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Poliacrilamidas.
Estos son polímeros cuya unidad monomérica es la molécula de acrilamida. Tal como se
usa en la inundación polimérica, las poliacrilamidas se han sometido a hidrólisis parcial, lo
que provoca que los grupos carboxilo aniónicos (con carga negativa) CCOO se dispersen
a lo largo de la cadena principal. Los polímeros se llaman poliacrilamidas parcialmente
hidrolizadas (HPAM) por este motivo. Los grados típicos de hidrólisis son 30% -35% de los
monómeros de acrilamida; de ahí que la molécula de HPAM esté cargada negativamente,
lo que explica muchas de sus propiedades físicas. Este grado de hidrólisis se ha
seleccionado para optimizar ciertas propiedades tales como la solubilidad en agua, la
viscosidad y la retención. Si la hidrólisis es demasiado pequeña, el polímero no será soluble
en agua. Si es demasiado grande, sus propiedades serán demasiado sensibles a la
salinidad y la dureza (Shupe, 1981). La característica de aumento de la viscosidad de HPAM
radica en su gran peso molecular.
Figura 8-3 Estructuras moleculares (de Willhite y Domínguez, 1977)
Polisacáridos.
Estos polímeros se formaron a partir de la polimerización de moléculas de sacáridos (figura
8-3b), un proceso de fermentación bacteriana. Este proceso deja residuos sustanciales en
el producto polimérico que deben eliminarse antes de inyectar el polímero (Wellington
1980). El polímero también es susceptible de ataque bacteriano después de haber sido
introducido en el depósito. Estas desventajas se compensan con la insensibilidad de las
propiedades de polisacástico a la salinidad y la dureza de la salmuera. La figura 8-3 (b)
muestra el origen de esta insensibilidad. La molécula de polisacárido es relativamente no
iónica y, por lo tanto, está libre de los efectos de blindaje iónico de HPAM. Los polisacáridos
son más ramificados que HPAM, y el enlace de carbono anillado con oxígeno no rota
completamente; por lo tanto, la molécula aumenta la viscosidad de la salmuera al
engancharse y agregar una estructura más rígida a la solución. Los polisacáridos no
muestran reducción de la permeabilidad. Los pesos moleculares de los polisacáridos son
generalmente de alrededor de 2 millones Hoy en día, HPAM es menos costoso por unidad
de cantidad que los polisacáridos, pero cuando se compara con una cantidad unitaria de
reducción de la movilidad, particularmente en salinas altas, los costos son lo
suficientemente cercanos como para que el polímero preferido la aplicación dada es
específica del sitio. Históricamente, HPAM se ha utilizado en aproximadamente el 95% de
las inundaciones poliméricas de campo notificadas (NMannino et al. 1983). Ambas clases
de polímeros tienden a degradar químicamente las temperaturas elevadas.
Formas de polímeros
Los polímeros anteriores adoptan tres formas físicas distintivamente diferentes: polvos,
caldos y emulsiones. Los polvos, el más viejo de los tres, pueden transportarse y
almacenarse fácilmente a un costo reducido. Son difíciles de mezclar porque la primera
agua que entra en contacto con el polímero tiende a formar capas de hidratación muy
viscosas alrededor de las partículas, lo que ralentiza en gran medida la posterior disolución.
Los caldos son suspensiones acuosas de aproximadamente 10% en peso de polímero en
agua que son mucho más fáciles de mezclar que los polvos. Tienen la desventaja de ser
bastante costosos debido a la necesidad de transportar y almacenar grandes volúmenes
de agua. Los caldos son bastante viscosos, por lo que pueden requerir instalaciones
especiales de mezcla. De hecho, es esta dificultad la que limita la concentración de polímero
en el caldo. Los polímeros de emulsión, la forma de polímero más reciente, contienen hasta
35% en peso. Solución de polímero, suspendida mediante el uso de un surfactante, en una
fase portadora de aceite. Una vez que esta emulsión de agua en aceite se invierte (vea la
Fig. 9-5), el concentrado de polímero puede mezclarse con agua de reposición para la
concentración deseada para inyección. La emulsión fluye con aproximadamente la misma
viscosidad que el portador de aceite, que puede reciclarse.
Para una solución de Xanflood de 1000 g / m a una salmuera de NaCl al 0,1% en peso a
24 ° C, la viscosidad es de 70 mPa · s (70 cp) de la Fig. 8-4. Esto se compara con un
aumento significativo en la viscosidad causada por una concentración relativamente diluida
(recordando que 1000 g / m = 0.1% en peso). Xanflood en estas condiciones es un
excelente espesante.
Figura 8-4. Viscosidad de Xanflood versus concentración en salmuera de NaCl al 1%
(de Tsaur, 1978)
Una forma más fundamental de medir el poder espesante de un polímero es a través de su
viscosidad intrínseca, definida como
El exponente varía entre aproximadamente 0.5 y 1.5 y es más alto para solventes buenos
como agua dulce. K 'es una constante específica de polímero.
Las relaciones anteriores son útiles para caracterizar soluciones de polímeros. Por ejemplo,
el tamaño de las moléculas de polímero en la solución se puede estimar a partir de la
ecuación de Flory (1953) para la distancia media de extremo a extremo
EFECTOS NO NEWTONIANOS
La figura 8-5 muestra la viscosidad de la solución de polímero frente a la velocidad de
corte medida en un viscosímetro de laboratorio a una salinidad fija. A velocidades de
cizallamiento bajas, es independiente de ( ), y la solución es un fluido
newtoniano. A mayor , disminuye, aproximándose y limitando ( ) los valores no
mucho más altos que la viscosidad del agua a alguna velocidad de cizallamiento alta
crítica. Esta velocidad de corte crítica está fuera de escala a la derecha en la Fig.8-5. Un
fluido cuya viscosidad disminuye al aumentar es un adelgazamiento por cizallamiento. El
comportamiento de adelgazamiento por cizallamiento de la solución de polímero es
causado por el des enrollamiento y el desprendimiento de las cadenas de polímero cuando
se alargan en flujo de cizallamiento. Por debajo de la velocidad de corte crítica, el
comportamiento es parcialmente reversible.
TRANSPORTE DE POLÍMERO
Toda la retención de la experiencia del polímero en medios permeables debido a la
adsorción en superficies sólidas o atrapamiento dentro de un poro pequeño. La retención
de polímero varía con el tipo de polímero, el peso molecular, la composición de la roca, la
salinidad de la salmuera, la dureza de la salmuera, el índice de flujo y la temperatura. Los
valores de medición de campo del rango de retención de 7 a 150 de polímero / cm³ de
volumen total, con un nivel de retención deseado de menos de aproximadamente 20 /
cm³. La retención causa la pérdida de polímero de la solución, lo que también puede
provocar la pérdida del efecto de control de la movilidad, un efecto particularmente
pronunciado a bajas concentraciones de polímero. La retención de polímeros también
causa un retraso en la tasa de propagación del polímero y del banco de petróleo generado
(consulte la Sección 8-4).
Para un trabajo más cuantitativo, representamos la adsorción de polímeros mediante una
isoterma de tipo Langmuir
Una definición final es el factor de resistencia residual 𝑅𝑅𝐹 , que es la movilidad de una
solución de salmuera antes y después de la inyección del polímero (𝛾𝑙𝑎 )
Marcas de tiempo
Los factores de pantalla son particularmente sensibles a los cambios en la propia molécula
de polímero. Una definición de la calidad del polímero es la relación de los factores de
pantalla degradados a los no degradados. Este uso es importante para dispositivos de
factor de pantalla, particularmente en ubicaciones que prohíben equipos más sofisticados.
Otro uso para los factores de pantalla es como correlacionador para 𝑅𝐹 y 𝑅𝑅𝐹 (figura 8-9).
La explicación de tal correlación es consistente con la dada anteriormente sobre la
relajación del polímero. En una escala de poros, el flujo constante en medios permeables
es en realidad una sucesión de canales de contracción y divergencia.
En esta ecuación, 𝑀𝑅0𝑘 =1es la relación de movilidad de un polímero que no tiene reducción
de la permeabilidad, y 𝑀0 es la relación de movilidad agua/aceite en el punto final.
Claramente, si 𝑅𝑘 > 1, la viscosidad del polímero 𝜇10 puede ser más pequeño que si 𝑅𝑘 =
1, lo que indica que una concentración dada de HPAM tendrá una relación de movilidad
inferior a la del polisacárido en condiciones en las que ambos polímeros tengan la misma
viscosidad de flujo. Tenga en cuenta que la viscosidad límite 𝜇10 se usa para estimar 𝑀0 de
la Ecuación (8-2-15).
El peso molecular medio del polímero puede disminuirse, en detrimento del proceso global,
por degradación química, biológica o mecánica. Utilizamos el término degradación química
para denotar cualquiera de varios procesos posibles, como la oxidación térmica, la
sustitución de radicales libres, la hidrólisis y la degradación biológica.
Para una solución de polímero dada, habrá cierta temperatura por encima de la cual el
polímero se agrietará térmicamente. Aunque no está bien establecida para la mayoría de
los polímeros EOR, esta temperatura es bastante alta, del orden de 400 K. Dado que la
temperatura original de los depósitos de petróleo casi siempre está por debajo de este
límite, la temperatura tiene otras preocupaciones prácticas sobre la inundación de
polímeros.
El tiempo promedio de residencia en un depósito suele ser muy largo, del orden de algunos
años, por lo que incluso las reacciones lentas son potencialmente graves. Las tasas de
reacción también dependen fuertemente de otras variables como el pH o la dureza. A pH
neutro, la degradación a menudo no será significativa, mientras que a pH muy bajo o muy
alto, y especialmente a altas temperaturas, puede ser. En el caso de HPAM, la hidrólisis
destruirá el grado de hidrólisis cuidadosamente seleccionado presente en el producto inicial.
La sensibilidad a la dureza aumentará y la viscosidad caerá en picado. Para la goma de
xantano, la hidrólisis es aún más grave ya que la cadena principal del polímero se corta, lo
que resulta en una gran disminución de la viscosidad.
TABLA 8-1 BACTERICIDAS SELECCIONADOS Y ELIMINADORES DE OXÍGENO
La degradación biológica puede ocurrir tanto con HPAM como con polisacáridos, pero es
más probable con la última. Las variables que afectan la degradación biológica incluyen el
tipo de bacteria en la salmuera, la presión, la temperatura, la salinidad y otras sustancias
químicas presentes. Al igual que en la inyección de agua, se recomienda encarecidamente
el uso preventivo de biocidas. A menudo se usa muy poco biocida o se inicia demasiado
tarde, y los problemas subsiguientes se vuelven casi imposibles de corregir. La Tabla 8-1
enumera las adiciones típicas de inundación de polímeros.
Degradación Mecánica
El éxito económico de todos los procesos de EOR está fuertemente ligado a la vida del
proyecto o la velocidad de inyección, pero las inundaciones de polímeros son
particularmente susceptibles. En muchos casos, el costo del polímero en sí es secundario
en comparación con el valor actual del aceite incremental. Debido a su importancia, muchas
inundaciones de campo están precedidas por pruebas de inyectividad de un solo pozo. Aquí
damos una técnica simple para analizar pruebas de inyectividad basadas en las
propiedades físicas dadas en la sección anterior.
Hacemos varias suposiciones simplificadoras, muchas de las cuales pueden relajar (Bondor
et al., 1972). El pozo, de radio 𝑅𝑤 , cuya inyectividad buscamos, se encuentra en un área
de drenaje circular horizontal, homogéneo, de radio 𝑅𝑒 . Las presiones en 𝑅𝑒 y 𝑅𝑤 son 𝑃𝑒 y
𝑃𝑤𝑓 , respectivamente. 𝑃𝑒 es constante (flujo de estado estable), pero 𝑃𝑤𝑓 puede variar con
el tiempo. El fluido que fluye en el depósito es una sola fase acuosa, a la saturación de
aceite residual, que es incompresible con propiedades reológicas independientes de la
presión. La dispersión y la adsorción de polímero son insignificantes, aunque el polímero
puede presentar una reducción de la permeabilidad. El flujo es unidimensional y radial.
Finalmente, el rango completo de tasa de cizallamiento en el yacimiento se encuentra en el
régimen de ley de potencia; por lo tanto la Ecuación (8.2-7) describe la viscosidad aparente.
donde 𝑢𝑟 es el flujo volumétrico radial. Esta ecuación implica que la tasa volumétrica es
independiente de 𝑟 e igual a 𝑖 desde
La ecuación (8.3-4a) es una consecuencia del supuesto de flujo incompresible; sin
embargo, 𝑖 no es independiente del tiempo. Sustituyamos la ley de Darcy por 𝑢𝑟 en la
ecuación (8.3-4a)
de la Ecuación (8.2-7). Esta ecuación ha sido definida para que 𝑖 sea positivo. El factor de
reducción de la permeabilidad se introduce a través de la ecuación (8.2-12). Eliminando 𝑢𝑟
con la Ecuación (8.3-4a) produce una ecuación diferencial ordinaria, que puede integrarse
entre los límites arbitrarios de 𝑃1 en 𝑟1 y 𝑃2 en 𝑟2 .
En algún momento t durante la inyección, el frente del polímero (supuesto sostenido) está
en la posición radial 𝑅𝑝 donde
donde 𝑠𝑤 , el factor de daño intrínseco del pozo, se ha introducido para explicar el daño al
pozo.
La inyectividad del agua 𝐼1 viene dada por las ecuaciones. (8.3-1) y (8.3-5b), con 𝑟1 = 𝑅𝑤 y
𝑟2 = 𝑅𝑒 . Esto y la 𝐼, son calculados a partir de la Ecuación. (8.3-9), produce una expresión
para 𝐼𝑟 a través de la ecuación (8.3-2). Tanto 𝐼 como 𝐼𝑟 se refieren a la inyección
acumulativa de la solución de polímero (o al tiempo) a través de Eq. (8.3-6).
Flujo monofásico
Primero, considere el caso de una especie soluble en agua que está siendo adsorbida de
la solución a través de una isoterma de tipo Langmuir. La isoterma está dada por Eq. (8.2-
10).
Deje que el flujo sea tal que la concentración de especies 𝐶4𝐼 sea desplazada por la
concentración 𝐶4𝑗 en el flujo monofásico, donde 𝐶4𝑗 > 𝐶4𝐼 . De la ecuación (S.4-5a), la
velocidad específica de concentración de 𝐶4 es
Pero desde 𝐶4𝑗 > 𝐶4𝐼 , tenemos 𝑣𝐶4 |𝐽 > 𝑣𝐶4 |𝐼 , y el desplazamiento es un shock; si 𝐶4𝑗 < 𝐶4𝐼
(ver Ejercicio 8J), sería una onda expansiva. Pero para 𝐶4𝑗 desplazando 𝐶4𝐼 , el frente entre
𝐶4𝑗 y 𝐶4𝐼 se mueve con velocidad específica
Flujo bifásico
Debido a que la adsorción del polímero es similar a Langmuir, y debido a que el polímero
desplaza el agua connatural de manera miscible, el frente del polímero es similar a un pistón
y tiene una velocidad específica
𝑝
𝑆𝐼∗ y 𝑓1 (𝑆𝐼∗ ) son las saturaciones de agua y los flujos fraccionarios en el frente de choque
del polímero. 𝑆𝐼∗ también se puede considerar como un punto en la porción de expansión
de la onda mixta de polímero y aceite dada por la ecuación de Buckley-Leverett, de donde
proviene la ecuación (8.4-5) podemos definir 𝑆𝐼∗
La ecuación (8.4-6) también determinará la saturación del banco de petróleo ya que 𝑆2
cambiará discontinuamente con la velocidad dada por
Como en el tratamiento de agua con solvente en Sec. 7-7, la velocidad del frente del banco
de petróleo (o agua) está dada por
Aunque es relativamente directo, la construcción en las Figs. 8-10 y 8-11 tiene varias ideas
importantes sobre las inundaciones de polímeros.
del banco de petróleo) aumenta a medida que aumenta, lo que sugiere que las
inundaciones de polímeros serán más económicas si se inician a una baja saturación de
agua inicial. Por supuesto, cuanto menor es , mayor es la saturación de aceite móvil,
también es un indicador favorable para las inundaciones de polímeros.
2. La adsorción (gran ) causa un retraso de todos los frentes. Puede ser grande si
la porosidad es baja, la retención es alta o la concentración de polímero inyectado es
baja. Por lo general, es tan bajo que puede ser alto incluso si la retención es
moderada.
3. El volumen de poro inaccesible causa una aceleración de todos los frentes, exactamente
opuesta a la retención. De hecho, la retención y la IPV pueden cancelarse de forma exacta,
de modo que el frente del polímero y el frente de agua desnudo (figura 8-10) viajen a
la misma velocidad.
4. Tanto como IPV influyen en la saturación del banco de petróleo, lo que a su vez
influye en la movilidad del banco de petróleo y la concentración deseada de polímero
inyectado.
saturación del banco de petróleo de la teoría del flujo fraccional. Sin embargo, tomar
basado en el mínimo mantendrá un diseño conservador ya que la relación de movilidad de
la saturación real del banco de petróleo siempre será menor o igual a . El método tiene
la ventaja de la simplicidad ya que es no-crítico.
Ambos métodos requieren cuidado al medir las curvas de permeabilidad relativa ya que la
histéresis puede hacer que el drenaje y la imbibición K sean diferentes (Chang et al., 1978).
Tales efectos de histéresis son particularmente difíciles de reproducir cuando la saturación
de agua inicial comienza en un valor interno. El segundo método también se usa
comúnmente en el diseño de polímeros micelares (consulte la Figura 9-34).
(b) estimar el volumen de slug del polímero. Una forma de hacerlo es simplemente dejar
que el volumen del slug sea algo mayor que la retención. Si bien esta es la premisa básica
de diseñar un slug micelar, la retención no es el factor dominante en el tamaño del slug del
polímero. El mayor control que afecta el tamaño del slug es la digitación viscosa entre el
agua y la punta del polímero. Al predecir el alcance de la figura, todos los problemas en la
estimación de lo que discutimos en la Sec. 7-8 aplicar. Una vez más, aplicamos el modelo
de Koval, pero aquí está la tasa de movilidad efectiva: la mezcla polinómica expresada en
la ecuación (8.2-1)