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ENERGIA ALTERNA
213 Derivation and application of the Stefan-Maxwell equations
THERMOCHEMICAL(Desarrollo yPROCESSaplicacióndelasecuacionesSIMULATIONdeStefan-Maxwell) SUGGESTED FOR SEWAGE
SLUDGE APPLICATIONStephenWhitaker AS SOURCE OF ALTERNATIVE ENERGY
Y.S. Pliego-Bravo , M. E. Garc´ıa-Reyes, G. R. Urrea-Garc´ıa y M. Vergara-Hernandez´
Biotecnología / Biotechnology
Instituto Tecnol´ogico de Orizaba. Av. Instituto Tecnol´ogico No.852 Col. Emiliano Zapata C.P. 94320 Orizaba,
245 Modelado de la biodegradación en biorreactores de lodos de hidrocarburos totales del petróleo
Veracruz. M´exico.
intemperizados en suelos y sedimentos
Recibido 12 de Agosto 2013; Aceptado 16 de Marzo de 2014
(Biodegradation modeling of sludge bioreactors of total petroleum hydrocarbons weathering in soil
El proposito´ de este trabajo fue aplicar los lodos residuales de la planta de tratamientos de aguas residuales del Fideicomiso
González y M. Gutiérr z-Rojas
del Alto R´ıo Blanco, Veracruz (FIRIOB). Se determinaron caracter´ısticas fisicoqu´ımicas y microbiologicas´ de los lodos, analisis´
259 Crecimiento, sobr vivencia y adaptación de infantis condiciones ácidas
elemental (C, H, O, N y S), contenido de metales pesados. Se determin Bifidobacterium´el Poder Calor´ıfico Inferior (PCI) y Poder Calor´ıfico
Superior (PCS) para su valoracion´ como fuente de energ´ıa, la termogravimetr´ıa y calorimetr´ıa diferencial de barrido para
que los lodos de la planta de tratamiento de aguas son adecuados para uso como fuente de energ´ıa alterna.
zeolita Valfor® zeolite NaA)
Palabras clave: lodos residuales, energ´ıa alterna, proceso termoqu´ımico, simulacion´ de procesos, eficiencia del gas fr´ıo.
G. Inei-Shizukawa, H. A. Velasco-Bedrán, G. F. Gutiérrez-López and H. Hernández-Sánchez
Abstract
The purpose of this study wasIngenieríatoapplydeprocesosthesewage/Procsssludgeengineeringfrom the wastewater treatment plant from Fideicomiso del Alto R´ıo
Blanco, Veracruz (FIRIOB)271. PhysicochemicalLocalzacióndeuna plantaand microbiologicalindustrial:Revisión crítica characteristicsyadecuaiónweredelos determinedcririosempleadosoftheen sludge, elemental
analysis (C, H, O, N and S) estaheavydecisiónmetal content. The Lower Heating Value (LHV) and the High Heating Value (HHV) were
determined for evaluation(Plasnt ansite enselection:rgysource,Critialrevithermogravimetrywandadequationcriteriaand useddi inerentialthisdeci scanningion)
calorimetry to determine the behavior of the sludge when subjectedJ.R.Medina,toR.diL. Romeroerent ytemperaturesG.A.Pérez. Data generated in the
characterization of sludge were used in the simulation and this was carried out by Aspen Plus. Cold gas e ciency ( CGE ) of 88.79% was
obtained by gasifying with oxygen in contrast to the 71.9% CGE by gasifying with air. Costs are reduced in sludge drying process to gasify
with a content of 30% humidity with air and 10% humidity with oxygen. According to the characteristics of sludge and simulation results, it
was concluded that the sludge from the wastewater treatment plant are suitable for use as a source of alternative energy.
Keywords: sewage sludge, alternative energy, thermochemical process, process simulation, cold gas e ciency.
1 Introduccion´
En el proceso de tratamiento de aguas residuales se lodo residual es considerado como un combustible
obtienen como residuo el material retenido en los renovable por su sustentabilidad, debido a que tiene un
dispositivos de desbaste, arenas, grasas y lodos, siendo gran potencial de recuperacion´ de energ´ıa. Nimit y col.
estos ultimos´ los de mayor volumen, presentando (2010). Los problemas que se plantean debido a los
importantes problemas en su disposicion´. El lodos residuales, dependen en gran medida de su
Publicado por la Academia Mexicana de Investigacion´ y Docencia en Ingenier´ıa Qu´ımica A.C. 619
Pliego-Bravo y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 13, No. 2 (2014) 619-629
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Pliego-Bravo y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 13, No. 2 (2014) 619-629
realizadas en ocho muestras de lodos residuales paquete de simulacion´ Aspen Plus se ha utilizado para
provenientes de la planta de tratamiento de aguas el modelado de sistemas de generacion´ de energ´ıa a
residuales del Fideicomiso del Alto R´ıo Blanco, partir del carbon´ y la biomasa. Es un simulador de
obtenidas aleatoriamente durante un mes. procesos qu´ımicos en estado estacionario. Aspen Plus
tiene la capacidad de incorporar el codigo´ Fortran,
escrito por el usuario, en el modelo. Esta caracter´ıstica
3.1 Caracterizaci´on fisicoqu´ımica se utiliza para la definicion´ de combustibles no
La caracterizacion´ fisicoqu´ımica consistio´ del analisis´ convencionales, por ejemplo, biomasa, residuos solidos´
bromatologico,´ determinando los parametros´ de urbanos, carbones espec´ıficos, entre otros, para
humedad, cenizas, materia volatil´ y carbon´ fijo. asegurar que el sistema funciona dentro de los l´ımites
El analisis´ elemental proporciono´ el contenido definidos por el usuario.
total de carbon,´ hidrogeno,´ nitrogeno,´ azufre y
ox´ıgeno obtenidos mediante un analizador
elemental varioMICRO V2.0.11 (1497134)2011- 4 Resultados y discusion´
06-27. As´ı como la determinacion´ del
contenido de metales pesados. 4.1 Caracterizaci´on de la muestra
El objetivo de la caracterizacion´ fue obtener la
3.2 Caracterizaci´on microbiol´ogica composicion´ de la muestra y a partir de esta´
seleccionar la mejor alternativa de aprovechamiento
Mediante la caracterizacion´ microbiologica´ se de los lodos como fuente de energ´ıa alterna
determino´ el Numero´ Mas´ Probable (NMP) de mediante un proceso termoqu´ımico. A continuacion´
coliformes fecales y Salmonella spp, basados en se muestran los resultados obtenidos en la
las tecnicas´ establecidas en la NOM-004- caracterizacion´ fisicoqu´ımica y microbiologica:´
SEMARNAT-2002, para conocer los l´ımites La Tabla 1 presenta el promedio de
maximos´ permisibles de contaminantes en los humedad en los lodos analizados, as´ı como
lodos para su correcto aprovechamiento y manejo. algunos parametros´ estad´ısticos de los datos.
En la Tabla 2 se muestran los parametros´
estad´ısticos calculados con valores de ceniza, carbon´
3.3 Evaluaci´on del calor de reacci´on
fijo y materia volatil´ obtenidos de las muestras,
El PCI de un combustible corresponde a la energ´ıa observando mediante la desviacion´ estandar´ que no
liberada por unidad de peso cuando este´ es quemado existe gran dispersion´ entre los valores y las medias de
en presencia de ox´ıgeno. Se llevo´ a cabo la cada parametro´ evaluado. En la misma tabla con datos
evaluacion´ del calor de reaccion´ mediante un analisis´ de Dom´ınguez y col. (2006) se muestran los valores del
termoqu´ımico en el que se determinaron las analisis´ bromatologico´. Estos parametros´ son muy
caracter´ısticas del lodo en funcion´ de la temperatura importantes en la caracterizacion,´ ya que son los que
por medio de: calorimetr´ıa diferencial de barrido y definiran´ la calidad del combustible al determinar el
termogravimetr´ıa ambas llevadas a cabo con un contenido en materia incombustible presente, as´ı como
analizador termico´ Netzsch modelo STA 449 F3 Jupiter. el humo que producira´ al quemarse y la cantidad de
Modo de analisis´ DSC/TGA. Software Proteus Thermal coque o “char” (productos de combustion´ intermedios)
Analysis, sometiendo la muestra a calentamiento, en un que se puede producir, as´ı como el contenido de
rango de 0 a 900°C, a una velocidad de 10°C/min, en inquemados en las cenizas volantes. Sobre una base
una atmosfera´ de nitrogeno´ a un flujo de 20 mL/min. seca, el contenido de materia volatil´ de un combustible
Se determino´ la energ´ıa de combustion´ mediante var´ıa, en el caso de antracita es menor a 5% y en el
bomba calorimetrica´. caso de la madera mayor a 75%. El contenido de
materia volatil´ en un combustible solido´ delimita la
reactividad del mismo y su conversion´ a char. Basu
3.4 Simulaci´on del proceso termoqu´ımico
(2006).
Se utilizo´ el modelo de un gasificador de biomasa La Tabla 3 muestra los resultados del
basado en la minimizacion´ de la energ´ıa libre de analisis´ elemental de los lodos residuales
Gibbs, que fue desarrollado utilizando el simulador estudiados y hace una comparacion´ con lodos
comercial de procesos qu´ımicos Aspen Plus. El estudiados por otros autores.
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Zhan y col. (2011), Lou y col. (2011) Salmonella spp, al igual que los coliformes fecales,
que han caracterizados lodos residuales para su mueren al estar expuestos a temperatura de 55°C por
aprovechamiento como una fuente de energ´ıa alterna. una hora entre 15 y 20 min a 60°C. Cota (2008); Tabla 3. Parámetros estadísticos evaluados
Se observa igualmente el bajo contenido en nitrogeno´ por lo que, el aprovechamiento* de los lodos estudiados
Parámetro estadístico Valor
y azufre en los lodos analizados en este trabajo, mediante un proceso termoqu´ımico es favorable para
los procesos la eliminacion´ de microrganismos patogenos´.
que son elementos poco deseables en Cenizas Carbón fijo Materia volátil
Media geométrica 29.91 2.18 67.91
Desviación estándar 0.1839 0.3796 0.7469
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Máximo 30.11 2.77 69.87
Mínimo 29.60 1.84 67.64
Lodo (71 \% humedad)$^a$ 31.2 6.5 62.3
Lodo (81 \%humedad)$^a$ 38.1 7.2 54.7
*
Base seca
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20
Salmonella
el aprovechamiento y disposicion´ final de los lodos.
15 spp
La Tabla 5 muestra el poder calor´ıfico obtenido en
10 Coliformes
las muestras de lodos tanto superior (PCS) como inferior
fecales
5 (PCI), as´ı como el PCS de algunos materiales como el
0 bagazo, la paja de arroz y de trigo. Aunque los valores
1 2 3
4 5 6 7 8 determinados en los lodos son menores que los
Muestra
Figura 2. Salmonella spp y coliformes fecales reportados Brown (2011) reprentan cuantitavamente un
Fig. 2. Salmonella spp y coliformes fecales. valor con posibilidades de aplicacion´.
Tabla 5. Contenido de metales pesados en las muestras de lodos En la Figura 2 se muestra la curva
Metal Valor (ppm) NOM-002-SEMARNAT-2002
termogravimetrica´ obtenida del analisis´ de TGA al que
Antimonio 22.90 ---
Arsénico $<$ 0.30 41-75 fue sometida la muestra de lodos residuales, se
Talio 29.02 --- observan cuatro zonas principales de perdida´ de peso.
Cadmio $<$ 1.50 39-85
Cromo 46.76 1200-3000 La perdida´ de peso inicial a baja temperatura (100-200
Mercurio $<$ 0.30 17-57 °C), se debe fundamentalmente, a la liberacion´ f´ısica
Plomo $<$ 10.00 300-840 del agua libre y agua ligada de las muestras. (Pokorna y
Selenio $<$ 15.00 ---
Vanadio $<$ 15.00 --- col., 2009). El siguiente rango de temperatura (200-500
Zinc 54.54 2800-7500 °C) esta´ asociado a la descomposicion´ de materiales
Níquel $<$ 15.00 420
biodegradables, organicos´ no digeridos y compuestos
Cobalto 1.91 ---
Manganeso 20.78 --- semivolatiles,´ as´ı como la emision´ de pol´ımeros
FigBarioFigura.3.Curva3.Curvatermogravimétrica15.92etrica´dedelodos residuales---. organicos´. Las perdidas´ de peso asociadas al siguiente
Tabla 6. Poder calorífico inferior y poder calorífico superior
rango de temperaturas (500-600 °C), se deben a la
La Tabla 4 muestra el promedio de diferentes
Poder calorífico Valor (MJ/kg) volatilizacion´ y a reacciones que se producen entre los
metalesLodos pesadosestudiados (PCI)analizados por triplicado9.87 a una carbones y sustancias producidas a temperaturas
Lodos estudiados (PCS) 10.64 muestra representativa de las 8 muestras obtenidas inferiores, al igual que a materiales celulosicos´ no
Paja de trigo (PCS) * 16.71
durante el mes de
Paja de arroz (PCS)
* muestreo, se observa que los
15.18
degradables o similares.
Bagazo (PCS) * 17.33
*Brown, 2011
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Figura 3Pliego.Curva-Bravotermogravimétricaycol./RevistadelodosMexicanaresidualesde Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 13, No. 2 (2014) 619-629
80 70.00
60.00
70
50.00
ŋCGE (%)
60 40.00
Figura 5. Secado de lodos 50 30.00
ŋ CGE (%)
20.00
40
10.00
Fig. 5. Secado de lodos. Figura 5. Secado de 30
Figura 5. Secado de lodos 0.00
20 25 30 35 10 15
20 Humedad (%)
10.00 Figura 8η. Efecto de la humedad de los lodos en la CGE} .
Fig. 8. Efecto de la humedad de los lodos en la CGE
0.00 10 30
35
1800
Figura 6. Gasificación de lodos
4.2.41600Resultados del proceso de simulaci´on Lodo con 10% de
Figura 8
1800Temperat
en humedadlaCGE}
ura Lodo con
simulado variando la relacion´ aire combustible en 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45
1400 ER
un rango de 0.2-0.45, para observar el efecto que La Figura 7 el efecto que variar la
Lodo con
Figura 9. Efectomuestradela ER en la temperatura tienedelractor
20% de
tiene dicha variacion,´ as´ı mismo fueron variados el humedad de los lodos en la eficiencia del gas fr´ıo. humedad
1200
reactor de gasificacion,´ en un 10, 20 y 30% y se entre el contenido de energ´ıa en los gases obtenidos y 30% de
vario´ el agente gasificante, simulando el proceso con 1000la energ´ıa contenida en los lodos. A mayor porcentaje humedad
ox´ıgeno y con aire. de humedad mayor es la eficiencia obtenida, se 800
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0.5 0.1
H2
O2
C
T
u
e
°
r
r
t
10% de 1650
1200 humedad
Lodo con
1600
1400 Lodo con 1550
20% de 1500 CO
Temperatura(°C)1350 CO2
humedad
1450 H2
1400
30% de
1000 humedad
1300 O2
1250
800 H2O
1200
0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 Figura 0 0.05 0.1 0.15 0.2 gases
ER Composición de gases producidos y la
Figura 9. Efecto de la ER en la temperatura del reactor (% masa)
Fig. 9. Efecto de la ER en la temperatura del reactor. composicion´ de los gases.
Figura 11. Relación entre la temperatura del reactor y la composición de los gases
80.00
70.00
0.8 80.00
m
%
m
C
o
p
o
ó
n
d
o
d
u
id
o
s
a
s
a
r
)
i
gases
0.7 70.00
0.6 CO Lodo con
60.00
0.1
10% de
0.5 H2 50.00 humedad
ŋ CGE (%)
Lodo con
0.4 CO2
40.00 20% de
0.3 N2
humedad
30.00
0.2 Lodo con
O2 20.00 30% de
humedad
H2O 10.00
0
0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.00
0.2 0.22 0.24 0.26 0.28 0.3
ER ER
Figura 10. Efecto de la ER en la composición de los gases
Figura 12. Relaciónη entre ER y CGE
Fig. 10. Efecto de la ER en la composicion´ de .
los gases. Fig. 12. Relacion´ entre ER y CGE
1650 1.2
gases
1600
En la misma Figura se tiene que para el rango de 1
1550 CO-Aire
ER utilizado, 0.2 - 0.45, se obtuvieron temperaturas
m
T
u
e
a
r
r
t
gases
1500 1350
CO
CO2
1.2
en las1450que se lleva a cabo el proceso de gasificacion,´ es 1
C)
H2
(°
1400 CO-Aire
m
%
m
C
o
p
o
ó
n
d
o
s
a
s
a
(
)
i
Gasificación
E
de H de CH
4 y 40.00 con aire
ŋ
40.002
G
C
20% de
humedad
30.00 Gasificación
H2O.
ŋ
30.00
CH4 + H2O CO + 3H2 Lodo con 20.00 con oxígeno
(1)
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4.2.4.5 Relaci´on entre la ER y la eficiencia del gas fr´ıo centrifugacion,´ como es el caso de los lodos
estudiados, presentan un contenido de
La Figura 11 muestra la relacion´ entre la ER y humedad de 50 - 85%.
la eficiencia del gas fr´ıo para las tres diferentes La mejor eficiencia del gas fr´ıo que se obtuvo fue al
composiciones de humedad en los lodos. Se utilizar ox´ıgeno como agente gasificante, alcanzando un
observa que en los tres casos se obtienen 88.79 %, sin embargo, este resultado se obtiene al
mayores eficiencias a menores ER utilizadas. utilizar los lodos con un 10 % de humedad; mientras que
al gasificar con aire se obtiene una mayor eficiencia
4.2.4.6 Efecto del agente gasificante en la utilizando lodos con mayor humedad, del 30 %, lo que
composici´on de los gases requiere menor gasto energetico,´ obteniendo una
eficiencia del 71.9 %. Estos resultados concuerdan con
La Figura 12 muestra el efecto que tiene gasificar los lodos
lo reportado por Dom´ınguez y col. (2006) y Zhang y col.
usando como agente gasificante aire u ox´ıgeno en las
fracciones de los gases. Se observa que en el caso de la (2011), que mencionan que la produccion´ de gases es
gasificacion´ con ox´ıgeno se obtiene una mayor favorecida por el contenido de humedad en los lodos,
concentracion´ de H2 y de CO que con respecto a la
resultando en una alta eficiencia del gas fr´ıo.
gasificacion´ con aire a ER inferiores. Se observa tambien´ Se concluye que mediante la gasificacion´ de
que en la gasificacion´ con aire en todo el rango de ER, la lodos residuales con aire como agente gasificante se
concentraciones de H2 y CO son muy bajas, obteniendo en obtienen buenos rendimientos y disminuye los costos
del secado de lodos y de la obtencion´ del ox´ıgeno,
este tipo de gasificacion´ gases como el CO2, N2 y otros
si este fuera utilizado como agente oxidante.
hidrocarburos de bajo peso molecular en mayor proporcion,´
De acuerdo a las caracter´ısticas encontradas
lo cual coincide con lo mencionado por Brown, 2011, que
menciona que la gasificacion´ usando aire como agente
en los lodos estudiados y a los resultados
gasificante produce una mezcla de gases de combustion,´ obtenidos en la simulacion´ del proceso de
mientras que la gasificacion´ con ox´ıgeno genera gas de gasificacion´ se concluye que los lodos residuales
s´ıntesis, es decir, gas con mayor proporcion´ de H2, CO y de la planta de tratamiento de aguas son aptos
para su uso como fuente de energ´ıa alterna.
CH4.
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