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Electroquimica
Electroquimica
INTRODUCCIÓN.
1. ELECTROQUÍMICA.
2. ELECTROLISIS.
2.2.1 Ánodo.
2.2.2 Cátodo.
2.2.3 Anión.
2.2.4 Catión.
3 TIPOS DE PILAS.
3.3 APLICACIONES.
3.4 VENTAJAS Y DESVENTAJAS.
4. CONCLUSIONES.
5. BIBLIOGRAFIA.
INTRODUCCIÓN.
Pilas: Una pila eléctrica es un dispositivo que convierte energía química en energía
eléctrica por un proceso químico transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de
renovarse sus elementos constituyentes, puesto que sus características resultan alteradas
durante el mismo. Se trata de un generador primario. Esta energía resulta accesible
mediante dos terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de
ellos es el polo negativo o ánodo y el otro es el polo positivo o cátodo.
Cisternay du Fay
A inicios del siglo XIX, se llevan a cabo los trabajos de Alessandro Giuseppe Antonio
Anastasio Volta, que sirvieron de piedra angular para una serie de definiciones en física y
electroquímica. Su fama creció cuando contradijo la hipótesis de Galvani y confirmó que
no existe un tipo de electricidad animal, sino que la electricidad que hacía contraer los
músculos de la rana se debía a la composición de los materiales de los cables que se
utilizaban a los extremos de las ancas. Es decir, uno de los alambres era Cu y el otro era
Zn y, en realidad, la electricidad fluía debido a la diferencia de potencial eléctrico de los
dos metales. De hecho el dispositivo utilizado por Volta se conoce como la “pila voltaica”,
cuyos electrodos son precisamente discos de Cu y Zn sumergidos en una solución que
contiene iones que transportan la carga eléctrica en solución. En honor a Volta, se asignó
la unidad de potencial eléctrico al Volt, V, en el sistema internacional de unidades. La pila
voltaica sirvió también para introducir la idea de la conducción iónica que es un
mecanismo de conducción de la electricidad que presentan las sales disueltas en agua,
también llamadas electrolitos.
Alessandro Giuseppe Antonio Pila de Volta
Anastasio Volta
Al repetir el experimento de Volta, William Nicholson quiso determinar las cargas en cada
lado de la pila voltaica y por accidente dejó caer agua encima de las conexiones,
percatándose de que se formaban burbujas de gas.
William Nicholson
Para comprobar sus sospechas, John Willen Ritter sumergió las terminales de la pila en
agua y observó el desprendimiento de burbujas de oxígeno e hidrógeno. Curiosamente la
electricidad generada entre el Cu y Zn se aprovechó para descomponer el agua en sus
elementos. A este proceso de descomposición del agua por el paso de una corriente
eléctrica se le conoce con el nombre de “electrólisis”.
En esta misma época también aparecieron los trabajos de Henry Cavendish quien hizo
experimentos de electrólisis cuantitativos para determinar la composición del agua.
Cabe destacar que a mediados del siglo XIX el interés se dirigió hacia mejorar las pilas
o baterías utilizando diferentes materiales como electrodos y diversas soluciones
electrolíticas.
Se ha constatado que el principio de funcionamiento de una pila o batería y de una
celda de electrólisis es diferente a pesar de que ambos tienen ánodo, cátodo y solución
electrolítica. En cuanto a las celdas de electrólisis se sabe que consumen electricidad,
mientras que las pilas o baterías la generan. Para entender esta diferencia es conveniente
recurrir a la escala de potenciales estándar de oxido reducción y distinguir las reacciones
que se desencadenan tanto en el ánodo como en el cátodo.
Michael Faraday
En la era moderna, los siguientes científicos se han dado a conocer por sus
contribuciones al avance de la electroquímica, algunos de ellos se han hecho acreedores
al Premio Nobel de química: Walter Herman Nernst, Julius Tafel, Jaroslav Heirovsky,
Veniamin Grigorevick Levick , Ulrich Evans, Marcel Pourbaix, Edward Brough Randles,
John Albert Valentine Buttler, Max Volmer , Heinz Gerischer , Brian Evans Conway, John
O’Mara Bockris , Revaz Dogonadze y Rudolph Marcus.
1.2 PRINCIPIOS DE LA ELECTROQUÍMICA.
Reacciones de Reducción-Oxidación
Medio Ácido
Se explicará por medio de un ejemplo, cuando una sal magnésica reacciona
con Bismutato de Sodio.
- Como estamos en medio ácido los iones H+ se agregan para balancear los átomos
de H y se agregaH2O para balancear los átomos de O.
- Finalmente se multiplica cada semirreacción por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
- Reacción Balanceada:
Medio Alcalino
También se explicará por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.
- Como estamos en medio alcalino los OH− se agregan para balancear los átomos de H y
normalmente se agrega la mitad de moléculas de H2O del otro lado de la semirreacción
para balancear los átomos de O.
Finalmente se multiplica cada semirreación por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
-Reacción Balanceada:
CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa provee
reacciones químicas no espontáneas
- Puente salino: Es un tubo con un Puente salino electrolito en un gel que está conectado
a las dos semiceldas de una celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones,
pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podría permitir la reacción directa
de los reactivos de la celda.
-Celda electrolítica.
La reacción no se da de forma espontánea. No se obtiene energía eléctrica. La aplicación
de una fuente de energía externa produce una reacción química.
CIRCULACIÓN DE LA CORRIENTE:
POTENCIAL DE LA CELDA.
La corriente de electrones fluye del ánodo al cátodo porque hay una diferencia de energía
potencial entre los dos electrodos.
MODELO DE CELDAS
2. ELECTRÓLISIS.
HISTORIA
PROCESO
- Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o aniones,
son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras que los iones
positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo negativo).
- En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al
ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-). En definitiva lo
que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la fuente de alimentación
eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.
Electrólisis del agua
-La electrólisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no entren en
contacto, de lo contrario producirían una mezcla peligrosamente explosiva (ya que el
oxígeno y el hidrógeno resultantes se encuentran en proporción estequiométrica).
-La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este método se
emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.
- La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una película
delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.
2.1 CELDAS ELECTROLÍTICAS.
Las celdas electrolíticas están constituidas por un recipiente; el cuál contiene al electrólito
y debe ser de un material que no reaccione con éste, dos electrodos (uno funciona como
cátodo y el otro como ánodo) quiénes permiten el paso de la corriente eléctrica. Una
fuente de voltaje y un amperímetro. En la figura anterior se muestra el proceso
electrolítico del cloruro de sodio (NaCI), ésta sustancia al encontrarse en forma líquida, las
partículas que la forman se encuentran como iones.
Al fluir los electrones a través del electrólito, los cationes (Na+) son atraídos por el cátodo
efectuándose una reacción de reducción. Es por ello que, al cátodo se le defina como el
electrodo donde se lleva a cabo la reducción.
Al mismo tiempo, los aniones ( CI-) se dirigen hacia el ánodo, donde ocurre la oxidación.
Al ánodo se le define como el electrodo donde ocurre la oxidación.
2.2 ELECTRODO
Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer contacto con una parte no
metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío (en
una válvula termoiónica), un gas (en una lámpara de neón), etc. La palabra fue acuñada
por el científico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron, que
significa ámbar y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino.
Celda primaria
Celda secundaria
Una celda secundaria, una batería recargable por ejemplo, es una celda en que
la reacción es reversible. Cuando la celda está siendo cargada, el ánodo se convierte en
el electrodo positivo (+) y el cátodo en el negativo (-). Esto también se aplica a la celda
electrolítica. Cuando la celda está siendo descargada, se comporta como una celda
primaria o voltaica, con el ánodo como electrodo negativo y el cátodo como positivo.
En una celda de tres electrodos, un electrodo auxiliar es usado sólo para hacer la conexión con
el electrolito para que una corriente pueda ser aplicada al electrodo en curso. El electrodo auxiliar
esta usualmente hecho de un material inerte, como un metal noble o grafito.
Electrodos de soldadura
En la soldadura por arco se emplea un electrodo como polo del circuito y en su extremo
se genera el arco eléctrico. En algunos casos, también sirve como material fundente. El
electrodo o varilla metálica suele ir recubierta por una combinación de materiales
diferentes según el empleo del mismo. Las funciones de los recubrimientos pueden ser:
eléctrica para conseguir una buena ionización, física para facilitar una buena formación
del cordón de soldadura y metalúrgica para conseguir propiedades contra la oxidación y
otras características.
Electrodos de corriente alterna
Para sistemas eléctricos que usan corriente alterna, los electrodos son conexiones
del circuito hacia el objeto que actuará bajo la corriente eléctrica, pero no se
designa ánodo o cátodo debido a que la dirección del flujo de los electrones cambia
periódicamente, numerosas veces por segundo. Son una excepción a esto, los sistemas en los que
la corriente alterna que se aplica es de baja amplitud (por ejemplo 10 mV) de tal forma que no se
alteren las propiedades como ánodo o cátodo, ya que el sistema se mantiene en un estado
pseudo-estacionario.
Los electrodos también son considerados varillas de metal cubiertas con sustancias adecuadas al
tipo de soldadura. La medida de electrodos más utilizada es de 2,50 x 350 y 3,25 x 350 mm. El
primer número indica el diámetro del electrodo (1,5-2,5,etc.) y el segundo número la longitud total
del electrodo.
Tipos de electrodos
Ultramicroelectrodo.
Electrodo de calomelanos.
Electrodo de trabajo.
2.2.1 ÁNODO
Faraday (en la serie VII de las Investigaciones experimentales sobre la electricidad) utilizó por
primera vez el término, con el significado de «camino ascendente» o «de entrada» [del griego ανά
(aná): hacia arriba, y οδός (odós): camino], pero referido exclusivamente al electrolito de una celda
electroquímica.
Tipo de conversión Energía química → Energía eléctrica Energía eléctrica → Energía química
Electrodo positivo Cátodo (reducción) Ánodo (oxidación).
Regla nemotécnica:
La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo y, a veces, del modo
como opera, pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica, atendiendo la definición
universal de este fenómeno. En consecuencia:
En un dispositivo que:
Parecería lógico definir el sentido de la corriente eléctrica como el sentido del movimiento de las
cargas libres. Sin embargo, si el conductor no es metálico, también hay cargas positivas en
movimiento por el conductor externo (el electrolito de la celda), y cualquiera que sea el sentido
convenido existirían cargas moviéndose en sentidos opuestos. Por tanto se adopta el convenio de
que su definición del sentido de la corriente sea «el recorrido por las cargas positivas (cationes), y
que en consecuencia es del positivo al negativo: ánodo → cátodo».
En los casos de válvulas termoiónicas, fuentes eléctricas, pilas, etcétera, el ánodo es el electrodo o
terminal de mayor potencial. En una reacción redox corresponde al elemento que se oxidará.
Diagrama de un ánodo de cinc en una celda galvánica.
Reacción de oxidación:
Zn0 → Zn2+ + 2e-
2.2.2 CATODO
Regla mnemotécnica:
La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo. A veces la condiciona
el modo de operación, pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica, atendiendo la
definición universal de corriente eléctrica. En consecuencia, en un dispositivo que consume energía
(como una celda electrolítica) el cátodo es negativo, y en un dispositivo que proporciona
energía, como una pila voltaica (o pila de Volta o una batería) el cátodo es positivo
2.2.3 ANIÓN
Un anión es un ion (o ion) con carga eléctrica negativa, es decir, que ha ganado electrones. Los
aniones monoatómicos se describen con un estado de oxidación negativo. Los aniones
poliatómicos se describen como un conjunto de átomos unidos con una carga eléctrica global
negativa, variando su estado de oxidación individuales y tiene cargas negativas.
Aniones frecuentes
Arseniuro As3−
Azida N3−
Bromuro Br−
Carburo C4−
Cloruro Cl−
Fluoruro F−
Fosfuro P3−
Hidruro H−
Nitruro N3−
Óxido O2−
Peróxido O22−
Sulfuro S2−
Yoduro I−
2.2.4 CATIÓN
Un catión es un ion (sea átomo o molécula) con carga eléctrica positiva, es decir, que ha
perdido electrones. Los cationes se describen con un estado de oxidación positivo. Esto
se debe a que han ganado o perdido electrones de su dotación, originalmente neutra,
fenómeno que se conoce como ionización.
Ion: En química, se define al ion, del griego ion (ἰών), participio presente de ienai "ir", de
ahí "el que va", como una especie química, ya sea un átomo o una molécula, cargada
eléctricamente.
Las sales típicamente están formadas por cationes y aniones (aunque el enlace nunca es
puramente iónico, siempre hay una contribución covalente).
Cationes frecuentes
Cationes simples
Una batería de plata-zinc puede ser recargada aproximadamente 200 veces lo que
equivale solo a la mitad de una batería corriente de litio-ion
Pilas de sulfuro litio-hierro: Estas pilas en porte miniatura ofrecen grandes capacidades
y bajo costo. En operaciones que requieren de 1.5 a 1.8 voltios, estas pueden ser un
substituto a algunos tipos de pilas alcalinas.
3.1.6 PILAS DE MONOFLUORURO DE LITIO-CARBONO.
Pilas de monofluoruro de litio-carbono: están han sido una de las pilas de litios más
comercialmente exitosas, de larga vida, alta densidad energética, buena adaptación a
temperaturas y con un voltaje de 3.2 voltios. Sin embargo, el costo del monofluoruro de
carbono es muy alto.
3.1.7 PILAS DE AIRE DEPOLARIZADO.
Pilas de ácido-plomo: Este tipo de pila ha sido la pila recargable más usada en el
mundo. La mayoría de este tipo de pilas son construidas de planchas de plomo o celdas,
donde una de estas, el electrodo positivo, está cubierto con dióxido de plomo en una
forma cristalina entre otros aditivos. El electrolito está compuesto de ácido sulfúrico, y este
participa en las reacciones con los electrodos donde sulfato de plomo es formado y lleva
corriente en forma de iones. Estudios demuestran que la pila de plomo-ácido tiene una
densidad energética de aproximadamente 20 veces mayor que la de las pilas de níquel-
cadmio o níquel-hierro.
La razón por la cual este tipo de pila ha sido tan exitosa es que tiene un gran rango de
entregar gran o poca corriente; facilidad de recargar, su bajo costo en comparación al
resto de las recargables, alto voltaje (2.04 volts por celda), facilidad de fabricación y la
facilidad de salvataje de sus componentes.
3.2.2 PILAS ALCALINAS DE ALMACENAMIENTO.
Pilas de hidróxido de níquel-cadmio: Estas son las pilas portátiles más comunes que
existen. Tienen la característica de poder dar corrientes excepcionalmente altas, pueden
ser rápidamente cargadas cientos de veces, son tolerantes al abuso de sobrecarga. Sin
embargo, comparadas con otros tipos de pila primarias e incluso con otras de su tipo,
estas pilas son pesadas y tienen una limitada densidad energética. Estas pilas funcionan
mejor si es que son dejadas a descargarse completamente antes de cargarse
nuevamente, sino puede producirse un fenómeno conocido como el efecto de la memoria
donde las celdas se comportan como si estas tuvieran menos capacidad para la cual
fueron hechas. Su uso es muy variado podemos encontrarlas desde los sistemas de
partida para los motores de un avión hasta en el walkman que uno está usando. Este tipo
de pila se comporta bien bajo temperaturas frías. Pilas de hidróxido de níquel-zinc: están
bajo investigación y si su vida puede ser alargada podrían ser un viable substituto para las
pilas de níquel-cadmio. Pilas de hidróxido de níquel-hierro: este tipo de pilas puede
proveer miles de ciclos, pero no al recargar necesitan mucha energía y al funcionar se
calientan más de lo deseado.
3.2.4 PILAS DE HIDRÓXIDO NIQUEL-HIDRÓGENO.
Pilas de óxido de plata-zinc: Aunque son caras, estas pilas son usadas cuando la
densidad energética, el tamaño, y el peso son fundamentales. Después de años de que
su uso fue restringido a minas y torpedos su uso se ha ido diversificando hasta llegar a la
exploración submarina y sistemas de comunicaciones.
3.2.6 PILAS SECUNDARIAS DE LITIO.
Pilas secundarias de litio: Este tipo de pila muestra una gran promesa a futuro ya que
su energía teóricamente va de 600 a 2,000 wats por hora por kg. Algunos elementos con
los cuales se investiga son: disulfito de litio-titanio, dióxido de litio-manganeso y disulfito
de litio-molibdeno.
3.2.7 PILAS SECUNDARIAS DE SODIO SULFURO.
El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa cáustica. El cloro
obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza para
fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metálicas hasta
que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal depositado
es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa para depositar
películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente desarrollando
nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando así su eficacia y
resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad, es posible
fabricar electrodos de polímeros.
3.4 VENTAJAS Y DESVENTAJAS.
Hoy en día, las pilas ya son parte de nuestro diario vivir. Siempre usamos aparatos de
nuestra vida cotidiana que usan pilas o están relacionados con una.
Además, la tecnología nos ha servido cada vez más para poder crear pilas de mayor
duración y efectividad para que así cumplan su objetivo en mejor forma.
Las pilas son tan usadas en nuestra vida diaria que su desaparición significarían desde
que alguien no despertara debido a que no le sonó el despertador hasta la muerte de
alguien que usaba marcapasos.
Por ejemplo, hoy en día la computación cada día está más avanzada y más interiorizada
en la sociedad. Pero ¿qué sería de un computador sin pila? No podríamos ni siquiera
prenderlo ya que al hacerlo, no sabría que hacer ni que programa ejecutar ya que esa
memoria que es almacenada gracias a la pila, se habría perdido. O la información que
guardamos en el disco duro desaparecería ya que éste necesita una pila también.
Ejemplos de ventajas de las pilas más banales, pero no por eso menos importantes, sería
fijarse en cuantos de los aparatos de los que usamos a diario usan pilas. No podríamos
tener relojes, radios, televisores, otros aparatos portátiles, en fin una serie de aparatos
con los cuales ya estamos acostumbrados a vivir.
Pero creemos que lo importante de las ventajas y desventajas de las pilas, es nombrar en
este trabajo las desventajas con sus soluciones ya que frecuentemente son menos
conocidas y no preocupantes. Las ventajas en general siempre se tienen en cuenta.
Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos tipos de pilas
que hay en el mercado y cuáles son sus "contraindicaciones".
1- carbón - zinc
2- alcalinas
3- cloruro de zinc
4- óxido de plata
5- óxido de mercurio.
Las dos primeras son las más comunes; las usamos para radios, linternas, "walk-man",
etc.
Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres también se venden
mucho y son las baterías, botón de los relojes, calculadoras, cámaras de fotos. El
porcentaje de óxido de mercurio en éstas puede llegar al 50% de su peso total. En ambos
grupos existe un elemento altamente contaminante: el mercurio.
Cuando uno arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto con el resto de
los residuos a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirán descargando ese
mineral a su alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la cantidad
de habitantes, nos daremos cuenta con horror, cómo estamos contaminando nuestra
tierra con mercurio. O sea, que la posibilidad de ingesta de este mineral no es un mal
lejano. Puede provocar daños cerebrales, en los riñones y en la función motor.
La mayoría (no todas) de las pilas y baterías "recargables" de ahora, carecen de mercurio.
Sin embargo contienen níquel y cadmio, dos metales pesados altamente tóxicos.
La exposición al níquel puede destruir los tejidos de las membranas nasales. Mientras los
estudios sobre el cadmio, lo califican como cancerígeno y causante de trastornos en el
aparato digestivo. Además de resultar altamente peligroso para las embarazadas.
Jamás hay que tirar las pilas al inodoro o al río debido a que tienen un altísimo poder de
contaminación en el agua.
En cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en nuestro país y en muchos
otros, pensar en el reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en
condiciones controladas.
Para las pilas alcalinas, no existe tecnología de reciclado desarrollada. En cuanto a las
pilas de mercurio, que sí es posible reciclar, el problema es que el proceso es
tremendamente costoso.
A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro método posible que sustituir los metales
tóxicos por otros que no presenten peligros, pero las alternativas que hasta ahora se han
manejado, no ofrecen una solución universalmente practicable. En Alemania, existe desde
1986, un convenio entre el Ministerio de Medio Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir
el contenido de mercurio en las pilas. En España se busca una línea de pilas sin mercurio,
y en diferentes países europeos se viene estudiando el problema relativo al poder
contaminante que ellas poseen.
Las pilas son generadores portátiles que convierten la energía química en eléctrica. Por
sus características químicas, pueden considerarse residuos nocivos con presencia de
metales pesados.
Las pilas alcalinas, están compuestas por dióxido de manganeso y zinc, y las comunes
por zinc y carbono.
Respecto a las microfilms, existen diferentes clases: las constituidas por zinc-aire, las
alcalinas, las de óxido de plata, las de litio y 1as de óxido de mercurio, habiendo una larga
lista de otros componentes.
Según estudios especializados, una micro pila de mercurio, puede llegar a contaminar
600.000 litros de agua, una de zinc-aire12.000 litros, una de óxido de plata 14.000 litros y
una pila común 3.000 litros.
Al descomponerse la capa protectora que las recubre, se liberan los metales que
contienen, y allí se produce la contaminación.
4 CONCLUSIONES.
Como hemos visto existen muchas formas de pilas, y en potencia existen muchas mas
combinaciones posible por realizar. Gracias a las pilas se han logrado muchos avances
como en el transporte, telecomunicaciones, en lo que sea las pilas han estado presente
en la mayoría de los inventos y de seguro no estaríamos donde estamos sin ellas.
En la actualidad las pilas siguen siendo usadas para variadísimas formas de uso.
Ahora mismo los satélites en órbitas funcionan gracias a ellas, y cualquier otro objeto ya
sea un objeto o invento que utilice las pilas.