Reactividad de los alcoholes

Oxidación y Reducción en Química

Orgánica
 Oxidación de Alcoholes
• Oxidación de alcoholes secundarios
Mecanismo de oxidación por ácido crómico:
Oxidación de alcoholes primarios
Otros métodos de oxidación fuertes
KMnO4 y HNO3
Oxidación de alcoholes 2º a cetonas
Oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos
Oxidación de alcoholes primarios con
oxidantes suaves
Reacción de Swern
Oxidación de Dess-Martin (DMP)

The oxidation is performed in dichloromethane or chloroform at room

temperature, and is usually complete within 0.5 - 2 hours.
Qué reactivos utilizaría en cada caso?

O O

OH
H OH

Proponga todos los reactivos que podría utilizar…

Sustitución en alcoholes: Síntesis de
Haluros de alquilo
El anión cloruro es más débil que el bromuro,
el cloruro es más pequeño, menos polarizable
Reacciones de alcoholes con haluros
de fósforo
SN2: INVERSIÓN DE LA CONFIGURACIÓN
Reacciones de alcoholes con cloruro
de tionilo
 Alcoholes 2º y 3º

Alcoholes 1º
Formación de tosilatos
Formación de Tosilatos
Reacciones de los ésteres tosilatos
Resumen Reacciones de los tosilatos
Deshidratación de alcoholes: Reacción
de eliminación

Mecanismo E1?
Regla de Zaitsev
Regla de Zaitsev
Eliminación vs Sustitución
Eliminación vs Sustitución
Rearreglos en carbocationes
Rearreglos en carbocationes
Deshidratación de alcoholes con
rearreglo del carbocatión
Deshidratación de alcoholes con
rearreglo del carbocatión
Deshidratación de alcoholes con rearreglo
del carbocatión y expansión de un anillo
Tarea
Deshidratación en presencia de POCl3 y
piridina

Aplica la regla Zaitsev!

Mecanismo

Clorofosfito:
Buen GS
Protección de alcoholes
 ¿Cómo se procede?

Los éteres de TMS se pueden eliminar por hidrólisis catalizada por ácido
Acidez de fenoles
 Preparación de fenoles
A partir de la hidrólisis de sales de diazonio
Preparación de fenoles
A partir de ácidos sulfónicos

300-350 ºC
Sustitución electrofílica aromática en
fenoles
Fenoles como nucleófilo ambidentado
 Oxidación de fenoles

Reacciones de oxidación: Formación de quinonas

Agentes oxidantes:
Na2Cr2O7
Nitrosodisulfonato
de potasio (Sal de
Fremy)
Fenoles como antioxidantes
¿Cómo funcionan?
Preparación de fenoles
A partir de ácidos sulfónicos

A partir de aminas aromáticas

 Reacciones de los fenoles
Sustitución electrofílica aromática

Reacciones de oxidación: Formación de quinonas

Agentes oxidantes:
Na2Cr2O7
Nitrosodisulfonato
de potasio (Sal de
Fremy)