando.

Mecanismo de la síntesis de amidas

El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. Unos
equilibrios ácido-base permiten la protonación del -OH que se va de la molécula
ayudado por la cesión del par electrónico del segundo grupo hidroxilo.

El mecanismo de la reacción es reversible y se puede invertir con ácidos o bases

en caliente obteniéndose de nuevo el ácido y la amina.

127
Química II

Síntesis de Lactamas
Una molécula que contenga un grupo ácido y una amina se cicla generando una
amida cíclica llamada lactama.

REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON HIDRURO DE LITIO

Y ALUMINIO

Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) ataca a los ácidos carboxílicos de modo
similar a los organometálicos de litio reduciéndolos a alcoholes.

128
 Química II

FORMACIÓN DE ANHÍDRIDOS A PARTIR DE ÁCIDOS

CARBOXÍLICOS

Síntesis de anhídridos
Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por ácidos
carboxílicos generando anhídridos. Los anhídridos derivan de la condensación de
dos moléculas de ácido con perdida de agua.

Mecanismo de la síntesis de anhídridos

El mecanismo de esta reacción consiste en una primera etapa de adición del
ácido carboxílico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminación de ácido
clorhídrico.

129
Química II

Ésteres

1. GENERALIDADES

Son compuestos de fórmula general

O
R C
O R1

donde R y R1 son grupos alquilo o arilo.

Se obtienen cuando se hace reaccionar un ácido orgánico con un alcohol:

O O
R–C ⎯⎯
→ R–C
+ R’– OH ←⎯
⎯ + H2O
OH O– R’

La esterificación es catalizada con ácidos y aplicación de calor; el

proceso es reversible y alcanza un estado de equilibrio químico.

Muchos de los ésteres tienen olor agradable. Por ejemplo, el éster acetato
de amilo (etanoato de pentilo) tiene la fragancia del banano. Los ésteres
por su aroma y sabor similar al de las frutas y flores son usados en la
industria como saborizantes y esencias.

2. NOMENCLATURA

Se denominan escribiendo el nombre del ácido con la terminación -ato,

seguida del nombre del alcohol con la terminación -ilo.

O
CH3–C acetato de etilo ó etanoato de etilo
OCH2CH3

130
 Química II

O
CH3CH2–C propanoato de terbutilo
OC(CH3)3

O
||
CH3(CH2)12 C–O–CH2

O
|| trimiristato de glicerilo
CH3(CH2)12 C–O–CH (presente en la nuez moscada)

CH3(CH2)12 C–O–CH2
||
O

HIDRÓLISIS DE ÉSTERES

Hidrólisis ácida y básica de ésteres

Los ésteres se hidrolizan formando ácidos carboxílicos y alcoholes cuando se les
calienta en medios ácidos o básicos. La hidrólisis de los ésteres es la reacción
inversa a la esterificación.

131
Química II

Mecanismo de la hidrólisis básica

Esta reacción transcurre mediante un mecanismo de adición eliminación. En una
primera etapa se adiciona el grupo hidróxi al carbonilo del éster, y en la segunda
etapa se produce la eliminación de metóxido.

TRANSESTERIFICACIÓN

Reacción de ésteres con alcoholes

Los ésteres reaccionan con alcoholes en medios ácidos o básicos formando
nuevos ésteres sin necesidad de pasar por el ácido carboxílico. Esta reacción al
igual que la hidrólisis es reversible y requiere exceso de alcohol para desplazar
los equilibrios. Los mecanismos de la transesterificación son equivalentes a los
de la hidrólisis.

Transesterificación en medio ácido

Transesterificación en medio básico

132
 Química II

REDUCCIÓN DE ÉSTERES A ALCOHOLES Y ALDEHÍDOS

Reducción de ésteres a alcoholes

Los ésteres se reducen a alcoholes con el hidruro de aluminio y litio seguido de
una etapa de acidulación final.

Reducción de ésteres a aldehídos

Reductores más suaves como el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) permiten
parar la reducción en el aldehído.

SÍNTESIS DE AMIDAS A PARTIR DE ÉSTERES

Reacción de ésteres con aminas

Los ésteres reaccionan con aminas formando amidas, la reacción requiere
calefacción.

133
Química II

Funciones Nitrogenadas
Amidas
1. GENERALIDADES

Las amidas pueden considerarse como derivados de los ácidos

carboxílicos en donde el grupo –OH es reemplazado por un grupo –NH2.

Tienen como fórmula general:

R–C–N–H R–C–N–R R–C–N–R Ar – C – N – H

|| | || | || | || |
O H O H O R’ O H

amida primaria amida secundaria amida terciaria amida aromática

Las amidas tienen un ligero carácter básico

2. NOMENCLATURA

Se nombra de acuerdo al nombre del ácido cambiando la terminación-ico

por la palabra amida.

CH3–CO–NH2 acetamida ó etanamida

CONH2

benzamida

CH3–CH2–CH(CH3)–CO–NH2 2–metilbutanamida
NH2

O C úrea (una diamida derivada del ácido carbónico)

NH2

134
 Química II

CH3 CH2 CH C NH CH3 2-metil-N-metilbutanamida

CH3 O

HIDRÓLISIS DE AMIDAS

Las amidas se convierten por hidrólisis en ácidos carboxílicos. La reacción se

puede realizar tanto en medios ácidos como básicos fuertemente concentrados y
requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drásticas son
necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nucleófilos,
debida principalmente a la cesión el par solitario del nitrógeno.

Hidrólisis ácida de amidas

Mecanismo de la hidrólisis ácida

135
Química II

Hidrólisis básica de amidas

REDUCCIÓN DE AMIDAS

Reducción de amidas a aminas

Las amidas se reducen a aminas con el hidruro de aluminio y litio

Reducción de amidas a aldehídos

Las amidas se reducen a aldehídos con DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio).

136
 Química II

EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS

DE LAS FUNCIONES OXIGENADAS

1. A partir de 2- buteno como única fuente orgánica de carbono, y

utilizando los reactivos inorgánicos y/o condiciones que considere
necesarios, sintetice:
a) 2-metilbutanamida
b) 3-metil-2-pentanona
c) 2-secbutoxibutano

2. A partir de 2- buteno como única fuente de carbono, sintetice:

a) ácido etanoico
b) 2-butanona
c) ácido 2-metil-2-hidroxibutanoico

3. Indique los productos orgánicos de reacción entre:

I. isopropóxido de sodio con 1-cloropropano disueltos en etanol
II. 2-butenoato de etilo + KOH(ac)
III. 3-metil-1-butino + agua y catalizador de HgSO4/H2SO4
IV. isopropóxido de sodio con 2-cloro-2-metilpropano.

4. Una fracción de refinería, A, contenía sustancias de fórmula C4H8. Cada

sustancia absorbió fácilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la
fracción A con H2SO4 concentrado, seguido de adición, se separaron dos
compuestos puros, ambos de fórmula C4H10O; uno hierve a 99˚C y el otro
a 83˚C. ¿Qué compuestos posiblemente se encuentran presentes en la
fracción A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

5. El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solución de NaOH y reacciona

con sodio metálico liberando hidrógeno. Por hidrogenación catalítica
forma B, C6H12O2. Por ozonólisis A produce C y D. C reacciona con
nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D también da la
prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens.
Cuando se efectúa la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por
calentamiento pierde CO2 y da ácido acético. Justifique con las
reacciones, la estructura y nombre de todas las sustancias mencionadas.

6. Al quemar 0,3720 g de un compuesto orgánico que contiene C, H y O se

obtienen 0,9680 g de CO2 y 0,3960 g de H2O.

137
Química II

Una muestra de 2,50 g de la sustancia disueltos en 50 ml de agua

producen un descenso del punto de congelación de 0,50˚C. Si Kf del agua
es 1,85 ˚C/molal, determine:
a) la fórmula molecular del compuesto,
b) el grado de insaturación.

7. A partir de bromoetano como única fuente orgánica de carbono y usando

cualquier otro reactivo inorgánico necesario y utilizando cualquier
condición general, sintetice:
a) 1-propanol
b) etoxietano
c) propanamida
d) propanoato de etilo

8. El compuesto A, C4H10O, reacciona rápidamente con sodio metálico,

pero casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con
ácido sulfúrico concentrado en caliente, se aisla un nuevo compuesto
C4H8. Si C4H8 se hidrata con ácido sulfúrico como catalizador, se forma
un nuevo compuesto C4H9OH. Este compuesto es casi inerte frente al
sodio metálico, pero reacciona de inmediato con el sodio metálico.
Además de la justificación de todas reacciones indicadas diga la
estructura de A y de sus posibles isómeros.

9. Complete las siguientes proposiciones:

“Los ácidos carboxílicos al reaccionar con los ..........................producen
......................., los cuales tienen aromas semejantes a los que emiten las
frutas y flores.” “Los ácidos carboxílicos reaccionan con el
......................................, produciendo CO2(g)”

10. Una muestra de 0,380g de un éster se calientan a reflujo durante media

hora con 25,0 ml de solución alcohólica de KOH 0,25 N, y, una vez fría
la masa de reacción, se valora el exceso de álcali con solución de ácido
clorhídrico 0,25 N empleando fenolftaleína como indicador. De esta
forma se gastan 7,7 ml. Calcule el equivalente de saponificación.

11. “Los ............................. reaccionan con el reactivo de Tollens formando

un espejo de plata en el tubo de ensayo, mientras que la propanona
(acetona) con solución acuosa de NaOH y I2
produce......................................, el cual es un precipitado de color
amarillo intenso”

12. “El reactivo de Grignard (R-MgCl) al reaccionar con el agua (H2O)

produce un ........................, pero al reaccionar con metanal y posterior

138
 Química II

hidrólisis conlleva a la obtención de un alcohol ........................., y si se lo

hace reaccionar con CO2 y posterior hidrólisis produce un
................................................”

13. “Los alcoholes primarios al oxidarse con K2Cr2O7 en solución ácida

caliente producen ........................, mientras que los alcoholes secundarios
en las mismas condiciones producen ................................”

14. A partir de eteno como única fuente de carbono sintetice:

a) metanal
b) 1-propanol
c) ácido propanoico
d) propanoato de isopropilo

15. Respecto a los polímeros, indique:

a) ¿Qué es la polimerización?
b) ¿Cómo se clasifican comercialmente los polímeros?¿A qué productos
naturales sustituyen?
c) ¿En qué se diferencia un método de polimerización de una técnica de
polimerización?

16. Calcule el equivalente de saponificación de:

a) Tripropanoato de glicerilo
b) 2-metil-3-hidroxipentanoato de secbutilo.
En cada caso indique la ecuación de saponificación con NaOH(ac).

17. Se tiene los siguientes disolventes: CH3OH, CH3NH2, ciclohexano, n-

hexano, C6H6(benceno). ¿En cuál de los solventes mencionados el ácido
octanoico tiene la mayor solubilidad?¿Por qué?

139
Química II

EJERCICIOS DE REACCIONES
DE ÁCIDOS Y AMIDAS

1. Reacciones de Neutralización:
Las bases reaccionan con los ácidos orgánicos originando sales
orgánicas.

O
O
C O Na + H2O
C O H + NaOH

Ácido Hidróxido de Butanoato de

Butanoico Sodio Sodio

2. Reacciones de Sustitución
Los ácidos atacan a ciertos metales liberando hidrógeno (H2 î ).
O
O

C O Fe + H2
C O H + Fe 2
By Propanoato Ferroso
Ácido Propanoico

3. Reacciones de Esterificación
Resultan de la reacción entre un ácido y un alcohol. Si el ácido es un
ácido graso y el alcohol es la glicerina, entonces se originan ésteres
grasos llamados también grasas.

Reacción general:

O O

R C OH + H O R' R C O R' + H 2O

Éster
Ácido Alcohol

140
 Química II

Ejemplo:

Ácido
Polietilenglicol By palmitato de
Palmítico
Polietilenglicerilo

O O
14 14
OH OH
* C OH * C O CH

O + C C * O
14 H H 14

* C OH * C O CH

4. Formación de Anhídridos
Resultan de la eliminación de una molécula de agua a partir de dos
moléculas de ácido.

O
O
H3C C O H
CH3 C
O + H2 O
O
CH3 C
H3C C OH

O
Anhidrido Etanoico

5. Formación de Amidas
Haciendo reaccionar el NH3 con un cloruro de acilo origina una amida.

El Cloruro de acilo se forma haciendo reaccionar un ácido con PCl3.

3 C OH + PCl3 3 H3C CO Cl + H3PO3

Cloruro de Etanoilo

141
Química II

H3C CO Cl + 2NH3 H3C CO NH2 + NH4Cl

H3C CO Cl + NH2 H H3C CO NH2 + NH4Cl

Acetamida

142
 Química II

Amidas, Ésteres, Aminas y Nitrilos

ÉSTERES
Se utiliza el mismo procedimiento que para las sales poniendo el nombre del
radical correspondiente en vez del metal.

Cuando el grupo característico, es sustituyente frente a otro grupo principal, o

frente a otros grupos carboxilato, se emplean los prefijos alcoxicarbonil-,
ariloxicarbonil-, o en su caso se utiliza el prefijo aciloxi-.

AMIDAS
Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la
palabra ácido y reemplazando la terminación -ico por -amida o la terminación
-carboxílico por -carboxamida.

Cuando no es función principal, el grupo se designa mediante el

prefijo carbamoil-.

La posición de los radicales unidos directamente a átomos de nitrógeno, se indica

con la notación N,N'... etc.

143
Química II

NITRILOS
Si el grupo característico forma parte de la cadena principal y es grupo
principal se utiliza el sufijo -nitrilo.

Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza el

sufijo -carbonitrilo.

Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-.

En la nomenclatura rádico-funcional se consideran derivados del ácido

cianhídrico (HCN) denominándose como cianuros de alquilo.

REACCIONES DE AMIDAS, ÉSTERES, AMIDAS Y NITRILOS

1. Deshidratación de Amidas

Por eliminación del agua por agentes deshidratantes como P2O5 las
amidas primarias originan Nitrilos.

φ
CH3 C O N H2 CH3 C N + H2O

Nitrilo

144
 Química II

2. Hidrólisis Ácida de Ésteres

El inverso a la Esterificación y en un medio ácido se producen ácido y
alcohol.
Ester Ácido Alcohol

O
O H+
+ H2 O C OH + OH
C O

O
H

+ O
C OH +
H

3. Hidrólisis Alcalina de Ésteres o Saponificación

La reacción anterior es reversible; para que no sea reversible se hace
reaccionar en solución alcalina.

CH3 COO CH3 + NaOH CH3 COO Na + CH3 OH

Ester Álcali Sal

Se denomina saponificación, porque mediante este tipo de reacción se

obtiene jabón, que se obtiene por la hidrólisis alcalina de un éster graso
(grasa) esta puede ser grasa animal o grasa vegetal.

C17 H33 COO C3H5 + 3NaOH 3 C17 H33 COO Na + C3H5 OH 3

3
Aceite de Oliva Oleato de Sodio Glicerina
(jabón)

145
Química II

4. Amidas en solución Alcalina

Originan Sal y amoniaco.

Amida Base Sal amoniaco

O O
H2O
R C NH2 + NaOH R C ONa + NH3
H OH

+ NH3 + NaOH
R C OH

Y en solución ácida se obtiene el ácido que dio origen a la amida y una

sal inorgánica.

Sal inorgánica
Amida Ácido Ácido

O O
H2O
R C NH2 + HCl R C OH + NH4Cl
H OH

+ NH3 + HCl
R C OH

5. Reacción de Amidas con agua

En solución acuosa las aminas son ligeramente básicas, tienen
comportamiento parecido al amoniaco.

146
 Química II

Amoniaco NH3 + H2O NH4+ + OH- - NH4OH

Amina R NH2 + H2O R NH3+ + OH- - R NH3OH

147
Química II

Grasas Naturales
LÍPIDOS
Los lípidos son sustancias que se pueden extraer de células y tejidos mediante
solventes no polares, generalmente, contienen una gran variedad de grupos
funcionales.

Existen dos clases de lípidos: complejos y simples.

Los lípidos complejos son aquellos que se hidrolizan con facilidad para formar
constituyentes más simples; la mayor parte de estos lípidos son ésteres de ácidos
carboxílicos de cadena larga, comúnmente llamados ácidos grasos. Los
principales grupos de ésteres de ácidos grasos son las ceras (ésteres de alcoholes
de cadena larga) y los glicéridos (ésteres del glicerol).

Los lípidos simples son aquellos que no se hidrolizan con facilidad mediante
ácidos o bases acuosas. En este grupo se encuentran los esteroides,
prostaglandinas y terpenos.

GLICÉRIDOS
Los glicéridos son ésteres de ácidos grasos con el triol glicerol o glicerina. Los
glicéridos más comunes son los triglicéridos y reciben este nombre porque tienen
tres grupos –OH.

Cuando los triglicéridos son sólidos a temperatura ambiente se les llama grasas y
cuando son líquidos se les conoce como aceites. La mayoría de los triglicéridos
que se encuentran en mamíferos son grasas como la manteca. En el caso de los
aceites, éstos se encuentran en algunos vegetales como el maíz, maní y también
en el pescado

HIDRÓLISIS
Los glicéridos se descomponen fácilmente en ácidos grasos y glicerol si se los
calienta en medio alcalino. Las sales alcalinas resultantes de los ácidos grasos
son los bien conocidos "jabones", de allí el nombre de "saponificación"
que se da a la hidrólisis de todos los ésteres.

La desesterificación de los triglicéridos también se ve catalizada por la enzima

lipasa. Esta enzima existe en todos los tejidos que contienen lípidos. Las lipasas
de distintos orígenes poseen diferentes grados de especifidad.

148
 Química II

SAPONIFICACIÓN
El jabón es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio),
provenientes de ácidos de 16, a 18 átomos de carbono, pero pueden contener
sales de sodio de ácidos carboxílicos de baja masa molecular.

Se estima que el jabón fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este
descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del año 600 A.C., se
conoce también que tribus teutónicas hacían el jabón pero se desconocía su
acción limpiadora, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante
estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta el Renacentismo que el
jabón fue redescubierto. Su utilización con los fines actuales data del siglo
XVIII.

La preparación o manufactura del jabón no ha variado mucho, se usan las

mismas técnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolución de
NaOH al 40%, mediante la reacción conocida como Saponificación, entonces se
produce la hidrólisis de los triglicéridos formando ácidos grasos y glicerol o
glicerina los ácidos se convierten en sales en presencia de una base.

triglicérido glicerol sal de ácidos grasos

Ecuación general de saponificación de un triglicérido

149
Química II

Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de ácidos grasos

insaturados y la glicerina.

ÍNDICE DE YODO
El índice de iodo es el peso de iodo absorbido por cien partes en peso de grasa y
se expresa como "índice de yodo":

ÍNDICE DE SAPONIFICACIÓN
El resultado representa los miligramos de hidróxido de potasio necesarios para
saponificar 1 gramo de grasa, y se expresa como "índice de saponificación":

En donde:
N = Normalidad de la disolución de ácido clorhídrico utilizada
V = Volumen utilizado (en mL) de disolución de ácido clorhídrico en el ensayo
en blanco.
V' = Volumen utilizado (en mL) de disolución de ácido clorhídrico en el ensayo
de la muestra.

150
 Química II

151
Química II

Hidrogenación: Mantecas y
Margarinas

Las grasas blandas y los aceites marinos, compuestos de glicéridos, con elevado
contenido de ácidos grasos sin saturar, pueden ser mejorados por hidrogenación.
La hidrogenación elimina olores inconvenientes y endurece la materia grasa.

Un ejemplo de una grasa que solemos tener en estado semisólido- semilíquido es

la mantequilla.

La hidrogenación es un proceso que se utiliza para la elaboración de

mantequillas, margarinas, y en bollería y confitería. Con un catalizador metálico
que habitualmente suele ser el níquel, se lleva a cabo una hidrogenación de una
grasa que tiene instauraciones y se obtienen ácidos grasos saturados, ácidos
grasos conjugados de configuración cis y trans y los ácidos grados originales
pero con mezcla de cis y trans. Con este proceso se pretende obtener grasas que
sean semisólidas a temperatura ambiente, es decir, aumentar la temperatura del
intervalo de fusión para obtener grasas plásticas. Con este proceso se produce
una disminución de valor nutricional de las grasas por pérdida de ácidos grasos
esenciales y mayor dificultad en la digestibilidad de los ácidos grasos resultantes
por presencia de enlaces trans.

JABONES Y DETERGENTES

Los jabones, se obtiene calentando grasas naturales con una disolución alcalina
(de carbonato sódico o hidróxido sódico). Tras la hidrólisis, el jabón (sales
sódicas de ácidos grasos) se separa del resto mediante precipitación al añadir sal
a la mezcla de reacción. Tras lo cual se lava y purifica. El jabón así obtenido es
el de tipo industrial. Estos al igual que otros lípidos polares forman micelas en
contacto con el agua. Esta propiedad explica su capacidad limpiadora, pues
actúan disgregando la mancha de grasa o aceite formando pequeñas micelas en
las que las partes hidrofóbicas (apolares) rodean la grasa y las partes hidrofílicas
(polares, referente al grupo carboxilato) quedan expuestas hacia el agua. De esta
manera, se forma una emulsión (de gotitas cargadas negativamente), y así son
arrastradas por el agua en forma de diminutas partículas.

Como resultado él se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es

no polar y por tanto hidrófoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos
contrarios hace que el jabón sea atraído por las grasas y por el agua y dice de sus

152
 Química II

acción limpiante. Las partículas del jabón son suspendidas en el agua formando
micelas de 50 a 150 moléculas, donde las cadenas hidrocarbonadas se ordenan y
el grupo funcional queda expuesto al agua.

La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua
que contiene iones Ca2+ ; Mg2+; Fe2+), debido a que la sal del ácido puede
intercambiar el ión sodio por el calcio, según la siguiente ecuación.

ACEITES SECANTES Y PINTURAS

Aceites secantes: son aquellos que, en contacto del aire, se endurecen, formando
una película continua. En su composición entran como componentes
mayoritarios los ácidos grasos polietenoides, cuya cuantía no debe bajar del
65%, referido a su contenido en la fracción de ácidos grasos, de cuyo porcentaje,
50 unidades, como mínimo, corresponderán a un solo ácido. En el caso del aceite
de linaza, que es el más representativo de este grupo, el ácido mayoritario es el
cido linolénico.

Estos aceites para su aplicación en la industria de pinturas y barnices, pueden

suministrarse en forma natural, o sometidos a determinados tratamientos
industriales; pudiendo llevar, además, incorporadas sustancias catalizadoras del
proceso de endurecimiento.

153
Química II

Se clasifican en los tipos siguientes:

Aceites secantes naturales: son los aceites obtenidos de la materia prima

oleaginosa, pudiendo contener una pequeña cantidad de ácidos libres.

Aceites secantes cocidos: son los aceites secantes naturales que han sido
sometidos a un tratamiento térmico, calentados a una temperatura de 130-159ºC,
adicionándoles, además, sustancias catalizadores del proceso de secado,
denominadas “secantes”.

Aceites secantes polimerizados (“stand oils”): son aceites secantes naturales que
han sido parcialmente polimerizados por calentamiento en atmósfera no oxidante
a una temperatura aproximada de 260º-280ºC, hasta que adquieran la viscocidad
deseada.

Aceites secantes soplados: son aceites secantes naturales que, una vez
adicionados de sustancias “secantes” o catalizadoras del proceso de
endurecimiento, se calientan a unos 120ºC, haciendo pasar una corriente de aire a
través del aceite, hasta alcanzar la viscocidad y el grado de oxidación que se
desea.

Aceites secantes modificados: son aquellos aceites secantes naturales que han
sido sometidos a un proceso de transesterificación con alcoholes polihídricos,
tales como pentaeritritol y otros, con el fin de conseguir un aumento de
secantividad y una mejora en la calidad de la película obtenida en el secado.

Se designan, generalmente, con nombres comerciales, ajustándose a las

especificaciones que indica la casa fabricante.

Aceites epoxidados: son aceites generalmente, semisecantes, especialmente soja,

que han sido sometidos a un proceso de oxidación, dirigido a la formación de
epoxi derivados. La concentración en estos compuestos se expresa por su
contenido en oxígeno oxirano, determinado por titulación directa de los grupos
epoxi con bromuro de hidrógeno.

La industria de pinturas y barnices transforma aceites de naturaleza adecuada en

pinturas, barnices y otros recubrimientos protectores, formulados y tratados de
tal manera, que "secan" satisfactoriamente al ser utilizados. Las principales
transformaciones que se producen al ocurrir el fenómeno del "secado" son la
oxidación y la polimerización del aceite.

154
 Química II

CERAS

Las ceras son lípidos saponificables, formados por la esterificación de un ácido

graso y un monoalcohol de cadena larga.

O Reacción de esterificación O
R1 C + R2 OH R1 C
OH O R2

Ácido graso Monoalcohol Cera

El término «cera», aunque a veces se aplica a hidrocarburos que son mezclas de

parafinas sólidas, se emplea, más adecuadamente, para designar las mezclas
naturales que contienen cantidades apreciables de ésteres derivados de
monoalcoholes superiores de la serie de alcohol metilico, combinados con ácidos
grasos. En esta serie de alcoholes, a medida que aumenta el peso molecular, los
miembros pasan de líquidos a sólidos, haciéndose menos solubles en agua y
poseyendo puntos de fusión más elevados. El primer cuerpo sólido de la serie es
el alcohol dodecílico, C12H25OH. Las ceras comprenden productos vegetales,
como la cera de carnauba y productos animales, como la esperma de ballena, la
cera de abejas y la llamada «lanolina».

Aunque las ceras abundan en la naturaleza (sobre las superficies epidérmicas, por
ejemplo), sólo un corto número de ellas tienen importancia comercial.

155
Química II

Vitaminas
Las vitaminas son substancias químicas no sintetizables por el organismo,
presentes en pequeñas cantidades en los alimentos, que son indispensables para
la vida, la salud, la actividad física y cotidiana.

Las vitaminas se dividen en dos grandes grupos:

- Vitaminas Liposolubles
- Vitaminas Hidrosolubles

HIDROSOLUBLES

Son las que se disuelven en agua. Este grupo esta conformado por las vitaminas
B, la vitamina C y otros compuestos anteriormente considerados vitaminas como
son el ácido fólico, pantoténico, la biotina y carnitina.

Dentro de este grupo de vitaminas, las reservas en el organismo no revisten

importancia, por lo que la alimentación diaria debe aportar y cubrir diariamente
las necesidades vitamínicas. Esto, se debe justamente a que al ser hidrosolubles
su almacenamiento es mínimo.

La necesidad de vitaminas hidrosolubles debe siempre tener en cuenta el nivel de

actividad física del individuo, dado que el ejercicio activa numerosas reacciones
metabólicas cuyas vitaminas son las coenzimas. Así se llega a una situación en la
que para las actividades físicas intensas, existen riesgos de carencias y por tanto
aparecen los suplementos.

156
 Química II

157
Química II

Compuesto Función (interviene en) Fuente

Participa en el funcionamiento Carnes, yema de
del sistema nervioso. Interviene huevo, levaduras,
en el metabolismo de glúcidos legumbres secas,
Vitamina B1 y el crecimiento y cereales integrales,
mantenimiento de la piel. frutas secas.

Metabolismo de prótidos y
glúcidos. Carnes y lácteos,
Efectúa una actividad cereales, levaduras y
oxigenadora y por ello vegetales verdes
Vitamina B2
interviene en la respiración
celular, la integridad de la piel,
mucosas y el sistema ocular por
tanto la vista.
Metabolismo de prótidos, Carnes, hígado y
glúcidos y lípidos riñón, lácteos,
Interviene en la circulación huevos, en cereales
Vitamina B3
sanguínea, el crecimiento, la integrales, levadura y
cadena respiratoria y el sistema legumbres
nervioso.
Interviene en la asimilación de Cereales integrales,
carbohidratos, proteínas y hígado, hongos,
lípidos. pollo, broccoli.
Ácido
La síntesis del hierro,
pantoténico
formación de la insulina y
reducir los niveles de colesterol
en sangre.
Metabolismo de proteínas y Yema de huevos, las
aminoácidos carnes, el hígado, el
Formación de glóbulos rojos, riñón, los pescados,
Vitamina B6
células y hormonas. los lácteos, granos
Ayuda al equilibrio del sodio y integrales, levaduras y frutas
del potasio. secas
Cataliza la fijación de dióxido Hígado
de carbono en la síntesis de los vacuno,
ácidos grasos. maníes, cajú
Biotina Interviene en la formación de la chocolate y
hemoglobina, y en la obtención huevos.
de energía a partir de la
glucosa.

158
 Química II

Compuesto Función (interviene en) Fuente

Crecimiento y división celular. Carnes, hígado,
Formación de glóbulos rojos verduras verdes
Ácido fólico
oscuras y cereales
integrales.
Interviene en el transporte de Principalmente en
ácidos grasos hacia el interior carnes y lácteos.
de las células.
Reduce los niveles de
Carnitina
trigliceridos y colesterol en
sangre.
Reduce el riesgo de depósitos
grasos en el hígado.
Elaboración de células Sintetizada por el
síntesis de la hemoglobina organismo. No
Vitamina B12 Sistema nervioso presente en
vegetales.
Si aparece en carnes y lácteos.
Formación y mantenimiento Vegetales verdes,
del colágeno frutas cítricas y papas
Vitamina C Antioxidante
Ayuda a la absorción del hierro
no-hémico.

LIPOSOLUBLES

Son las que se disuelven en grasas y aceites. Se almacenan en el hígado y en los

tejidos grasos, debido a que se pueden almacenar en la grasa del cuerpo no es
necesario tomarlas todos los días por lo que es posible, tras un consumo
suficiente, subsistir una época sin su aporte.

Las Vitaminas liposolubles son:

• Vitamina A (Retinol)
• Vitamina D (Calciferol)
• Vitamina E (Tocoferol)
• Vitamina K (Antihemorrágica)

159
Química II

IMPORTANCIA EN EL METABOLISMO HUMANO

Las vitaminas no producen energía, por tanto no producen calorías. Estas

intervienen como catalizador en las reacciones bioquímicas provocando la
liberación de energía. En otras palabras, la función de las vitaminas es la de
facilitar la transformación que siguen los substratos a través de las vías
metabólicas.

Este hecho ha llevado a que hoy se reconozca, por ejemplo, que en el caso de los
deportistas haya una mayor demanda vitamínica por el incremento en el esfuerzo
físico, probándose también que su exceso puede influir negativamente en el
rendimiento.

160
 Química II

Conociendo la relación entre el aporte de nutrientes y el aporte energético, para

asegurar el estado vitamínico correcto, es siempre más seguro privilegiar los
alimentos de fuerte densidad nutricional (legumbres, cereales y frutas) por sobre
los alimentos meramente calóricos.

Vitamina Función (interviene en) Fuente

Hígado, yema de huevo, lácteos,
zanahorias, espinacas, broccoli,
Intervienen en el crecimiento, lechuga, radiccio, albaricoques,
Hidratación de piel, mucosas damasco, durazno, melones
A pelo, uñas, dientes y huesos.
Ayuda a la buena visión.
Es un antioxidante natural.

Hígado, yema de huevo, lácteos,

germen de trigo, luz solar
Regula el metabolismo del
D calcio y también en el
metabolismo del fósforo.

Aceites vegetales, yema de

huevo, hígado, panes integrales,
legumbres verdes, cacahuate,
Antioxidante natural. coco, vegetales de hojas verdes
Estabilización de las membranas
E
celulares.
Protege los ácidos grasos.

Harinas de pescado, hígado de

cerdo, coles, espinacas

K Coagulación sanguínea.

161
Química II

Enzimas
Las enzimas son biocatalizadores de naturaleza proteica. Todas las
reacciones químicas del metabolismo celular se realizan gracias a la acción de
catalizadores o enzimas. La sustancia sobre la que actúa una enzima se
denomina substrato. Pasteur descubrió que la fermentación del azúcar mediante
levaduras, con su conversión en alcohol etílico y anhídrido carbónico es
catalizada por fermentos o enzimas. En 1897 Buchner logró extraer de las
células de levadura las enzimas que catalizan la fermentación alcohólica. Sumner
en 1926, aisló en forma cristalina la enzima ureasa, a partir de extractos
obtenidos de cannavalia enzyformis (Fabaceae) la que hidroliza la urea según la
siguiente reacción:

UREASA
(NH2)2 CO + H2O CO2 + 2 NH3

CLASES DE ENZIMAS

El nombre de las enzimas es el del sustrato + el sufijo: -asa. Los nombres de las
enzimas revelan la especificidad de su función:

• Oxido-reductasas: catalizan reacciones de oxido-reducción, las que

implican la ganancia (o reducción) o pérdida de electrones (u oxidación).
Las más importantes son las deshidrogenasas y las oxidasas
• Transferasas: transfieren grupos funcionales de una molécula a otra. Ej.:
quinasas; transfieren fosfatos del ATP a otra molécula.
• Hidrolasas: rompen varios tipos de enlaces introduciendo radicales -H y
-OH.
• Liasas: adicionan grupos funcionales a los dobles enlaces.
• Isomerasas: convierten los sustratos isómeros unos en otros.
• Ligasas o Sintasas: forman diversos tipos de enlaces aprovechando la
energía de la ruptura del ATP. Ej: polimerasas

162
 Química II

LAS ENZIMAS Y LA DIGESTIÓN

Condiciones
Enzima Actúa sobre Proporciona Se produce en
para que actúe
La boca Medio
Mono y
Ptialina Los almidones.
disacáridos.
(glándulas moderadamente
salivares). alcalino.
Medio
Los almidones y El estómago y
Amilasa los azúcares.
Glucosa.
páncreas.
moderadamente
ácido.
Péptidos y Medio muy
Pepsina Las proteínas.
aminoácidos.
El estómago.
ácido.
Medio alcalino
Ácidos grasos y Páncreas e y previa acción
Lipasa Las grasas.
glicerina. intestino. de las sales
biliares.
Intestino (su
La lactosa de la Glucosa y producción
Lactasa leche. galactosa. disminuye con
Medio ácido.
el crecimiento).

163
Química II

Alcaloides

Se llama alcaloides (de álcali, con el sufijo -oide, masculino) a aquellos

metabolitos secundarios de las plantas sintetizados a partir de la vía del ácido
shikímico, o de la vía del acetato. Los alcaloides verdaderos derivan de un
aminoácido, son por lo tanto nitrogenados. Son básicos (excepto colchicina), y
tienen una distribución restringida debido a su toxicidad aunque a bajas dosis
tienen aplicaciones terapéuticas. Ejemplos conocidos son la cocaína, la morfina,
la atropina, la colchicina, la quinina, y la estricnina

En la definición debe incluirse la estructura química, los aspectos botánicos y la

acción farmacológica. Son sustancias básicas nitrogenadas con el nitrógeno
formando parte de un heterociclo; de origen biológico animal pero
preferentemente vegetal en donde se sintetizan a partir de aminoácidos.

CLASIFICACIÓN

Alcaloides verdaderos
• Tóxicos
• A dosis bajas acción farmacológica
• Básicos
• Nitrógeno formando parte de un heterociclo (excepción la colchicina)
• Sintetizados a partir de aminoácidos
• Distribución restringida

Protoalcaloides
• Sintetizados a partir de aminoácidos
• Básicos
• Nitrógeno fuera del heterociclo; (mescalina, efedrina)

Pseudoalcaloides
• No se sintetizan a partir de aminoácidos
• Estructura estoroídica o terpénica
• Derivados de la purina (cafeína, teofilina, teobromina)

164
 Química II

PROPIEDADES

Alcaloides no oxigenados
• líquidos
• extraíbles por destilación, arrastre de vapor
• olor fuerte

Alcaloides oxigenados
• sólidos cristalizables con punto de fusión definidos
• incoloros o blancos aunque puede haber coloreados
• sabor amargo
• poseen actividad óptica

Cafeína

165
Química II

Carbohidratos

Los carbohidratos, también llamados glúcidos, se pueden encontrar casi de

manera exclusiva en alimentos de origen vegetal. Constituyen uno de los tres
principales grupos químicos que forman la materia orgánica junto con las grasas
y las proteínas.

En su composición entran los elementos carbono, hidrógeno y oxígeno, con

frecuencia en la proporción Cn(H20)n, por ejemplo, glucosa C6(H2O)6 de aquí los
nombres carbohidratos o hidratos de carbono.

Estos compuestos, abarcan sustancias muy conocidas y al mismo tiempo,

bastante disímiles, azúcar común, papel, madera, algodón, son carbohidratos o
están presentes en ello en una alta proporción.

A partir del dióxido de carbono y agua, las plantas sintetizan los carbohidratos,
en un proceso denominado fotosíntesis.

Clorofila
nCO2 + nH2O Cn(H2O)n + nCO2
Luz solar

El pigmento verde de las plantas, la clorofila, pone a disposición del vegetal, la

energía que absorbe de la luz solar. En este proceso tienen lugar numerosas
reacciones catalizadas por enzimas, no todas se comprenden, queda el CO2
reducido como carbohidrato y a su vez se libera oxígeno.

La energía solar quedó transformada en energía química a disposición de las

plantas y de animales, los cuales metabolizan los carbohidratos realizando la
operación inversa y utilizando la energía para diversos fines.

Cn(H2O)n + nO2 nCO2 + n(H2O) + energía

CLASIFICACIÓN Y ESTRUCTURA

Los carbohidratos se clasifican en monosacáridos, oligosacáridos y

polisacáridos. Un monosacárido, es una unidad, ya no se subdivide más por
hidrólisis ácida o enzimática, por ejemplo glucosa, fructosa o galactosa.

166
 Química II

Los oligosacáridos están constituidos por dos a diez unidades de monosacáridos.

La palabra viene del griego, oligo = pocos. Digamos el azúcar que utilizamos es
un disacárido y por tanto un oligosacárido.

H+/ H2O
Sacarosa Glucosa + Fructosa
o Enzimas

Monosacáridos

Los polisacáridos son macromoléculas, por hidrólisis producen muchos

monosacáridos, entre 100 y 90 000 unidades.

Hidrólisis ácida
Almidón Glucosa (muchas moléculas)
prolongada

Como primera aproximación, desde el punto de vista químico, los carbohidratos

son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas o compuestos que los producen
por hidrólisis ácida o enzimática. Esto es solo parcialmente cierto, pues en
solución acuosa, las estructuras de polihidroxialdehídos o de polihidroxicetonas,
permanecen en pequeña proporción en equilibrio con sus formas cíclicas, que
son las más abundantes. Estos aspectos interesantes los veremos más adelante.

Los monosacáridos como ya señalamos, en una primera aproximación, son

polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios
grupos hidroxilos y un grupo carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a
ellos es “osa”. Una hexosa es por tanto, un monosacárido de seis átomos de
carbono. Si el carbonilo se presenta como aldehído será una aldohexosa y si se
presenta de forma similar a una cetona, diremos es una cetohexosa.

La mayoría de los monosacáridos naturales son pentosas o hexosas.

167
Química II

O H
O H
1 C 1
CH2OH
1 C 2
CHOH 2
C O
2
CHOH 3
CHOH 3
CHOH
3 4
CHOH CHOH 4
CHOH
4
CHOH 5
CHOH 5
CHOH
5
CH2OH 6
CH2OH 6
CH2OH
Pentosa Hexosa Hexosa
Aldopentosa Aldohexosa Cetohexosa

Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representación

abreviada, las fórmulas de proyección de Fischer. Las fórmulas de proyección de
Fischer, resultan cómodas para representar estructuras y por tanto, se continúan
utilizando, igual que el convenio de clasificar los carbohidratos como
pertenecientes a las familias D o L, en lugar de utilizar el convenio mucho más
actual de clasificar R o S (Cahn-Igold-Prelog). Digamos D(+) gliceraldehido, D
porque el –OH está a la derecha y el signo (+) se refiere solo a la rotación de luz
polarizada, es una molécula dextrógira. Así un carbohidrato que presenta el –OH
del estereocentro más alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. si
estuviera a la izquierda, se clasifica como perteneciente a la familia L o serie L.

Algunas aldopentosas naturales:

CHO CHO CHO CHO

OH OH HO
OH OH HO OH
OH OH OH OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-Ribosa 2- Dexoxi- D-Xilosa D-Arabinosa
D-ribosa

La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los ácidos nucleicos. La ribosa

también se aisla de la hidrólisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo
“dexoxi” se refiere a que este monosacárido contiene menos átomos de oxígeno
que lo común, incumple con la fórmula Cn(H20)n.

La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrólisis de las

resinas vegetales, recibiendo la xilosa también la denominación de “azúcar de

168
 Química II

madera”. La D(-) Arabinosa se encuentra también en bacterias y esponjas. Las

hexosas naturales más comunes son:

CHO CHO CHO CHO CH2OH

OH HO OH OH C O
HO HO HO OH HO
OH OH HO HO OH
OH OH OH HO OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH3 CH2OH

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa

D(-)- Fructosa

La glucosa también recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)-

Glucosa), también azúcar de sangre, pues está presente en la sangre humana en
concentración de 65-110 mg/100 mL. Es posiblemente el producto natural más
abundante pues se encuentra como polisacárido en el almidón, la celulosa y el
glucógeno. También aparece combinada como disacárido en el azúcar común, la
sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamíferos, lactosa,
azúcar de leche (galactosa y glucosa).

La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicósidos

naturales. Los glicósodos son compuestos con una estructura formada por uno o
más carbohidratos que se enlazan a una molécula que no es un carbohidrato. El
conjunto se llama glicósido y la porción que no es un carbohidrato se denomina
aglicón.

La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azúcares el compuesto más

dulce, tiene bastante más poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra
enlazada con la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en
muchas frutas.

La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacáridos naturales.

169
Química II

Dextrinas

Las dextrinas son un grupo de carbohidratos de poco peso molecular producidas

por la hidrólisis del almidón. Tienen la misma fórmula general que los
carbohidratos pero son de una longitud de cadena más corta. La producción
industrial es realizada generalmente por la hidrólisis ácida del almidón de patata.
Las dextrinas son solubles en agua, sólidos de color blanco hasta levemente
amarillo, ópticamente activos. Analíticamente, las dextrinas se pueden detectar
con la solución del yodo, dando una coloración roja.

Las dextrinas cíclicas se conocen como cíclodextrinas. Son formadas por la

degradación enzimática del almidón por ciertas bacterias, por ejemplo bacilo
macerans. Las Ciclodextrinas tienen estructuras toroidales formadas por 6-8
residuos de la glucosa.

FERMENTACIÓN

La fermentación es un proceso catabólico de oxidación incompleto, totalmente

anaeróbico, siendo el producto final un compuesto orgánico. Estos productos
finales son los que caracterizan los diversos tipos de fermentaciones.

La fermentación alcohólica es un proceso anaeróbico realizado por las levaduras,

básicamente pero también lo pueden realizar algunas bacterias. De la
fermentación alcohólica se obtienen muchos productos como: vino, cerveza,
alcohol, chocolate, pan, etc.

170
 Química II

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

I. DE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

1. ¿Qué compuestos esperaría que fuesen iónicos y cuáles que fuesen

covalentes o moleculares?
a) BaCl2
b) CH2Cl2
c) KClO4
d) CH3NH2

i) metal + no metal Æ compuesto iónico

ii) no metal + no metal Æ compuesto covalente
Así: son iónicos (a) y (c); son covalentes (b) y (d)

2. ¿Cuál es la forma geométrica que cabe esperar para cada una de las
especies químicas siguientes?
a) (CH3)3B
b) CH3+
c) (CH3)3N
d) H2S

i) Las estructuras son:

+ .. ..
H3C – B – CH3 H–C–H H3C – N – CH3 H–S–H
¦ ¦ ¦ ¨
CH3 H CH3 ne=4
ne=3 ne=3 ne=4

ii) Teniendo en cuenta el número estérico (ne), la forma geométrica es:

(a) plano – triangular
(b) plano – triangular
(c) piramidal
(d) angular

3. Ordene de menor a mayor punto de ebullición a las siguientes sustancias:

I) CH3 – CH2 – CH2 – OH
II) CH3 – CH2 – COOH
III) CH3CH2CHO
IV) CH3 – O – CH2CH3

171
Química II

i) Las fuerzas intermoleculares son:

(I) : puente de hidrógeno y masa molar de 60 g/mol
(II) : puente de hidrógeno y masa molar de 74 g/mol
(III) : dipolo-dipolo y masa molar de 52 g/mol
(IV) : dipolo-dipolo y masa molar de 60 g/mol

ii) (IV) < (III) < (I) < (II)

4. Determine el grado de insaturación (i) de las fórmulas siguientes

moleculares:
a) C3H6Cl2
b) C3H5N
c) C4H8O

Hallando las fórmulas equivalentes y el alcano de referencia:

a) C3H6Cl2 equivale a C3H8; n=3, alcano de ref=CnH2n+2=C3H8;
8−8
i= = 0 ; el compuesto es saturado.
2
b) C3H5N equivale a C3H5(CH) que es igual a C4H6, por lo que n=4 y el
10 − 6
alcano de referencia es C4H10, luego, i = = 2 ; el compuesto es
2
insaturado.
c) C4H8O equivale a C4H8, donde n=4 y el alcano de referencia es C4H10,
10 − 8
luego, i = = 1 ; el compuesto es insaturado.
2

5. Halle el número de isómeros de la fórmula C4H8 y sus estructuras.

10 − 8
(i) Como n=4, el alcano de referencia es C4H10, luego, i = = 1 , el
2
compuesto es insaturado. El compuesto puede ser un alqueno o un
compuesto cíclico.

(ii) Las estructuras de los isómeros son:

CH3 – CH = CH – CH3 ; CH3 – C = CH2
│
CH3
CH3 – CH2 – CH = CH2;
CH2 – CH2 CH2
(iii) En total hay 5 (cinco) isómeros | | ;
estructurales. CH2 – CH2 CH2 – CH – CH3

172
 Química II

6. ¿Qué tipos de isómeros son las sustancias de cada caso?

a) CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 y CH3 – CH(CH3) – CH2 – CH3
b) y CH3 – CH2 – CH2 – CH2Cl

c) CH3 – O – CH2 – CH2CH3 y CH3CH2CH2CH2OH

d)
H CH3 H3C CH3
C=C y C=C
H3C H H H

(a) : isómeros de cadena

(b) : isómeros de posición
(c) : isómeros de función
(d) : isómeros geométricos

7. ¿A qué función química pertenecen las siguientes fórmulas?

a) ROH
b) RCHO
c) RCOR’
d) RCOOR’
e) RCOOH

(a) : alcohol
(b) : aldehído
(c) : cetona
(d) : éster
(e) : ácido carboxílico

8. ¿A qué función química pertenecen las siguientes fórmulas?

a) RNH2
b) R – CO – NH2
c) RX d) CnH2n-2

(a) : amina
(b) : amida
(c) : haluro de alquilo
(d) : alquino o dieno

173
Química II

9. ¿Qué tipo de reacción química orgánica corresponde a cada caso?

a) C2H6 + Cl2 ⎯⎯⎯ Luz
25º C
→ C2H5Cl + HCl
b) C3H4 + 2H2 ⎯⎯
Ni
→ C3H8
c) C3H7Cl + KOH ⎯⎯⎯etanol
Δ
→ C3H6 + KCl + H2O
H 2 SO4 / Δ
⎯⎯⎯⎯
d) C2H5COOH + CH3OH ←⎯⎯⎯ ⎯→ C2H5COOCH3 + H2O

(a) : sustitución
(b) : adición
(c) : eliminación
(d) : condensación

10. Desarrolle las funciones oxigenadas monofuncionales de cadena abierta de

la fórmula C4H8O2

Como i=1 y tiene 2 oxígenos la fórmula puede corresponder a ácidos

carboxílicos o a ésteres, que entre sí son isómeros funcionales

Acidos:
CH3CH2CH2COOH ; CH3CHCOOH
|
CH3
Esteres:
HCOOCH2CH2CH3 ; CH3COOCH2CH3 ; HCOOCHCH ;
3
CH3CH2COOCH3 |
CH3

II. EJERCICIOS DE ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

1. Indique la estructura y nombre de los alcanos de fórmula C6H14

CH3CH2CH2CH2CH2CH3 : hexano / n – hexano
CH3CH(CH3)CH2CH2CH3 : 2 – metilpentano / isohexano
CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 : 3 – metilpentano
CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 : 2,3 – dimetilbutano
CH3C(CH3)2CH2CH3 : 2,2 – dimetilbutano

2. Indique la estructura y nombre de los alquenos de fórmula C5H10

CH3CH2CH2CH = CH2 : 1 – penteno
CH3CH2CH = CHCH3 : 2 – penteno
: 3 – metil – 1 – buteno
CH3CHCH = CH2
|
CH3

174
 Química II

CH3C(CH3) = CHCH3 : 2 – metil – 2 – buteno

CH2 = C(CH3)CH2CH3 : 2 – metil – 1 – buteno

3. En el problema anterior señale los alquenos que tienen isomería geométrica

cis – trans

Tienen isomería cis – trans: sólo 2 – penteno

4. Indique la estructura de los alquinos y dienos de fórmula C5H8 señalando

los nombres pertinentes.

(a) Alquinos:
CH3CH2CH2C ≡ CH : 1 – pentino
CH3CH2C ≡ C – C H3 : 2 – pentino
CH3CH(CH3)C ≡ CH : 3 – metil – 1 – butino

(b) Dienos:
CH3CH2CH ≡ C ≡ CH2 : 1,2 – pentadieno
CH3CH ≡ CH – CH ≡ CH2 : 1,3 – pentadieno
CH2 ≡ CH – CH2 – CH ≡ CH2 : 1,4 – pentadieno
CH2 = C – CH = CH2 : 2 – metil – 1,3 – butadieno
|
CH3
CH3CH ≡ C ≡ CHCH3 : 2,3 – pentadieno

5. Indique la nomenclatura IUPAC de los alcoholes y éteres de fórmula

C4H10O

a) Alcoholes (ROH)
CH3CH2CH2CH2OH : 1 – butanol
CH3CH2CH(OH)CH3 : 2 – butanol
CH3CH(CH3)CH2OH : 2 – metil – 1 – propanol
CH3C(OH)(CH3)CH3 : 2 – metil – 2 - propanol

b) Éteres o alcoxialcanos (R-O-R’)

CH3 – O – CH2CH2CH3 : 1 – metoxipropano
CH3 – O – CH(CH3)CH3 : 2 – metoxipropano
CH3CH2 – O – CH2CH3 : etoxietano

175
Química II

6. Indique la nomenclatura IUPAC de los aldehídos y cetonas de fórmula

C5H10O

a) Aldehídos:
CH3CH2CH2CH2CHO : pentanal
CH3CH2CHCHO : 2 – metilbutanal
|
CH3

CH3CH(CH3)CH2CH3 : 3 – metilbutanal
(CH3)3CCHO : 2,2 – dimetilpropanal

b) Cetonas:
CH3CH2CH2COCH3 : 2 – pentanona
CH3CH2COCH2CH3 : 3 – pentanona
CH3CH(CH3)COCH3 : 3 – metil – 2 – butanona

7. Indique la estructura y nombre IUPAC de los ácidos y ésteres de fórmula

C5H10O2

a) Ácidos:
CH3CH2CH2CH2COOH : ácido pentanoico
CH3CH2CH(CH3)COOH : ácido 2 – metilpentanoico
CH3CH(CH3)CH2COOH : ácido 3 – metilpentanoico
(CH3)3CCOOH : ácido 2,2 - dimetilpropanoico

b) Ésteres:
CH3CH2CH2COOCH3 : butanoato de metilo
CH3CH2COOCH2CH3 : propanoato de etilo
CH3COOCH2CH2CH3 : etanoato de propilo
CH3COOCH(CH3)2 : etanoato de isopropilo
HCOOCH2CH2CH2CH3 : metanoato de butilo
HCOOCH(CH3)CH2CH3 : metanoato de secbutilo
HCOOCH2CH(CH3)2 : metanoato de isobutilo
HCOOC(CH3)3 : metanoato de terbutilo

176
 Química II

8. Indique la estructura y nombre de las aminas C4H11N

a) Aminas primarias
CH3CH2CH2CH2 – NH2 : 1 – butanamina
: 2 – butanamina
CH3CH2CH – NH2
|
CH3
(CH3)CHCH2NH2 : 3 – metil – 1 – propanamina
(CH3)3CNH2 : 2 – metil – 2 – propanamina

b) Aminas secundarias
CH3CH2CH2 – NH – CH3 : N – metil – 1 – propanamina
CH3CH2 – NHCH2CH3 : N – etiletanamina
(CH3)2CH – NH – CH3 : N – metil – 2 – propanamina

c) Aminas terciarias
CH3CH2 – N(CH3)2 : N,N – dimetiletanamina

9. Indique la estructura y nombre de las amidas de fórmulas C4H9ON

a) Amidas primarias
CH3CH2CH2CONH2 : butanamida
CH3CH(CH3)CONH2 : 2 – metilpropanamida

b) Amidas secundarias
CH3CH2CONH(CH3) : N – metilpropanamida
CH3CONH – CH2CH3 : N – etiletanamida
HCONH – CH2CH2CH3 : N – propilmetanamida
HCONH – CH(CH3)2 : N – isopropilmetanamida

c) Amidas terciarias
HCO – N(CH3)(CH2CH3) : N – etil – N – metilmetanamida

10. Indique la estructura y nombre de las bifunciones de cadena abierta de la

fórmula C4H8O.
(i) El grado de insaturación es i=1, que indica presencia de un enlace
doble, que indica una posible estructura de alqueno.
(ii) Como la fórmula contiene oxígeno, el compuesto puede ser un
alcohol o éter insaturado, cetona o aldehído, pero cetonas y aldehídos
son monofuncionales.

177
Química II

(iii) Los isómeros son:

CH2 = CH – CH2 – CH2OH : 3 – buten – 1 – ol
CH2 = CH – CH(OH) – CH3 : 3 – buten – 2 – ol
CH2 = C(OH) – CH2CH3 : 1 – buten – 2 – ol; pero este alquenol se
tautomeriza a CH3 – CO – CH2CH3 que es 2 – butanona
CH2 = CH – CH2 – O – CH3 : 3 – metoxipropeno
CH2 = CH – O – CH2CH3 : etoxieteno
CH3 – CH = CH – O – CH3 : 1 – metoxipropeno

11. Indique la estructura y nombre IUPAC de los compuestos carbonílicos

insaturados de fórmula C5H8O
CH2 = CH – CH2CH2CHO : 4 – pentenal
CH3 – CH = CH – CH2CHO : 3 – pentenal
CH3CHCH = CH – CHO : 2 – pentenal
CH3C(CH3) = CHCHO : 3 – metil – 2 – butenal
CH3CH = C(CH3)CHO : 2 – metil – 2 – butenal
CH3 – CO – CH = CH – CH3 : 3 – penten – 2 – ona
CH3 – CO – CH2 – CH = CH2 : 4 – penten – 2 – ona
CH3CH2 – CO – CH = CH2 : 1 – penten – 3 – ona

12. El análisis elemental cuantitativo demuestra que la fórmula empírica de un

hidrocarburo es CH. Si la masa molar es 78 g/mol, ¿cuál es la fórmula
molecular (FM)?
i) Masa molar de la fórmula empírica (FE) es 13 g/mol
M FM 78
ii) r= = =6
M FE 13
iii) FM = (FE)r , entonces: FM = (CH6) = C6H6

13. La combustión de una muestra de un compuesto de masa 5,17 mg produce

10,32 mg de CO2 ( M = 44 ) y 4,23 mg de agua ( M = 18 ). Si la masa
molecular es 88, ¿cuál es la fórmula molecular y cuál su posible estructura
molecular?
12
mC = 10,32 × = 2,814mg
44
2
i) mH = 4,23 × = 0,47mg
18
mO = 5,17 − (2,81 + 0,47 ) = 1,89mg
nC = 2,81 12 = 0,234
ii) nH = 1,47 1 = 047
nO = 1,89 16 = 0,118

178
 Química II

iii) Dividiendo entre el menor número de moles (n): 0,118, se obtiene:

#átomos C = 0,234 / 0,118 = 1,98 ≈ 2
#átomos H = 0,47 / 0,118 = 3,98 ≈ 4
#átomos O = 0,118 / 0,118 = 1
La fórmula empírica es C2H4O de M FE = 44
88
r = M FM = =2
M FE 44
∴ FM = (FE)r ⇒ FM = C4H8O2
iv) Las posibles estructuras moleculares corresponden a ésteres o ácidos
carboxílicos, por ejemplo:
CH3CH2COOCH3 : un éster
CH3CH2CH2COOH : un ácido carboxílico

14. Indique la estructura de los grupos alquilo (R-) de fórmula C5H11.

CH3CH2CH2CH2CH2 – ; CH3
| ; CH3CH2 – CH – CH2CH3
CH3CH2CH2 – CH – |
| |
CH3CHCH2CH2 – ; CH3CHCHCH3 ; CH3CCH2CH3
| | |
CH3 CH3 CH3
CH3
|
– CH2CHCH2CH3
; CH3 – C – CH2 –
|
|
CH3
CH3

III. EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE HIDROCARBURA

SATURADOS E INSATURADOS

1. ¿Qué alcano de masa molecular 86 tiene:

a) dos derivados monobromados?
b) tres derivados monobromados?

i) Alcano = Cnh2n+2
M =12n + 2n + 2 = 14n + 2 = 86 ⇒ n = 6

179
Química II

ii) Posibles estructuras con n = 6

CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH2CH3
|
hexano CH3
2 - metilpentano

CH3CH2CHCH2CH3 CH3 – CH – CH – CH3

| | |
CH3 CH3 CH3
3 – metilpentano 2,3 - dimetilbutano

CH3 – C(CH3)2CH2CH3

2,2 – dimetilbutano

iii) a) Sólo 2,3 – dimetilbutano daría 2 derivados monobromados: 1 –

bromo – 2,3 – dimetilbutano, y 2 – bromo – 2,3 – dimetilbutano
b) Sólo 2,2 – dimetilbutano daría 3 derivados monobromados: 1 –
bromo – 3,3 - dimetilbutano; 2 – bromo – 3,3 – dimetilbutano y 1 –
bromo – 2,2 – dimetilbutano

2. ¿Qué hidrocarburo tiene mayor punto de ebullición: 3,3 dimetilpentano o

2-metilheptano? ¿Por qué?
i) A mayor tamaño de la cadena y mayor linealidad aumentan las fuerzas
de dispersión de London y los puntos de ebullición.
ii) Las ramificaciones hacen que la molécula tienda a adoptar la forma
esférica, con lo cual disminuyen las fuerzas de dispersión de London y
disminuyen los puntos de ebullición

Por lo tanto, entre isómeros mencionados, el 2 – metilheptano tiene mayor

punto de ebullición por tener mayor tamaño de cadena y menor número de
ramificaciones carbonadas.

3. Escriba las ecuaciones balanceadas para las reacciones siguientes:

a) bromuro de isobutilo + Mg / éter anhidro
b) bromuro de t – butilo + Mg / éter anhidro
c) producto de (a) + agua
d) producto de (b) + agua

180
 Química II

(a) CH3CH(CH3)CH2Br + Mg ⎯éter

⎯→ CH3CH(CH3)CH2 – MgBr
Bromuro de isobutilmagnesio

CH3 CH3
(b) | |
éter
CH3 – C – Br + Mg CH3 – C - MgBr
| |
CH3 CH3

(c) CH3CH(CH3)CH2 – MgBr + H – OH ⎯ ⎯→ CH3CH(CH3)CH3 +

Mg(OH)Br
Isobutano / 2 - metilpropano

(d) CH3C(CH3)2 – MgBr + H – OH ⎯

⎯→ CH3CH(CH3)2 + Mg(OH)Br
Isobutano

4. Escriba ecuaciones para la preparación de n–butano, a partir de a)

1 – bromobutano, b) 1 – buteno, c) 2 – clorobutano

a) i) CH3CH2CH2CH2Br + Mg / éter ⎯
⎯→ CH3CH2CH2CH2MgBr

ii) CH3CH2CH2CH2MgBr + H2O ⎯

⎯→ CH3CH2CH2CH3 + Mg(OH)Br
n - butano

Ni
b) CH3CH2CH = CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3
P, T

c) i)
CH3CHCH2CH3 + Mg/éter CH3CHCH2CH3
| |
Cl MgCl

ii)
CH3 - CHCH2CH3 + H2O CH3CH2CH2CH3 + Mg(OH)Cl
|
MgCl Luz solar butano
127 ºC

181
Química II

5. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo y luz solar a
127 ºC, obteniéndose una mezcla de todos los isómeros C3H7Br, que se
destila. Una porción de la mezcla de derivados halogenados se hace
reaccionar con un exceso de sodio metálico; la otra porción de la mezcla se
hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la
estructura y nombre de los productos de cada caso

i) CH3CH2CH2 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3CH(Br)CH3 + HBr

1 – bromopropano 2 - bromopropano

ii) primera parte de la mezcla:

CH3CH2CH2Br + CH CHCH + Na(exceso) ⎯
⎯→ CH3(CH2)4CH3 +
3 3
|
Br h exano

CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 + CH3CH2CH2 – CH – CH3 + NaBr

|
CH3
2,3 – dimetilbutano
2 - metilpentano
iii) segunda porción de la mezcla:
CH3CH2CH2Br + CH3CH(Br)CH3 + KOH / C2H5OH + calor ⎯
⎯→
2CH3CH = CH2 + KBr + H2O
propeno

6. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la

deshidrohalogenación con KOH en etanol caliente del 3 – cloro – 2,3 –
dimetilpentano

CH3 CH3 CH3 CH3

⎯
⎯→
| | C2H5OH | |
CH3CH2C – CH – CH3 + KOH CH3 – CH = C – CH – CH3 +
| Δ
Cl 3,4 – dimetil – 2 – penteno

CH2 CH3 CH3 CH3

|| | | |
CH3CH2C – CHCH3 + CH3CH2C = C – CH3 + KCl + H2O
2 – etil – 3 – metil – 1 – buteno 2,3 – dimetil – 2 - penteno

182
 Química II

7. Indique la probable fórmula molecular de un hidrocarburo saturado si 8,6 g

del mismo producen 12,6 g de agua y CO2 (g). Elige entre las siguientes
soluciones:
a) C5H12 ; b) C6H14 ; c) C7H16

2 gH
i) mH = 12,6 gH 2 O × = 1,4 gH
18 gH 2 O
mC = mmuestra – mH = 8,6 g – 1,4 g = 7,2 g C
ii) Hallando la fórmula empírica
1,4 7,2
nH = = 1,4 nC = = 0,6
1 12
dividiendo entre 0,6:
⎛ 1,4 ⎞ 7
#átomos H = ⎜ ⎟ = 2,33 =
⎝ 0,6 ⎠ 3
⎛ 0,6 ⎞
#átomos C = ⎜ ⎟ = 1,0
⎝ 0,6 ⎠
Factor mínimo = 3 , entonces:
7
#átomos H = × 3 = 7
3
#átomos C = 1 x 3 = 3
FE = C3H7 de M = 43

iii) La fórmula molecular debe ser un múltiplo de la FE:

FM = (C3H7)r donde r = # entero
Si r = 2 ⎯
⎯→ FM = C6H14 que corresponden a la clave (b)

8. Justifique con el mecanismo de carbocationes la estructura y nombre de los

alquenos que resultan de la deshidratación con ácido sulfúrico (H2SO4)
concentrado y caliente de 3 – metil – 2 – pentanol

i) Formación del alcohol protonado:

CH3 CH3

⎯
⎯→
| |
CH3CHCHCH2CH3 + H – OSO3H CH3CH – CHCH2CH3 + HSO4-
| |
OH + OH2
alcohol protonado

183
Química II

ii) Formación del carbocatión más estable:

CH3 CH3 CH3
| | |
CH3 – CH – CHCH2CH3 CH3 - CH – CCH2CH3 CH3CH2 – CCH2CH3
| + | +
+ OH 2 H
carbocatión secundario carbocation terciario
CH2 – H CH3 CH2
| _ | ||
CH3CH – CCH2CH3 + :OSO3H CH3CH = CCH2CH3 + CH3CH2CCH2CH3 + H2SO4
| + (HSO4-)
H
3 – metil – 2 - penteno 2 – etil – 1 - buteno

iii) Formación de los alquenos:

En este caso el alqueno más estable y más abundante es el 3 – metil –

2 – penteno por tener mayor número de grupos alquilo en los
carbonos del enlace doble

9. Determine la composición porcentual relativa de la mezcla que resulta de

clorar al butano a 25 ºC y con luz solar, si las velocidades relativas de
sustitución de hidrógenos son: primario:secundario:terciario :: 1,0:3,6:5,0

i) La ecuación de cloración es:

CH3CH2CH2CH3 + Cl2 Luz solar CH CH CH CH Cl + CH CH CH(Cl)CH + HCl

3 2 2 2 3 2 3
25 ºC
H : 1º 2º 2º 1º 1 – clorobutano 2 – clorobutano
A B

ii)
A
=
(# Hprimarios )× velocidad .de.hidrógeno. primario
B (# H sec undarios )× velocidad .de.hidrógeno.sec undario
A 6 ×1 6
= =
B 4 × 3,6 14,4

184
 Química II

iii) (A + B) ≡ (6 + 14,4) ←
⎯→ 100% 6 ×100%
%A = = 29,41%
6←⎯→ % A 20,4
Luego: % B = 100 % - % A = 70,59 %

10. Indique los productos de reacción del 3,3 – dimetil – 1 – buteno con:
a) HBr
b) Br2 / CCl4 (l)
c) Br2 (ac)
d) H2O / H2SO4, Δ
e) H2 / Ni

(*) Para reacciones de alquenos debe tenerse cuidado en la determinación

de los productos pues sus reacciones transcurren por un mecanismo de
carbocationes que podrían transponerse hacia un carbocatión más estable.

a)
CH3 Br CH3
| | |
CH3 – C – CH = CH2 + HBr CH3COOH CH – C – CH – CH
3 3
| |
CH3 CH3

2 – bromo – 2,3 - dimetilbutano

b) …
CH3 Br CH3
| | |
CH3 – C – CH = CH2 + Br - Br CCl4 (l) CH3 C – CH – CH2Br
| |
CH3 CH3

1,3 – dibromo – 2,3 - dimetilbutano

CH3 OH CH3
c) … | | |
CH3 – C – CH = CH2 + Br - OH CH3 – C – CHCH2Br
| (Br2 (ac)) |
CH3 CH3
4 – bromo – 2,3 – dimetil – 2 – butanol
(una bromohidrina)

185
Química II

CH3 OH CH3
d) …
⎯
⎯Δ→
| H2SO4 | |
CH3 – C – CH = CH2 + H - OH CH3 – C – CH – CH3
| |
CH3 CH3
2,3 – dimetil – 2 – butanol

e) … CH3 CH3

⎯
⎯→
| Ni |
CH3 – C – CH = CH2 + H2 CH3 – C – CH2CH3
| |
CH3 P, T CH3
2,2 – dimetilbutano

11. Indique los productos orgánicos de reacción entre:

a) propino + sodio
b) producto de (a) con 1 – cloropropano
c) etino + H2O (l) y catalizador de HgSO4 / H2SO4
d) 4 – metil – 1,3 – pentadieno con HCl disuelto en ácido acético

(a) CH3C ≡ CH + Na ⎯ ⎯→ CH3C ≡ C : − Na + + (1/2) H2 (g)

(b) CH3C ≡ C : − Na + + Cl – CH2CH2CH3 ⎯ ⎯→ CH3C ≡ C – CH2CH2CH3
2- hexino
+ NaCl
(c) CH ≡ CH + H – OH ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯→ CH3 – CH = O
HgSO4 H 2 SO4

(d) ….
Cl
|
CH3 – C = CH – CH = CH2 + HCl CH3COOH CH3 – C – CH = CH – CH3
| |
CH3 CH3

12. Cuando el acetileno (etino) se hace pasar por una solución acuosa diluida
de H2SO4 que contiene HgSO4 se obtiene un compuesto líquido que en su
tratamiento con yoduro de isopropilmagnesio, (CH3)2 – MgCl (reactivo de
Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2 % C, 13,6 % H y
el resto es oxígeno. Cuando A se destila con H2SO4 concentrado se aisla un
compuesto B, que por adición de HBr conduce a un derivado halogenado
saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C

186
 Química II

i) CH ≡ CH + H2O ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯→ CH3 – CHO (l)

H 2 SO4 Hg SO4

ii)
H2O
CH3 – CH – MgCl + O = CH – CH3 CH3 – CH – CH – CH3 CH3CH – CH – CH3
| | | | |
CH3 CH3 OMgCl CH3 OH

A es: 3 – metil – 2 - butanol

iii)
⎯
⎯→
H2SO4 conc
CH3 - CH – CH – CH3 CH3 – C = CH – CH3 + H2O
| | Δ |
CH3 OH CH3
B es 2 – metil – 2 – buteno

iv) CH3 - C = CH – CH3 + H – Br CH3 – CBr – CH2 – CH3

| |
CH3 CH3
C es 2 – bromo – 2 - metilbutano

13. Indique los productos de ozonólisis de a) 1,3 – butadieno, b) 2 – metil – 2 –

butano, c) ciclopenteno

(a) CH2 = CH – CH = CH2 2HCHO + O = CH – CH = O

⎯ ⎯→
1º O3
2º H O/Zn
2

⎯
⎯→
1º O3
CH3 - C = CHCH3 CH3 – C = O + O = CH – CH3
(b) | 2º H2O/Zn |
CH3 CH3

(c) O = CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH = O

⎯ ⎯→
1º O3
2º H O/Zn
2

14. Indique la estructura y nombre de los alquenos o polienos cuya ozonólisis

produjo:
a) sólo propanal ,
b) 2 moléculas de etanal y una molécula de propanodial

⎯ ⎯→
1º O3
2º H O/Zn
2

187
Química II

(a) alqueno . CH3 – CH2 – CH = O + O = CH – CH2CH3

Luego, el alqueno es: CH3CH2CH = CH – CH2CH3

3 - hexeno

(b) si unimos los productos de ozonólisis obtendremos al polieno:

CH3 – CH = O + O = CH – CH2 – CH = O + O = CH – CH3 ⇒ CH3
– CH = CH – CH2 – CH= CH – CH3 el polieno es 2,5 heptadieno

15. Haciendo uso de los reactivos adecuados y/o de las condiciones generales
de reacción pertinentes, a partir de propeno sintétice:
a) 1- bromopropano
b) 2 – propanol
c) 1 – bromo – 2 – propanol

(a) Por adición antimarkovnikov:

CH3CH = CH2 + HBr (g) ⎯⎯ ⎯ ⎯→ CH3CH2CH2Br : 1 – bromopropano
peróxidos

(b) Por hidratación catalizada con H2SO4 (l) concentrado:

⎯
⎯→
H2SO4
CH3CH = CH2 + H2O CH3 – CH - CH3
Δ |
OH

(c) Formación de halohidrina por adición de Br2 (ac):

CH3CH = CH2 + Br – OH (ac) ⎯ ⎯→ CH3CH – CH2Br
(Br2 (ac)) |
OH
16. Escriba las reacciones que le permitan 1 – bromo – 2 - propanol
transformar 1 – buteno en:
a) 2 – buteno ,
b) 3,4 – dimetilhexano

(a) i) adición de HCl en CH3COOH como solvente:

⎯
⎯→
CH3COOH
CH3CH2CH = CH2 + HCl CH3CH2CHCH3
|
Cl

188
 Química II

⎯
⎯→
C2H5OH
ii) CH3CH2CH – CH3 + KOH CH3CH = CHCH3 + KCl + H2O
| Δ
Cl
2 – buteno (producto principal)

(b) De la parte (i) de (a) se tiene 2 – clorobutano:

CH3 CH3 CH3
| | |
CH3CH2CH – Cl + Na (s) en exceso CH3CH2CH – CHCH2CH3
3,4 - dimetilhexano

17. Deshidratando el propanol con H2SO4 concentrado se obtiene propeno, el

cual es un gas combustible. ¿Qué volumen de propeno obtendremos en
condiciones normales a partir de 30 g de propanol de masa molar 60
g/mol? ¿Cuál será el volumen de este alqueno a 20 ºC y 720 mmHg?

H 2 SO4 , Δ
i) CH3CH2CH2OH (l) ⎯⎯ ⎯⎯→ CH3CH = CH2 (g) + H2O
22,4l
V(C3H6) = 30 g C3H7OH x = 11,2 l en condiciones
60 gC3 H 7 OH
normales

mol
ii) n(C3H6) = 11,2 l x = 0,5 mol de propeno
22,4l
0,5 × 62, 4 × 293L
PV = nRT ⇒ V(C3H6) = = 12,696 l ≈ 12,7 L
720

18. ¿Qué volumen de aire se consume en la combustión completa de 500 litros

de acetileno (C2H2), en condiciones normales?. Considere que el aire
contiene 21 % en volumen de oxígeno (O2)
⎛5⎞
C2H2 (g) + ⎜ ⎟ O2 (g) ⎯⎯→ 2CO2 (g) + H2O
⎝2⎠

2,5 × 22,4lO2
i) V(C2H2) = 500 l C2H2 x = 1250 l de O2 (g)
22,4lC 2 H 2
ii) 1250 l O2 ← ⎯→ 21 %
Vaire = ¿? ←
⎯→ 100 %
1250l ×100%
Vaire = = 5952,38 litros de aire
21%

189
Química II

19. Deshidratando el alcohol etílico (C2H5OH) con H2SO4 concentrado se

obtiene etileno (C2H4). ¿Qué volumen de eteno obtendremos, en
condiciones normales, a partir de una muestra de 30 g de etanol al 90% en
masa de pureza?

i) metanol = 0,90 x 30 g = 27 g

⎯⎯→
ii) C2H5OH H2SO4 conc C2H4 (g) + H2O (l)
170 ºc
1 mol = 46 g 1 mol = 22,4 en CN
22,4lC 2 H 4
V(C2H4) = 27 g C2H5OH x = 13,15 l C2H4
46 gC 2 H 5OH

20. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es falsa?

a) Los alquenos se transforman en alcanos por hidrogenación catalítica

b) Los alquenos adicionan hidrácidos
c) Los alcanos son combustibles en exceso de oxígeno
d) Los alquenos son isómeros de los cicloalcanos
e) Los alcanos se hidrogenan mediante la síntesis de Wurtz

* La afirmación (e) es falsa

IV. EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE FUNCIONES OXIGENADAS

1. El compuesto A, C4H10O, reacciona rápidamente con sodio metálico, pero

casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con H2SO4 en
caliente, se aisla un nuevo compuesto C4H8. Si C4H8 se hidrata con H2SO4
como catalizador, se forma un nuevo compuesto C4H9OH. Este compuesto
es casi inerte frente al sodio metálico, pero reacciona de inmediato con el
reactivo de Lucas. Indique la estructura de A.

i) Dado que A reacciona rápidamente con sodio y es saturado, entonces se

trata de un alcohol primario, el cual tiene reacción muy lenta con el
reactivo de Lucas
C3H7 – CH2OH + Na ⎯ ⎯→ C3H7 – CH2O- Na+ + (1/2)H2 (g)
(C4H9OH)

ii) C3H7 – CH2OH . C4H8 + H2O

⎯
⎯→
H2SO4 conc

Δ Alquenos

iii) C4H8 + H2O ⎯⎯ ⎯→ C4H9OH

H 2 SO4

190
 Química II

Como C4H9OH es casi inerte frente al sodio y reacciona rápidamente

con el reactivo de Lucas (ZnCl2+HCl), entonces se trata de un alcohol
terciario.

Entonces, la estructura de C4H9OH es:

CH3
|
CH3 – C – HO
|
CH3

Cuyo nombre es 2 – metil – 2 – propanol

iv) Del paso (i) y de (iii) se concluye que la estructura de A es

CH3 – CH – CH2OH
|
CH3
cuyo nombre es 2 – metil – 1 – propanol

2. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtienen 2,7

litros en condiciones normales de CO2. Calcule o determine:
a) La masa molecular de la cetona
b) Su fórmula semidesarrollada y nombre IUPAC
c) La estructura semidesarrollada de sus isómeros

i) La fórmula de la cetona es CnH2nO de masa molecular:

M = 12n + 2n + 16 = 14n + 16

ii) La ecuación de combustión en base a 1 mol de cetona:

⎛ 3n ⎞
CnH2nO + ⎜ ⎟ O2 ⎯ ⎯→ nCO2 (g) + nH2O
⎝ 2⎠
1 mol ≡ (14n + 16) g ------ 22,4 l x n
2,16 g ------ 2,7 l
14n + 16 22,4n
= ⇒n = 4
2,16 2,7

Luego:
(a) M = (14 x 4) + 16 = 72
(b) CH3CH2 – CO – CH3 : 2 – butanona
(c) isómeros:

191
Química II

CH3CH2CH2CHO : butanal
: 2 – metilpropanal
CH3 – CH – CHO
|
CH3

3. Indique los productos orgánicos resultantes de la reacción entre:

a) etanol con Na(s)
b) producto de (a) con 1 – cloropropano
c) K2Cr2O7 en medio ácido caliente
d) producto de (c) con KMnO4 en medio ácido caliente
e) etanol con producto de (d)

(a) CH3CH2O-Na+ : etóxido de sodio

(b) CH3CH2ONa + Cl – CH2CH2CH3 ⎯ ⎯→ CH3CH2 – OCH2CH2CH3 +
NaCl
(c) CH3CHO : etanal / acetaldehído
(d) CH3COOH : ácido etanoico / ácido acético
(e) CH3COOC2H5 : etanoato de etilo / acetato de etilo

4. A partir de bromoetano como única fuente orgánica de carbono y usando

cualquier otro reactivo inorgánico necesario y/o especificando cualquier
condición general, sintetice:
a) 1 – propanol
b) etoxietano
c) propanoato de etilo

KOH / e tan ol , Δ
(a) i) CH3CH2Br ⎯⎯ ⎯ ⎯⎯→ CH2 = CH2
ii) CH2 = CH2 ⎯⎯ ⎯ ⎯→ 2HCHO
ozonólisis

iii) CH3CH2Br ⎯⎯ ⎯ ⎯→ CH3CH2MgBr

Mg / éter

iv) CH3CH2MgBr + HCHO ⎯ ⎯→ CH3CH2CH2OMgBr

v) CH3CH2CHOMgBr ⎯⎯ ⎯→ CH3CH2CH2OH (1 – propanol)
H 2O

(b) de (a) se tiene CH2 = CH2, luego:

i) CH2 = CH2 ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯→ CH3CH2OH (etanol)
H 2O H 2 SO4

ii) CH3CH2OH ⎯⎯→ CH3CH2ONa (etóxido de sodio)

Na

iii) CH3CH2ONa + BrCH2CH3 ⎯ ⎯→ CH3CH2OCH2CH3

192
 Química II

(c) a partir del producto final de (a) y del CH3CH2OH de (b):

. de. KMnO4 / ácido , Δ
i) CH3CH2CH2OH ⎯exceso ⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯ ⎯→ CH3CH2COOH
ácido propanoico
H 2 SO4 / Δ
ii) CH3CH2COOH + CH3CH2OH ←⎯ ⎯⎯→ CH3CH2COOCH2CH3 +
H2O
propanoato de etilo

5. El compuesto A, C4H10O no reacciona con la hidroxilamina (NH2OH), pero

lo hace con la solución acuosa de (NaOH + I2) para producir yodoformo y
B, C3H6O2. La oxidación enérgica de A con K2Cr2O7 concentrado en medio
ácido produce C, C4H8O, el cual reacciona con la hidracina (H2N – NH2). C
también da positiva la prueba del yodoformo y da negativas las pruebas con
el reactivo de Tollens y con el reactivo de Fehling. Indique las estructuras
de todas las sustancias de cada reacción mencionada.

i) C4H10O (A) es un alcohol secundario al dar la reacción del

yodoformo. A es CH3CH2CH(OH)CH3: 2 – butanol

CH3CH2CH(OH)CH3 ⎯(⎯
NaOH + I 2 )ac
⎯ ⎯⎯→ CH3CH2COOH + CHI3 (s)
(A) ácido propanoico (B) yodoformo
ii) …

⎯
⎯→
K2Cr2O7/ácido
CH3CH2CH – CH3 CH3 – CH2 – C – CH3
| Δ ||
OH O
2 – butanona (C)
iii) CH3CH2COCH3 ⎯(⎯
NaOH + I 2 )ac
⎯ ⎯⎯→
CH3CH2COOH + CHI3
(C) (B)

6. El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solución de NaOH y reacciona con

sodio metálico liberando hidrógeno. Por hidrogenación catalítica forma B,
C6H12O2. Por ozonólisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata
amoniacal y da la prueba del yodoformo. D también da la prueba del
yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efectúa
la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde
CO2 y da ácido acético. Justifique con las reacciones la estructura y nombre
de todas las sustancias mencionadas.

i) El grado de instauración es i = 2 en A
ii) A es un ácido insaturado de fórmula C5H9COOH pues reacciona con
NaOH y con Na

193
Química II

iii) C5H9COOH + H2 ⎯catalizado

⎯ ⎯⎯r → C5H11COOH (B)
C5H9COOH ⎯ozonólisis
⎯⎯ ⎯→ C + D
iv) Como C reacciona con el reactivo de Tollens y da la prueba del
yodoformo, entonces C es CH3CHO (etanal)
v) Como D da la prueba del yodoformo y no reacciona con el reactivo
de Tollens, entonces D es
CH3 – C – CH2COOH
||
O
ácido – 3 – oxobutanoico
CH3 – C – CH2COOH ⎯⎯
NaOH + I 2
⎯⎯→ CHI3 (s) + HOOC –
|| CH COOH
2
O Yodoformo / ácido propanodioico (E)
Δ
HOOC – CH2COOH ⎯⎯→ CO2 (g) + CH3COOH
ácido acético
Luego, la estructura de A es:
CH3 – CH = C – CH2 – COOH
|
CH3

nombre IUPAC es ácido 3 – metil – 3 - pentenoico

7. Una muestra de 0,380 g de un éster se calienta a reflujo durante media hora

con 25,0 ml de solución alcohólica de KOH 0,25 N y, una vez fría la masa
de reacción, se valora el exceso de álcali con solución de HCl 0,25 N
empleando fenolftaleína como indicador; de esta forma se gastan 7,7 mL de
HCl. Calcule el equivalente de saponificación

i) #equivalentes del éster = 25 mL x 0,25 meq/mL – 7,7 mL x 0,25

meq/mL
#equivalentes del éster = 4,325 meq

méster
ii) = 4,325 x 10-3 eq
Eq
Eq = 0,380 g / 4,325 x 10-3 eq = 87,86 g/eq

194
 Química II

195
Química II

ANEXOS

196
 Química II

197
Química II

Acido Ascorbico

El ácido ascórbico es un ácido orgánico y un

antioxidante. En 1937, el premio Nobel de
química fue concedido a Walter Haworth por su
trabajo en la determinación de la estructura del
ácido ascórbico, (compartido con Paul Karrer
por su trabajo sobre las vitaminas) y el premio
Nobel de medicina se otorgó a Albert von
Szent-Gyorgyi Nagyrapolt, por sus estudios
acerca de las funciones biológicas del ácido
ascórbico. El ácido ascórbico es uno de los sabores fundamentales del sauerkraut
debido a la fermentación controlada de la col.

En el ser humano, en los primates y en los cobayos, entre otros, la vitamina C o

ácido ascórbico no puede ser sintetizada, por lo cual debe ingerirse a través de
los alimentos. Esto se debe a la ausencia de la enzima L-gulonolactona oxidasa,
que participa en la vía del ácido urónico.

El ácido ascórbico se oxida fácilmente, por lo que se utiliza como un reductor en

soluciones de revelado fotográfico (entre otros) y como conservador.

El enantiómero L (levógiro) del ácido ascórbico también se conoce como

vitamina C (el nombre ascórbico procede de su propiedad de prevenir y curar el
escorbuto).

El ácido ascórbico y sus sales de sodio, potasio y calcio se utilizan de forma

generalizada como antioxidantes y aditivos. Estos compuestos son solubles en
agua, por lo que no protegen a las grasas de la oxidación. Para este propósito
pueden utilizarse los ésteres del ácido ascórbico solubles en grasas con ácidos
grasos de cadena larga (palmitato y estearato de ascorbilo).

http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_asc%C3%B3rbico

198
 Química II

Acrilamida
La acrilamida es un compuesto orgánico de tipo
amida.

Es blanca, inodora y cristalina, soluble en agua,

etanol, éter y cloroformo. Se emplea en la
fabricación de papel, extracción de metales,
industria textil, obtención de colorante y en la
síntesis de poliacrilamidas.

La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos

que contienen almidón), friéndola o asándola a más de 120 ºC. Se podría formar
a través de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en
la comida, como aminoácidos, proteínas, carbohidratos, lípidos, etc. Esto puede
suponer un problema pues según estudios en animales la acrilamida es un
probable carcinógeno en humanos

http://es.wikipedia.org/wiki/Acrilamida

Parafina
Parafina es el nombre común de un grupo de
hidrocarburos alcanos de fórmula general CnH2n+2,
donde n es el número de átomos de carbono. La
molécula simple de la parafina proviene del metano,
CH4, un gas a temperatura ambiente; en cambio, los
miembros más pesados de la serie, como el octano
C8H18, se presentan como líquidos. Las formas
sólidas de parafina, llamadas cera de parafina,
provienen de las moléculas más pesadas C20 a C40.
La parafina fue identificada por Carl Reichenbach
en esta forma, en 1830.

El nombre se deriva del latín parum (= apenas) + affinis aquí utilizado con el
significado de "falta de afinidad", o "falta de reactividad".

En general, las parafinas se emplean como fuentes de energía (calorífica,

mecánica, etc.); como disolventes y en numerosas síntesis.

199
Química II

El gas en cilindros usado en nuestra economía es, principalmente, una mezcla de

butano y propano (algo de etano y metano).

El trimetil 2,2,4-pentano se usa como combustible de referencia para medir las

propiedades antidetonantes de las gasolinas, habiéndosele asignado un índice de
octano igual a 100. El trimetil 2,2,3-butano (triptano) tiene un índice de octano
de 125.

Metano.- Este gas fue descubierto por A.Volta en 1778. Su síntesis fue realizada
por Berthelot calentando acetileno e hidrógeno en una campana; más tarde lo
obtuvo haciendo pasar una mezcla de sulfuro de carbono y sulfuro de hidrógeno,
sobre cobre calentando al rojo.

También se le denomina gas de los pantanos y formeno. En las minas de carbón

suele formar mezclas explosivas con el aire, y se le da el nombre de gas grisú. El
peligro del gas grisú no sólo se debe a los efectos mecánicos y térmicos de la
explosión, sino también al enrarecimiento del aire por escasez de oxígeno
(asfixia), y además, por la formación del monóxido de carbono (CO) que es
altamente tóxico.

Etano.- Se encuentra en cantidad apreciable en el gas natural, y constituye el

primer homólogo del metano. Los métodos empleados para su obtención, así
como sus propiedades, son muy semejantes a las del metano.
Aunque el etano tiene poca importancia práctica, su fórmula presenta nuevos
aspectos, que son muy interesantes.

Fabricación

Generalmente se obtiene a partir del petróleo, de los esquistos bituminosos o del

carbón. El proceso comienza con una destilación a temperatura elevada, para
obtener aceites pesados, de los que por enfriamiento a 0° C, cristaliza la parafina,
la cual es separada mediante filtración o centrifugación. El producto se purifica
mediante recristalizaciones, lavados ácidos y alcalinos y decoloración. Las
refinerías de petróleo normalmente producen parafina.
Cera

La cera de parafina se encuentra por lo general como un sólido ceroso, blanco,

inodoro, carente de sabor, con un punto de fusión típico entre 47° C a 64° C. Es
insoluble en agua, aunque si es soluble en éter, benceno, y algunos ésteres. La
parafina no es afectada por los reactivos químicos más comunes, pero se quema
fácilmente.

200
 Química II

La cera pura de parafina es un extremadamente buen aislante eléctrico, su

resistividad eléctrica toma valores en el rango 1013 y 1017 ohm metro. Esto es
mejor que la resistividad de la mayoría de los otros materiales excepto algunos
plásticos (por ejemplo el teflón). Es un moderador de neutrones muy efectivo y
fue utilizado por James Chadwick en los experimentos que realizó en 1932 para
identificar al neutrón.

La cera de parafina (C25H52) es un material excelente para almacenar calor, que

tiene una capacidad calorífica de 2.14–2.9 Jg–1K–1 y un calor de fusión de 200–
220 J/g. Esta característica es aprovechada en la modificación de placas de
material de construcción, como las de cartón yeso; la parafina es vaciada o
inyectada en la placa, donde se derrite durante el día, absorbiendo calor, y se
solidifica después, durante la noche, liberando calor.

La cera se expande considerablemente cuando se derrite, y ello se utiliza en la

fabricación de termostatos para uso industrial o doméstico y especialmente en
automóviles.

Para preparar los moldes para fundir piezas de metal y otros materiales, se usan
"cubiertas de cera para fundición", en las cuales la parafina es combinada con
otros materiales para obtener las propiedades deseadas. En general no se utiliza
para hacer los moldes o modelos originales para fundición, pues es relativamente
frágil a temperatura ambiente y no puede ser tallada en frío sin que se produzcan
fracturas. Las ceras suaves, flexibles tales como la cera de abejas son preferidas
para estos propósitos.

En aplicaciones industriales, es práctica común modificar las características

cristalinas de la cera de parafina, lo cual se consigue agregando algunas cadenas
laterales a la cadena de carbón de la parafina. La modificación se realiza
generalmente con aditivos, tales como goma EVA, cera microcristalina, o formas
de polietileno. Así resulta una parafina modificada, con una alta viscosidad, una
menor estructura cristalina y propiedades funcionales diferentes.

La parafina tiene varias otras aplicaciones. Se utiliza para fabricar papel

parafinado para empacar alimentos y otros productos; para fabricar papel carbón;
para impermeabilizar tapas de corcho o plástico, maderas, municiones; como
aislante en conductores eléctricos; para fabricar lápices grasosos, bujías y
múltiples artículos.

Líquida

La parafina líquida es una mezcla de alcanos más pesados; tiene diversos

nombres y presentaciones, incluyendo nuyol, aceite de adepsina, albolin, glimol,

201
 Química II

parafina medicinal, saxol, o aceite mineral de USP. Se utiliza a menudo en la

espectroscopia infrarroja, pues tiene un espectro IR relativamente sencillo.
Cuando la muestra que se prueba se coloca sobre mezcla (una solución muy
gruesa), se agrega la parafina líquida de manera que pueda ser separada en los
discos que se probarán.

La parafina líquida medicinal se utiliza para ayudar al movimiento de intestino

en las personas que sufren el estreñimiento crónico; pasa a través del tubo
digestivo sin ser asimilada por el cuerpo, pero limita la cantidad de agua
excretada.

En la industria alimenticia, donde puede ser llamada "cera", es utilizada como

lubricante en mezclas mecánicas, aplicado a los moldes de hornear para
asegurarse de que los panes o tortas sean fácilmente extraíbles de los moldes una
vez completada la cocción. También se aplica como una capa sobre la fruta u
otros artículos que requieren un aspecto "brillante" para la venta

http://es.wikipedia.org/wiki/Parafina
http://www.geocities.com/capecanaveral/launchpad/6318/aplic-an.htm
http://ehsanchemi.20un.com/39-b.jpg

Alcoholes

Se denomina alcohol de madera

porque se obtiene de ella por
destilación seca. Se utiliza como
disolvente para pinturas y como
combustible. Es muy venenoso y
CH3OH produce ceguera cuando se
ingieren o inhalan pequeñas
Metanol cantidades. Una dosis de 30 mL
resulta letal. Metabolicamente se
transforma en formaldehído y
ácido fórmico que impide el
transporte de oxígeno en la
sangre.

202
 Química II

Se obtiene por fermentación de

carbohidratos (azúcares y
almidón). La fermentación se
inhibe al producirse un 15% de
alcohol. Para conseguir licores es
necesaria la destilación (forma un
azeótropo con el agua de
composición 95:5 alcohol/agua).
CH3CH2OH
Para evitar el consumo se
adicionan sustancias
Etanol
desnaturalizadoras. Es muy
venenoso y produce la muerte a
concentraciones superiores al
0.4% en sangre. Se metaboliza en
el hígado a razón de 10 mL/hora.
Se utiliza como antídoto contra el
envenenamiento por metanol o
etilenglicol.
Se mezcla con agua y todos los
disolventes orgánicos. Se emplea
como antihielo, disolvente,
limpiador, deshidratante, agente
de extracción, intermedio de
síntesis y antiséptico. Es un
Isopropanol
producto tóxico por vía oral,
inhalación o ingestión.
Recibió el nombre de glicol
porque Wurtz, que lo descubrió
en 1855, notó un cierto sabor
dulce. Se utiliza como disolvente,
anticongelante, fluido hidráulico,
intermedio de síntesis de
Etilenglicol explosivos, plastificantes, resinas,
fibras y ceras sintéticas. Es tóxico
por ingestión.

203
 Química II

Descubierta en 1779 por Scheele.

Su nombre también proviene de
su sabor dulce. Es una sustancia
muy viscosa, soluble en el agua y
no tóxica. La hidrólisis alcalina
de triglicéridos (grasas) produce
glicerina y jabones. El nitrato
Glicerina triple es la nitroglicerina,
explosivo de enorme potencia.

http://docentes.uacj.mx/polivas/quimica/clases/Quimica%20organica/alcoholes/a
plicaciones_alcoholes.htm

Formol
El formaldehído o metanal es un compuesto químico, más específicamente un
aldehído (el más simple de ellos) es altamente volátil y muy inflamable, de
fórmula H2C=O. Fue descubierto en 1867 por el químico alemán August
Wilhelm von Hofmann. Se obtiene por oxidación catalítica del alcohol metílico.
A temperatura normal es un gas (en C.N.P.T) incoloro de un olor penetrante,
muy soluble en agua y en ésteres. Las disoluciones acuosas al ≈ 40 % se conocen
con el nombre de formol, que es un líquido incoloro de olor penetrante y
sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metílico como
estabilizante. Puede ser comprimido hasta el estado líquido; su punto de
ebullición es -21 °C.

La síntesis industrial del metanal se basa en la oxidación catalítica y semiparcial

del metanol (H3COH), óxidos de metales (habitualmente una mezcla de óxido de
hierro, molibdeno y vanadio) o la conversión de metanol en hidrógeno elemental
y formaldehído en presencia de plata elemental.

Pequeñas cantidades de formaldehído se liberan también en la combustión

incompleta de diversos materiales orgánicos como también en algunos
inorgánicos como los plásticos y los polímeros. Así se encuentran
concentraciones importantes por ejemplo en el humo de tabaco.

Usos y aplicaciones del formaldehído

El uso que se le da al formaldehído puede ser dividido en tres grandes grupos:

204
 Química II

Fabricación de resinas

La mayor parte de la producción de formaldehído a sido destinada a la

fabricación de resinas, en Alemania esta aplicación representaba en 1980/81 el
uso del 40% (200 000 TM/año) de la producción (500 000 TM/año) y en
Argentina en 1999 el 85% (33 000 TM/año) de la producción.

Estas resinas son usadas como adhesivos para la fabricación de elementos de

madera unidos que comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, y madera
terciada.

Las resinas de fenol-formaldehído son usadas como componentes para el

moldeo. Sus propiedades térmicas y eléctricas permite que sean usadas en
componentes eléctricos y e automóviles. La fabricación de madera terciada es el
mayor mercado para las resinas de fenol-formaldehído.

Las resinas de urea-formaldehído son también usadas como componentes de

moldeo y como componentes húmedos que otorgan resistencia al papel. La
fabricación de tablas de aglomerado es el mayor mercado para las resinas de
urea-formaldehído.

Las resinas de melamina-formaldehído son usadas como láminas decorativas,

componentes para moldeo de utensilios usados para comer.

Aplicaciones de las resinas

Melamínicas: fórmica

Fenólica: terciados

Ureica: placas

Como materia prima para otros productos

El Instituto Petroquímico Argentino clasifica los productos químicos como

básicos, intermedios y finales. El formaldehído es clasificado como un producto
intermedio, pues es usado como materia prima para la fabricación de diversos
productos, siendo los más importantes las resinas antes mencionadas. Sin
embargo existen otros productos fabricados a partir del formaldehído dentro de
los cuales se encuentran los siguientes:

1,4 Butenodiol: Se fabrica a partir del formaldehído y del acetileno, y se lo

utiliza para producir tetrahidrofurano (THF) que es usado para producir

205
Química II

elastómeros de poliuretano. Sin embargo, este uso del formaldehído se ve

amenazado por procesos alternativos para producir butenodiol que no lo
necesitan como materia prima.

Resinas de acetatos: Son producidas a partir del formaldehído anhidro, y son

plásticos usados por sobre todo en la industria automotriz.

Fertilizantes: Estos productos pueden ser líquidos concentrados, soluciones

líquidas o sólidos.

Paraformaldehído: El formaldehído gaseoso puedes ser generado a partir del

paraformaldehído calentándolo. Es usado en la fabricación de resinas con bajo
contenido de agua. También es usado en la fabricación de resinas de fenol-
formaldehído, urea-formaldehído y melamina-formaldehído.

NTA y EDTA: Son componentes de detergentes modernos fabricados a partir

del formaldehído.

Otros: Colorantes, papel, material fotográfico, productos para embalsamar,

perfumes, vitaminas y drogas.

En la industria textil, se emplea el formaldehído para mejorar la resistencia a

arrugarse y la resistencia a encogerse de los tejidos de rayón por tratamiento en
condiciones ácidas.

En la industria papelera, el formaldehído encuentra aplicación para aumentar la

tenacidad bajo la acción de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a
las grasas, y también para aumentar la resistencia al agua de los papeles de
revestido de alimentos.

En la industria fotográfica, el formaldehído endurece e insolubiliza la superficie

de las películas y los papeles sensibilizados.

Uso directo

Como desinfectante: desinfección de hospitales e industrias alimenticias (Ej:

criadero de pollos).

Como conservante: En la industria de la cosmética.

El tratamiento de la madera con formaldehído gaseoso seco en condiciones

ácidas proporcionan un grado elevado de resistencia al encogimiento, pero la
acción del catalizador ácido hace que la madera se vuelva quebradiza.

206
 Química II

El cuero y las pieles pueden curtirse por la acción del formaldehído en presencia
de sales amortiguadoras, que mantienen una neutralidad aproximada.

También es empleado como bactericida, fungicida y agente de

embalsamamiento, y desodorante.

http://es.wikipedia.org/wiki/Formaldeh%C3%ADdo
http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/usos

Etileno
Eteno o etileno.- También llamado gas
oleificante. Descubierto en 1795 por los
químicos holandeses Deiman, Paetz Van
Troostwyk, Bond y Lauwrenburgh,
deshidratando el alcohol etílico por el ácido
sulfúrico.

Se le ha llamado gas oleificante porque con el

cloro produce cloruro de etileno (dicloro 1,2-etano) que es una sustancia de
consistencia aceitosa. Es un gas incoloro de suave olor agradable, que puede
prepararse por los métodos generales ya expuestos; pero, en el laboratorio se
prefiera deshidratar el alcohol etílico mediante el ácido sulfúrico.

El etileno es muy empleado en la industria. Se le considera como la más

importante materia prima para la producción de compuestos alifáticos.
Solamente en los Estados Unidos de Norteamérica se producen anulmente más
de 250 millones de litros de etanol y más de 1,000 millones de litros de
etilenglicol a partir del etileno.

Se emplea como anestésico en Cirugía, y en gran escala para la maduración de

frutas, como limones, manzanas, toronjas, naranjas, plátanos, etc.

El etileno exhibe propiedades semejantes a las hormonas acelerando el

crecimiento de varios tubérculos, como la patata.

Grandes cantidades de etileno se consumen en la preparación de dicloruro de

etileno, el cual se emplea como solvente en la manufactura de insecticidad, así
como en la producción del tikol que es un sustituto del hule, y del etilenglicol
usado en la producción del dulux.

207
Química II

Condensando el etileno y la acetona se produce el isopreno, base del hule

artificial o sintético.

El etileno presenta poca tendencia a la polimerización; sin embargo, en

condiciones especiales (1,000 atmósferas y presencia de trazas de oxígeno) se
consigue su polimerización. El producto sintético polietileno, es
extraordinariamente resistente a las acciones químicas, y está constituido por
centenares de moléculas de etileno.

Con el benceno, el etileno produce el etilbenceno, que por deshidrogenación a

elveada temperatura (700°C) y de oxido de aluminio da el estireno, que
constituye el monómero del Poliestireno y del Buna S.

El Buna S es el ejemplo de polimerización mixta, la cual se logra con sodio,

aunque actualmente se realiza en emulsión acuosa mediante peróxidos.

Buteno (antiguamente butileno) es un alqueno,es el nombre de los isómeros de

olefina con la fórmula C4H8. Fue encontrado por primera vez en 1825 por
Michael Faraday en el aceite de gas.

Concretamente existen 4 isómeros:

• El 1-buteno H2C=CH–CH2–CH3
• El cis- y el trans-2-buteno H3C–CH=CH–CH3 que se difenecien en que
en el isómero cis los grupos metilo apuntan en la misma dirección
mientras que en el isómero trans apuntan en direcciones opuestas (no
olvidemos que los dos átomos del doble enlace y sus 4 sustituyentes están
en el mismo plano).
• El iso-buteno o más correctamente 2-metilpropeno H2C=C(CH3)2

Los 4 isómeros son gases incoloros e inflamables que queman con llama amarilla
y pueden formar mezclas explosivas con el aire. Bajo presión pueden ser
licuados.

Reaccionan fácilmente con el bromo elemental o disoluciones ácidas de

permanganato de potasio (KMnO4). Se obtienen en reacciones de cracking a
partir del petróleo.

El principal uso es la síntesis del butadieno para el caucho artificial.

Además es producto de partida en la síntesis del 2-butanol por adición de agua

en presencia de ácido.

208
 Química II

http://es.wikipedia.org/wiki/Buteno
www.geocities.com/CapeCanaveral/Launchpad/6318/aplic-en.htm
http://www.quiminet.com/imagenes_site/etileno1.gif

Acetileno
Etino o Acetileno.- Es un gas incoloro, de olor
agradable si se encuentra puro. Es poco soluble en
agua, pero muy soluble en acetona (un volumen de
acetona puede disolver 300 volúmenes de gas
acetileno).

Es combustible, y arde en el aire con flama muy

luminosa, por lo que se usó mucho como manantial de
luz (lámparas de acetileno). En su combustión
desarrolla mucho calor, y cuando arde en oxígeno
(soplete oxi-acetilénico) produce elevadas temperaturas
(3,000 °C), por lo cual se emplea extensamente para soldar y cortar láminas de
acero, como chapas de blindaje, hasta de 23 cm de espesor.

El acetileno se genera por reacción de termólisis a temperaturas elevadas y con

quenching (enfriamiento muy rápido) con aceites de elevado punto de ebullición.
Además es el producto de la reacción de carburo de calcio con agua:

CaC2 + H2O → HC≡CH+ CaO.

En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por

ejemplo en la síntesis del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.

El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos.

Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son

semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se
trata de materiales flexibles.

http://www.geocities.com/CapeCanaveral/launchpad/6318/aplic-in.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Alquino
http://www.arqhys.com/construccion/acetileno.jpg

209
Química II

Ésteres
Los ésteres son, en bioquímica, el producto de la reacción entre los ácidos grasos
y los alcoholes.

En la formación de ésteres, cada radical OH del alcohol se sustituye por la

cadena R-COO del ácido graso. El H sobrante se combina con el OH sustituído
formando agua.

Los ésteres son compuestos líquidos y sólidos que poseen olores agradables, los
cuales se encuentran distribuidos ampliamente en la naturaleza en flores y frutas.
En el comercio son utilizados como materia prima en perfumes y esencias
saborizantes, confiterías, solventes, agentes sintéticos, y para la preparación de
plásticos.

Las industrias químicas producen cantidades de esteres, del orden de centenares

de millones de kg por año. Son de especial importancia el acetato de etilo,
acetato de butilo, dibutilftalato, acetato y xantogenato de celulosa, trinitrato de
glicerilo, acetato de vinilo y nitrato de celulosa.

El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente aromatizante y

posee la ventaja de que se absorbe a través de la piel. Una vez absorbido, el
salicilato de metilo puede hidrolizarse a ácido salicílico, el cual actúa como
analgésico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales capaces
de aliviar el dolor.

El ácido acetilsalicílico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el más

popular de los medicamentos sintéticos, esto se debe a su acción analgésica,
antipirética, anti-inflamatoria y antirreumática, además de ser utilizada en la
prevención del infarto de miocardio, su bajo costo, obtención y adquisición,
aunque se conocen numerosos compuestos con dichas propiedades analgésicas,
en la aspirina se encuentran presentes ambos efectos. Es por ello que la aspirina
se usa en muchas preparaciones conjuntamente con un gran número de otros
medicamentos.

La aspirina fue sintetizado por primera vez por Charles Frédéric Gerhardt en
1853. Fue sintetizado con gran pureza en el año 1897 por el químico alemán
Felix Hoffmann, de la casa Bayer, siguiendo experimentos anteriores.

Sus propiedades terapéuticas como analgésico y antiinflamatorio fueron descritas

en 1899 por el farmacólogo alemán Heinrich Dreser.

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 Química II

Es el primer fármaco del grupo de antiinflamatorios no esteroideos, AINE.

En 1971, el farmacólogo británico John Robert Vane, entonces empleado del

Royal College of Surgeons de Londres, pudo demostrar que el AAS suprime la
producción de prostaglandinas y tromboxanos1

Este analgésico salió al mercado por primera vez en 1899.

A día de hoy el 85% de la producción mundial de ácido
acetil salicílico se realiza en Langreo, España, en una
planta química. Desde allí se envía a diferentes partes del
mundo donde se preparan los comprimidos y diferentes
formas farmacéuticas en las que se vende Aspirina.

Síntesis

http://es.wikipedia.org/wiki/Aspirina

211
Química II

Eter

El éter etílico, dietiléter, o éter

sulfúrico (nombre vulgar) es un éter
líquido, incoloro, muy inflamable, con
un bajo punto de ebullición, de sabor
acre y ardiente.

Más ligero que el agua (densidad =

0,736) pero su vapor es más denso que el
aire (densidad = 2,56). Hierve con el calor de la mano (34,5°C), y se solidifica a
-116 °C.

Es un buen disolvente de las grasas, azufre, fósforo, etc. Tiene aplicaciones

industriales como disolvente y en las fábricas de explosivos.

Se atribuye su descubrimiento al alquimista Ramon Llull en el año 1275, aunque

no hay evidencia contemporánea que lo afirme. Fue sintetizado por primera vez
en 1540 por Valerius Cordus que lo llamó aceite dulce de vitreolo (oleum dulci
vitrioli). El nombre se debe a que fue descubierto de la destilación de etanol y
ácido sulfúrico (conocido antiguamente como aceite de vitreolo, porque se
producía a partir de ese mineral), y descubrió algunas de sus propiedades
medicinales. Aproximadamente al mismo tiempo, Theophrastus Bombastus von
Hohenheim (mejor conocido como Paracelsus) descubrió sus propiedades
analgésicas. El nombre éter fue dado a la sustancia en 1730 por A. S. Frobenius.

El doctor norteamericano M. D. Crawford Williamson Long fue el primer

cirujano que lo empleó como anestésico general el 30 de marzo de 1842. El éter
no se usa mientras haya otro anestésico disponible, por su inflamabilidad y
porque es irritante para algunos pacientes.

Debido a esas razones, junto con su alta inflamabilidad y su bajo punto de

ignición, el éter etílico es considerado como uno de los factores de riesgo de los
laboratorios.

El éter puede usarse para anestesiar garrapatas antes de eliminarlas de un cuerpo

animal o humano. La anestesia relaja a la garrapata y evita que mantenga su boca
debajo de la piel.

http://es.wikipedia.org/wiki/Dietil_%C3%A9ter
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189/docs_curso/lecciones/im
ages/cap1/sub1.2/eter.jpg

212
 Química II

213
Química II

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