Simetría

Curso de Química de Antes de comenzar a trabajar con este concepto,

coordinación conviene familiarizarnos con su lenguaje
Por el momento confinaremos la discusión a los
compuestos octaédricos que además de ser los más
abundantes, tienen la ventaja de que son muy
Simetría simétricos
¿Pero que significa simetría?
La simetría es un fenómeno común en la
naturaleza
Rafael Moreno Esparza Y resulta muy difícil desestimar la importancia de
la simetría en la ciencia en general y en particular
(2009-2) en la química
5 abril 09 Simetría 0 5 abril 09 Simetría 1

Simetría
Es decir, los métodos de análisis de la simetría,
además de que permiten simplificar el tratamiento
de los problemas complejos, constituyen un
lenguaje unificador de estos problemas
La simetría en matemáticas es un poco más
restrictiva que la que empleamos en la vida
cotidiana
Así, decimos que un objeto tiene simetría si tiene
dos o más orientaciones en el espacio que son
indistinguibles una de otra
5 abril 09 Simetría 2 5 abril 09
Simetría
Las primeras observaciones y clasificaciones de los
cristales se basaron en su simetría
El NaCl forma cubos perfectos, la alúmina forma
octaedros, hasta los copos de nieve son
hexagonales.
Estas formas tan particulares, no son mas que un
reflejo de la estructura interna de estos materiales.
Si las moléculas que forman estos materiales
tienen simetría, es razonable pensar que se
acomodarán en un arreglo simétrico.
Claro que este arreglo estará influenciado por
algunos otros factores como las fuerzas
intermoleculares y la disponibilidad de espacio.
Simetría 3

1
 Simetría
En general se puede decir que debe existir un
acuerdo entre la energía potencial, el espacio
disponible y la simetría del sistema.
Lo más importante aquí es hacer notar que la
simetría en los cristales es esencialmente un
resultado de los mismos factores que hacen que la
cristalinidad sea el estado natural de una partícula
Si no nos sorprende que los materiales sólidos sean
cristalinos, debemos aceptar entonces que la
aparición de la simetría es una consecuencia
inevitable de algunas leyes muy simples.
Veremos finalmente que la cristalinidad puede
considerarse como una clase especial de simetría.
La utilidad de la simetría se extiende más allá de las
aplicaciones en la cristalografía.
5 abril 09 Simetría
Simetría
En la figura se tiene la representación de una
molécula de agua.
Si rotamos la molécula 180° alrededor del eje
representado por la flecha.
H1 H2 H2 H1
El átomo de O a pesar de que le dimos la vuelta no
muestra ningún cambio.
Ahora bien, los átomos de H habrán cambiado de
posición sin embargo, no hay manera de apreciarlo
pues estos son iguales entre sí y en esta molécula
tienen entornos químicos idénticos.
5 abril 09 Simetría
Simetría
Hasta el momento hemos hablado de la simetría
como si todo mundo supiera de lo que se trata.
Aunque esto es probablemente cierto al menos
cualitativamente, es mejor tener una definición que
nos asegure que tenemos la misma comprensión del
concepto de simetría, esta definición puede
expresarse así:
Se dice que un objeto o figura tiene simetría
si un movimiento u operación aplicado a la
figura la deja en una posición indistinguible
de la posición original.
Es decir, la inspección del objeto y sus alrededores
no muestran si la operación se ha llevado a cabo o
no.
4 5 abril 09 Simetría 5
Simetría
O sea que, la rotación de 180° aplicada a la
molécula de agua la ha dejado en una posición
indistinguible de su posición original, y esto
satisface nuestra definición de simetría.
En el agua esta rotación alrededor del eje que biseca
al ángulo H-O-H, es una operación de simetría.
Y el propio eje de rotación es un elemento de
simetría.
Este elemento de simetría se designa con el símbolo
C2 en la notación de Schoenflies (empleada por los
espectroscopistas), o simplemente con el símbolo 2
en la notación internacional de Hermann-Mauguin
(que prefieren usar los cristalógrafos.)
Además de designar al elemento de simetría, C2 o 2
también implica la operación de rotar 180°
6 5 abril 09 Simetría 7
2
 Símbolos y simetría
De esta manera, en el caso de una esfera, podemos
orientarla de la manera que se nos de la gana (un
número infinito de orientaciones)
Y no podremos distinguirlas unas de las otras, por
tanto, la esfera tiene gran simetría
El criterio para juzgar esto se basa en dos factores
interrelacionados:
elementos de simetría del objeto y las
operaciones de simetría que se le pueden aplicar
Símbolos y simetría
Un elemento de simetría es una propiedad de un
objeto respecto a la cual se puede llevar a cabo o
se puede aplicar una operación de simetría
Una operación de simetría es la transformación de
un objeto respecto a sus elementos de simetría,
simetría,
que deja al objeto en una posición que es
indistinguible de su posición original
Cada objeto, tendrá un conjunto de elementos de
simetría sobre los cuales pueden aplicarse las
operaciones de simetría apropiadas

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Símbolos y simetría Símbolos y simetría

Si en el objeto existe un punto en el espacio que Así, los objetos en general y en el caso de la
permanece sin cambio al aplicar todas las química, las moléculas; pueden tener una serie de
operaciones de simetría pertenecientes al objeto elementos de simetría, estos elementos son:
estudiado, la simetría resultante se le conoce como Identidad E
simetría puntual
Rotación propia Cn
Cualquier objeto existente tendrá uno o más
Centro de simetría o de inversión i
elementos de simetría y por tanto será posible
Plano de simetría
aplicar una o más operaciones de simetría
Vertical σv
Al conjunto de elementos de simetría de un objeto
Diedro σd
se le llama grupo puntual
Horizontal σh
Primero discutiremos cuácuáles son los elementos de
simetría Rotación impropia Sn
simetría y después presentaremos los grupos.
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3
 Símbolos y simetría Símbolos y simetría
Algunos de ustedes les serán familiares algunos En el siguiente diagrama se muestra un ejemplo de
de los elementos, la operación identidad (E)
A continuación los definiremos en términos de
las operaciones aplicables al objeto al que
pertenecen
Identidad E
La operación de identidad no afecta al objeto
(molécula) es decir, no le hace nada o sea que lo
(x,y,z ⇒ x,y,z)
deja como estaba (x,y,z x,y,z)
Como su nombre lo indica es el elemento que
tienen todos los objetos y forma parte de todos
los grupos puntuales
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Símbolos y simetría Símbolos y simetría

Rotación propia Cn En el siguiente diagrama se presenta un ejemplo
de la operación C4
Si al girar una molécula 360°/n
360°/n (donde n es un
entero) se obtiene como resultado una
configuración indistinguible, decimos que la
molécula tiene un eje rotacional n
Entonces, la rotación propia es un giro
(operación de simetría) en un eje de rotación
(elemento de simetría) de 2π/n grados
Por ejemplo, una operación C2 es un giro en un
elemento (eje C2) de 2π/2 grados es decir 180°
Las rotaciones propias pueden ser C1, C2, C3, C4,
C5 , C6 , … C ∞
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4
 Símbolos y simetría Símbolos y simetría
Y en este un ejemplo de la operación C∞ Centro de inversión
inversión i
Una molécula tiene un centro de simetría si es
posible mover en línea recta cualquier átomo de la
molécula a través de un punto hasta un átomo
Finalmente sobre la misma molécula un ejemplo
de la operación C2 idéntico a la misma distancia al otro lado de este
punto
Es decir, el centro de simetría es un punto en la
molécula a través del cual todos los otros puntos
se invierten
(x,y,z ⇒ -x,-y,
-x,-y,-z
-z))
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Símbolos y simetría Símbolos y simetría

Un ejemplo de la operación i se presenta aquí: Planos de simetría
El elemento de simetría es un plano especular
(un espejo pues) y la operación de simetría es
una reflexión a través de dicho plano
Existen tres tipos de planos especulares,
Vertical (σv),
Diedro (σd) y
Horizontal (σh)

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5
 Símbolos y simetría Símbolos y simetría
Planos de simetría Plano especular Vertical (σ
(σv),
Los tres planos de simetría
simetría son: Un plano vertical se muestra en el siguiente
El plano de simetría vertical σv es vertical ejemplo:
respecto al eje principal de rotación de la
molécula (es decir el de mayor n)
El plano de simetría diedral σd se encuentra a
un ángulo respecto al eje principal de la
molécula
Finalmente, el plano de simetría horizontal σh
es horizontal respecto al eje principal de
rotación de la molécula

5 abril 09 Simetría 20 5 abril 09 Simetría 21

Símbolos y simetría Símbolos y simetría

Plano especular Horizontal (σ
(σh) Por último, un ejemplo de un plano especular
Un plano horizontal se muestra en el siguiente diedro (σd) es:
ejemplo:

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 Símbolos y simetría Definición de grupo puntual
Rotación impropia Sn La mayoría de las moléculas simples o iones
Este elemento de simetría requiere de las dos poliatómicos y claro los compuestos de
operaciones de simetría,
simetría, coordinación, tienen más de un elemento de
Cada una por si misma no es una operación de simetría y muy a menudo cuentan con varias
simetría del objeto,
objeto, repeticiones del mismo elemento
pero cuando se aplican en secuencia se obtiene A la colección de elementos de simetría que una
una configuración indistinguible de la molécula molécula posee se le llama grupo puntual
La palabra puntual indica que al menos un punto
en la molécula permanece fijo al aplicársele
cualquier operación de simetría
La palabra grupo implica una serie de condiciones
mas o menos severas que deben cumplirse
5 abril 09 Simetría 24 5 abril 09 Simetría 25

Definición de grupo puntual Definición de grupo puntual

Un grupo puntual es la colección de elementos de
simetría que tiene un objeto determinado y
necesariamente incluye al elemento de identidad
En todas las operaciones que hemos discutido, al
menos hay un punto que no se mueve debido a la
operación
Así,
Así, todos los puntos en un eje de rotación propia o
en un plano especular son estacionarios y no se
generan nuevos puntos en ellos por la acción del
operador
En los casos de la rotación impropia o de la
inversión,
inversión, hay un punto que queda fijo durante la
operación
5 abril 09 Simetría 26
En general, si queremos discutir la simetría de las
moléculas únicamente necesitamos de los
elementos de los que hemos hablado
A estos elementos se les conoce como elementos de
simetría puntual
Por otra parte, los cristales pueden tener elementos
de simetría que no dejan fijo ningún punto, a esto
se le conoce como simetría de translación y no lo
discutiremos, los grupos a los que pertenecen se
conocen como grupos espaciales
A continuación
continuación presentamos los grupos conocidos,
es decir aquellos que cumplen con la ley de
combinación indicado
5 abril 09 Simetría 27

7
 Grupos Cn Grupos Cn
Si los únicos elementos del grupo son un eje de La molécula de BrClCH-CHClBr
rotación y sus potencias Cn,Cn2,…E, se le llama tiene únicamente los elementos
grupo cíclico,
cíclico, y como en estos grupos todos los de simetría: C2 y E.
elementos conmutan, se les conoce como grupos Esta molécula pertenece al
abelianos grupo C2
Para diferenciarlos empleamos un subíndice
subíndice al que En tanto que en la molécula
se llama el orden del grupo n. CH3-CCl3, se tienen los
C1 : E siguientes elementos:
Ci : E i C3 , C3 2 y E .
C2 : E C2 Y pertenece al grupo C3
C3 : E C 3 C3 2
C4 : E C4 C2 C42
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Grupos Cnh Grupos Cnh

Tienen un eje de rotación Cn y además tienen un La configuración trans de la molécula de Cl2CH-
plano especular perpendicular al eje de rotación y CHCl2 tiene los siguientes elementos de simetría
además
además un eje de rotación impropio C2, σh, i y E
Si n = 1, los únicos elementos de simetría Por tanto pertenece al grupo C2h
observados serán C1 y E
A este grupo en particular se le llama Cs.
Cs E σh
C2h E C2 i σh
C3h E C3 C 3 2 σ v S 3 S 3 5
C4h E C4 C2 C43 i S4 σh S43
La molécula CHCl2Br pertenece
al grupo Cs

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 Grupos Cnv Grupos Cnv
Tienen un eje Cn y además n planos especulares σv Entre las moléculas
moléculas que pertenecen a esta clase de
Cuando n =1, hay un solo plano y esto hace que simetría se encuentran el agua y el CH2Cl2 (ambas
C1v = C1h = Cs. tienen la simetría C2v) por un lado
Estos grupos tienen un orden de 2n
C2v E C2 σv(xy)
xy) σv’ ( xz)
xz)
C3v E 2C3 3σv
C4v E 2C4 C2 2σv 2σd Y por otro el CH3Cl que tiene la simetría C3v
C5v E 2C5 2C52 5σv
C6v E 2C6 2C3 C2 3σv 3σd

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Grupos Cnv Grupos Sn

El grupo C∞v es muy importante pues todas las Los elementos de estos grupos se generan aplicando
moléculas lineales que no tienen un plano un eje Sn. Un eje S1 es idéntico a un plano σh.
especular perpendicular al eje de la molécula Esto significa que S1 = Cs.
pertenecen a este grupo. El eje S2 es idéntico a un centro de inversión y el
El eje principal es C∞ pues cualquier rotación la grupo que tiene E e i como únicos elementos se
deja igual. llama Ci.
simetría C∞v
Entre las moléculas que tienen la simetría Cuando n es impar, los grupos Sn y Cnh son
están CO y HCN: equivalentes y usamos la segunda notación.
La otra notación Sn la emplearemos cuando n es par.
Al grupo S6 se le llama C3i en algunas ocasiones
(tiene un eje C3 y un centro de inversión i.
S4 E S4 C2 S43
S6 E C3 C32 i S65 S6
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 Grupos Dn Grupos Dnh
Las clases Cn, Cnh, Cnv, y Sn, son las únicas donde Además de los ejes Cn y los n ejes C2, estos grupos
hay un solo eje de rotación. tienen un plano especular perpendicular al eje Cn
además se cuenta n ejes C2 perpendiculares
Cuando además
Las moléculas lineales que tienen un plano
a un eje Cn, se les conoce con el nombre de Dn y se
especular perpendicular al eje molecular o principal
les designa también con un subíndice
subíndice que
corresponde al número de ejes son D∞h
perpendiculares C2 D2h E C2(x) C2(y) C2(z) i σv(xy)
xy) σv(xz)
xz) σv(yz)
yz)
D2 : E C2(x) C2(y) C2(z) D3h E 2C3 3C2 σh 2S3 3σv
D3 : E 2C3 3C2 D4h E 2C4 2C2 2C2’ 2C2” i 2S4 σh 2σv 2σd
D4 : E 2C4 C2=C42 2C2’ 2C2”
D5h E 2C5 2C52 5C2 σh 2S5 2S53 5σv
El etano es un ejemplo de D3,
siempre y cuando no esté D6h etc
alternado.
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Grupos Dnh Grupos Dnh

Las moléculas lineales que tienen un plano Esta clase de grupos tiene un eje Cn y
especular perpendicular al eje molecular o principal n ejes C2 perpendiculares al eje Cn
son D∞h
y además n planos especulares verticales que
Moléculas lineales que tienen la simetría D ∞h
bisecan los ángulos entre los ejes C2
D2h E C2(x) C2(y) C2(z) i σv(xy)
xy) σv(xz)
xz) σv(yz)
yz)
D3h E 2C3 3C2 σh 2S3 3σv
D4h E 2C4 2C2 2C2’ 2C2” i 2S4 σh 2σv 2σd
D5h E 2C5 2C52 5C2 σh 2S5 2S53 5σv
D6h etc

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 Grupos Dnh Grupos Cúbicos
Entre las moléculas
moléculas que tienen esta simetría, se Todos tienen en común una característica
encuentra el N4S4 cuya simetría es D 2h: distintiva del cubo, al menos cuatro ejes C3 que se
intersecan
Los grupos cúbicos son: T, Th, Td, O y Oh.
Las operaciones de simetría
simetría (elementos del grupo)
son las siguientes.
siguientes.
T E 4C3 4C32 3C2
Th E 4C3 4C32 3C2 i 4S6 4S65 3σh
Td E 8C3 3C2 6S4 6σd
O E 8C3 3C2 6C4 6C2
Por otro lado el etano en su Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3σh 6σd
configuración alternada tiene El grupo T tiene los mismos elementos de simetría
la simetría D3h: rotacional que un tetraedro regular.
5 abril 09 Simetría 40 5 abril 09 Simetría 41

Grupos Cúbicos Grupos Cúbicos

Al inscribir un tetraedro en un cubo notamos que Además de estos ejes triples,
cada un de las cuatro diagonales del cubo el grupo tiene tres ejes C2 paralelos a las aristas del
corresponde a un eje C3 cubo bisecando las aristas opuestas del tetraedro.
C3 El grupo Th tiene además un centro de inversión.
El grupo Td además de los elementos del grupo T,
C3 tiene tres ejes S4.
El orden de este último
grupo es de 24.
Las moléculas como el CH4
C3 pertenecen a este grupo

C3
5 abril 09 Simetría 42 5 abril 09 Simetría 43

11
 Grupos Cúbicos Grupos Cúbicos
 El grupo O es de orden 24.  Las moléculas
moléculas octaédricas como el SF6 sienen la
 Tiene todas las rotaciones propias de un octaedro misma simetría que el Oh
regular, estas son: C4 C3
 cuatro ejes C3
C3
 tres ejes C 4
 seis ejes C2.
 El grupo Oh además tiene
un centro de inversión y C4
su orden es de 48.

5 abril 09 Simetría 44 5 abril 09 Simetría 45

Grupos Icosaédricos Determinación

Determinación del grupo puntual
Se llaman I e Ih Para determinar el grupo puntual de un objeto se
requiere inspeccionarlo cuidadosamente. Las
El grupo I tiene todas las rotaciones de un siguientes reglas permiten hacerlo
sistemáticamente.
icosaedro regular es decir: 1. Si la molécula es lineal, pertenece al grupo C∞v
seis ejes C5, o al D ∞h, si además tiene un plano especular
perpendicular al eje principal.
diez ejes C3, 2. Si la molécula tiene la gran simetría de los
grupos cúbicos, será sencillo encontrar los
quince ejes C2.
cuatro ejes C3 y la búsqueda cuidadosa de otros
El grupo Ih además tiene un centro de inversión elementos permitirá distinguir entre T, Th, Td,
O y Oh. La gran simetría que presentan los
grupos icosaédricos los hace fácilmente
reconocibles.
5 abril 09 Simetría 46 5 abril 09 Simetría 47

12
 Determinación
Determinación del grupo puntual
3. Después de eliminar a los grupos de gran
simetría, buscaremos ejes propios de rotación si
no hay ninguno el grupo es Cs, Ci, o C1.
4. Si hay más de un eje de rotación propio,
buscamos el de mayor orden, este será único
excepto cuando haya tres ejes C2. Ahora
determinamos si este eje único es propio (Cn) o
en realidad es un eje impropio (S2n). Si es S2n y
no encontramos más elementos de simetría el
grupo es S2n.
5 abril 09 Simetría
Determinación
Determinación del grupo puntual
5. Si el eje único no es S2n o si hay otros
elementos de simetría, buscamos la presencia
de n ejes C2 perpendiculares al eje único Cn. Si
no hay ninguno, el grupo es Cn, si no tiene
planos especulares; Cnv, si tiene un plano
vertical o Cnh, si tiene un plano horizontal.
6. Si hay n ejes C2 perpendiculares al eje único, el
grupo debe ser Dn si no tiene planos
especulares, D nd si hay n planos σd que
bisecan los ángulos entre los ejes C2 y
finalmente será Dnh si hay un plano especular
horizontal.
48 5 abril 09 Simetría 49

Determinación
Determinación del grupo puntual Determinación
Determinación del grupo puntual
Prima y S ¿Hay un C n con n>2?
N
Molécula
S ¿Hay un σ? N
S
S ¿es lineal?
N ¿Hay dos o más ¿Hay un centro
Cn con n>2? de inversión i?
S ¿Hay un centro N S ¿Hay dos o más N S ¿Hay un centro N
de inversión i? Cn con n>2? de inversión i?
N
S ¿Hay un centro N N S
D∞h C∞ v de inversión i?

S N
¿Hay un C 5?

Td
Ih Oh Dnh Dnd Dn Cn S2n Cnv Cnh Cnv Cs Cι
5 abril 09 Simetría 50 5 abril 09 Simetría 51

13
 ¿Hay más
más grupos puntuales? Combinación de los elementos
Una pregunta que surge es ¿si hay o no otros Hemos visto que una molécula puede tener más de
grupos puntuales además
además de los descritos? un elemento de simetría
Por ejemplo: Podemos describir la simetría de una molécula
¿puede existir un objeto que tenga dos ejes enlistando todos sus elementos de simetría
C6 ? Para la molécula de metano CH4 se necesitan 24
¿podemos tener un eje C4 y un eje C3
O bien ¿podemos elementos en tanto que el SF6 requiere de 48
perpendiculares? Aún entonces, nuestra descripción de la simetría
La respuesta a estas y otras preguntas es fácfácil
il de
no será clara, a menos que también expliquemos
enunciar pero más
más bien difíc
difíciil de probar.
El hecho es que no hay grupos de simetría
simetría finitos como los elementos de simetría se orientan unos
además
además de los que ya hemos presentado. respecto a otros
Desafortunadamente va mucho más más allá de los Hemos visto también que los elementos de
objetivos de este curso y generalmente es simetría de una molécula no tienen que ser
matemática. mutuamente independientes.
5 abril 09 Simetría 52 5 abril 09 Simetría 53

Combinación de los elementos Combinación de los elementos

Por ejemplo si dos planos especulares se intersecan
con ángulos rectos, la línea de intersección es un
eje de rotación doble
Una prueba sencilla de esto se puede obtener
considerando los cambios en las coordenadas de
los puntos conforme se aplican las operaciones
Así un punto cualquiera con coordenadas x,y,z se
convierte en –x,y,z al aplicar un plano especular
perpendicular al eje x, un plano especular
perpendicular al eje y convertirá al punto –x,y,z en
–x,-y,z
Este punto, es justamente el resultante de aplicar
al punto x,y,z un eje doble de rotación
5 abril 09 Simetría
Si decimos que la molécula de agua tiene dos
planos especulares perpendiculares,
perpendiculares, es suficiente para
describir por completo la simetría de la molécula
Ya hemos visto, que es posible aplicar una rotación
propia y una reflexión en el plano horizontal,
horizontal, el
resultado de esta combinación, es otra operación
de simetría a la cual le llamamos rotación impropia,
impropia,
de esta manera, podemos decir que Sn es el
producto de Cn por σh
También es importante notar que en este caso
particular, no importa el orden de aplicación el
resultado obtenido es el mismo, de manera que
podemos escribir: Sn = Cn x σh =σh x Cn
54 5 abril 09 Simetría 55

14
 Combinación de los elementos Combinación de los elementos
Esta es la manera algebraica de expresar el hecho de Si ahora elaboramos una tabla de todos los
que aplicaciones sucesivas de dos operaciones de posibles productos de este grupo (aplicaciones
simetría tienen el mismo efecto que el de una sucesivas de cualesquiera dos operaciones)
tercera Obtendremos el resultado siguiente:
Es evidente, que conviene hablar de ello como el yz) x σv(xz)
σv’(yz) xz) x σv’ (yz)
xz) = σv(xz) yz) = C2
producto obtenido al multiplicar una por otra xz) x C2 = C2 x σv(xz)
σv(xz) xz) = σv’(yz)
yz)
En general, podemos decir que cualesquiera dos yz) x C2 = C2 x σv(yz)
σv(yz) yz) = σv’(xz)
xz)
operaciones de simetría pueden multiplicarse para Además es importante notar que al aplicar
dar una tercera
cualquiera de estas operaciones dos veces
(C2 x C2 = E)
E)
Ahora bien, si ahora escogemos un grupo seguidas, obtenemos como resultado la identidad
cualquiera, por ejemplo el grupo C2v, que tiene las Y claro cualquier operación por E nos da ella
siguientes operaciones de simetría: misma
E, C2, σv(xz),
xz), σv’(yz)
yz)
5 abril 09 Simetría 56 5 abril 09 Simetría 57

Combinación de los elementos Propiedades de los grupos

De esta manera, la tabla de multiplicar que Así, un conjunto de elementos de simetría será un
obtenemos para el grupo puntual C2v, es esta:
grupo si existe una ley de combinación llamada
multiplicación de tal manera que:
E C2 σv(xz) σv’(yz) la ley de combinación es asociativa,
existe un elemento de identidad en el conjunto,
E E C2 σv(xz) σv’(yz) el inverso de cada elemento es un elemento del
conjunto y
C2 C2 E σv’(yz) σv(xz) la combinación de cualesquiera dos elementos es
un elemento del conjunto
σv(xz) σv(xz) σv’(yz) E C2 La ley de combinación o multiplicación de los
grupos puntuales es la aplicación sucesiva de dos
σv’(yz) σv’(yz) σv (xz) C2 E operaciones de simetría.
simetría.
5 abril 09 Simetría 58 5 abril 09 Simetría 59

15
 Propiedades de los grupos
El conjunto completo de operaciones de simetría
que pueden aplicarse a una molécula se le llama
grupo de simetría de esa molécula
Aquí, la palabra grupo no tiene el significado usual
sinónimo de colección o conjunto, sino un sentido
más preciso que tiene que ver con las matemáticas
en general y con una rama de estas que se llama
Teoría de Grupos
Es decir, las operaciones de simetría que
pertenecen a un grupo puntual,
puntual, son una colección
de objetos que exhiben ciertas interrelaciones
compatibles con un conjunto de criterios formales
Propiedades de los grupos
Por ejemplo podríamos aplicar un eje C2 seguido de
la aplicación de un plano vertical σv.
Esto se escribe así: σvC2, y se lee de derecha a
izquierda.
Tomando en cuenta que el resultado de estas dos
operaciones sucesivas es otro plano, podemos
escribir: σvC2= σv’.
En este ejemplo, la operación C2σv también nos
da σv’ .
A los grupos que les pasa esto se les llaman
abelianos.

5 abril 09 Simetría 60 5 abril 09 Simetría 61

Propiedades de los grupos Propiedades de los grupos

Esto no ocurre siempre, Es claro, que aquí la palabra multiplicación tiene
por ejemplo en la figura un sentido más amplio que en álgebra o
el punto A se transforma aritmética.
en el punto D al aplicarle Esto es, en teoría de grupos el orden de los
σvC3, pero se convierte factores si puede alterar el producto.
en el punto B al aplicarle La ley de combinación es asociativa,
asociativa, significa que
la operación C3σv. si hacemos el producto de tres elementos σv’σvC3
Cuando ocurre esto podremos escribirlo ya sea así: σv’(σvC3) o así
decimos que la (σv’ σv)C3.
multiplicación del Esto es lo mismo que decir que a pesar de que el
grupo orden de los factores es importante, los podemos
no es conmutativa.
conmutativa. aparear de cualquier manera.

5 abril 09 Simetría 62 5 abril 09 Simetría 63

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 Propiedades de los grupos
La existencia del idéntico
Como el elemento C1 está presente en todos los
grupos de simetría y además su operación deja al
objeto como si no le hubiera pasado nada, este
elemento sirve como el elemento idéntico.
idéntico.
Usaremos el símbolo E para designar a este
elemento.
Este elemento se define como un elemento que
cumple con EA = AE = A, donde A es cualquier
elemento del grupo
5 abril 09 Simetría
Tablas de multiplicar
Para poder considerar a un conjunto cualquiera de
elementos como un grupo puntual, debe cumplir
con todas estas condiciones
Y aunque cueste trabajo creerlo existen muchos
grupos puntuales, tantos como para clasificarlos
Todas las propiedades de un grupo se describen
concisamente en estas tablas
Por ejemplo, el grupo de simetría de la molécula de
agua contiene los siguientes cuatro elementos:
E, C2, σv y σv’
Al número de elementos del grupo le llamamos
orden, el orden del grupo del agua es 4.
5 abril 09 Simetría
Definición de grupo puntual
La existencia del inverso se expresa así:
Para cualquier elemento del grupo existe un
elemento A-1 tal que A-1A = AA-1 = E
Al elemento A-1 se le llama el inverso de A.
Por ejemplo: el inverso de C2 es C2 pues
C2 C2 = C 2 2 = E
El inverso de C3 es C32 pues C32 = C3C3 y entonces
C3C32 = E.
La última propiedad es la de cerradura,
cerradura, y significa
que la operación de cualesquiera dos elementos
del grupo siempre produce un elemento que
también está en el grupo.
64 5 abril 09 Simetría 65
Tablas de multiplicar
Para construir esta tabla enlistamos los elementos
del grupo a lo largo del primer renglón y la primera
columna,
Poniendo los productos de los pares de elementos
en el lugar apropiado
Aunque en este ejemplo los elementos del grupo
conmutan (es abeliano), hemos visto que esto no
ocurre siempre y tendremos que ser muy
cuidadosos con el orden de los elementos
Para ello usaremos una convención muy sencilla y
fácil de recordar:
los elementos en la izquierda de la tabla están
también a la izquierda del producto
66 5 abril 09 Simetría 67
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 Tablas de multiplicar
Las propiedades del inverso y del idéntico son útiles
para construir las tablas
Dado que EA = AE = A, para cualquier elemento, la
primera columna y el primer renglón se pueden
escribir de inmediato
Y las posiciones de E se pueden obtener
encontrando el inverso de cada elemento
considerando que: A-1A = AA-1 = E
Además conviene saber que:
un elemento del grupo solo puede aparecer una
sola vez en cada columna y en cada renglón.
Representaciones irreducibles
Hasta el momento, solo hemos considerado a las
operaciones de simetría en tanto que afectan a los
átomos de una molécula,
Pero es obvio que también se puede considerar la
manera de representar otras propiedades
(imaginarias o reales) de la molécula desde el
punto de vista de la simetría
simetría de dicha propiedad
Por ejemplo, podemos pensar en una propiedad
dinámica de la molécula (la translación)
Para captarlo, usaremos un ejemplo sencillo, la
molécula de agua

5 abril 09 Simetría 68 5 abril 09 Simetría 69

Representaciones irreducibles Representaciones irreducibles

Antes que nada, la referimos a un sistema de Translación del agua en la dirección +Y
coordenadas: de manera que el eje de mayor
rotación (C(C2) se alinea al eje Z y dejamos que el eje
X quede perpendicular al plano de la molécula
Representaremos a la translación de la molécula en
la dirección Y con vectores unitarios
De manera que podamos observar como cambian
estos vectores con cada operación de simetría
Así,
Así, con
con cada operación de simetría, los vectores
apuntarán ya sea a la dirección +Y o –Y,
Y las etiquetamos con +1 y –1 respectivamente
Si llamamos a la primera comportamiento
simétrico y a la segunda, asimétrico obtendremos
la siguiente tabla:
5 abril 09 Simetría 70 5 abril 09 Simetría 71

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 Representaciones irreducibles
El conjunto de cuatro etiquetas generado en este
análisis, es una representación irreducible del
grupo C2v y la bautizamos así: B2
Es irreducible en el sentido de que no puede
descomponerse en otra forma más simple
Y no solamente describe los efectos de las
operaciones del grupo en las translaciones en la
dirección Y , sino que también el comportamiento
de otras funciones Y , por ejemplo el orbital py
Así, decimos que Y es el conjunto base de esta
representación
De la misma manera que hemos podido hacerlo con
esta función, esto se puede extender a cualquier
función u objeto
5 abril 09 Simetría 72
Representaciones irreducibles
Los principios de la Teoría de grupos dictan que el
número total de representaciones irreducibles de
cualquier grupo
Es igual al número de tipos o clases u operaciones
simetría del grupo (al orden del grupo pues)
De manera que debemos esperar cuatro
representaciones irreducibles para este grupo,
Y entonces al ponerlos en una tabla, podemos a la
vez indicar al conjunto base de cada representación
Obteniendo así una representación sencilla de las
operaciones y sus representaciones
A estas tablas las conocemos como tablas de
caracteres
5 abril 09 Simetría 73

Representaciones irreducibles Representaciones irreducibles

La tabla de caracteres del grupo C2v es así: La siguiente figura es la
representación de un
compuesto cuadrado
Con todas las
operaciones de
simetría que nos
permiten
transformar al
complejo un una
Lo mismo que hemos hecho para el grupo C2v, configuración
podemos hacerlo para todos los demás indistinguible de la
de la figura
5 abril 09 Simetría 74 5 abril 09 Simetría 75

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 Representaciones reducibles
Estas dieciséis operaciones y los elementos de las
cuales proceden se ponen a lo largo del primer
renglón de la tabla siguiente con una etiqueta a la
izquierda que muestre el grupo al que pertenece:
5 abril 09 Simetría 76
Representaciones reducibles
En esta tabla, nos encontramos que los caracteres
de cada bloque están relacionados simplemente
con los otros
Adicionalmente observamos que cada carácter
pertenece a una operación de simetría particular (su
columna) y a un símbolo de simetría (su renglón) .
5 abril 09 Simetría 78
Representaciones reducibles
En el lado izquierdo de la tabla hay una
columna con 10 símbolos, los cuales se asocian
con un solo renglón de caracteres
A cada uno de los números de esta tabla se le
conoce como carácter y a la tabla la
conocemos como tabla de caracteres
será entonces la tabla de caracteres del
Esta será
grupo D4h
Ninguno de los renglones de caracteres es
igual a ninguno otro
Ahora bien, si inspeccionamos con cuidado,
veremos que podemos dividir la tabla en
cuatro bloques de 5x5
5 abril 09 Simetría 77
Representaciones reducibles
Por tanto, a cada representación irreducible le
corresponde un símbolo de simetría
Estos caracteres tienen la propiedad de decir, como
se comporta algo que tiene una simetría particular,
ante una operación de simetría particular
Así, un objeto que tiene la simetría A2u, al aplicarle
la operación C2 se multiplica por 1 (es decir, se
queda como estaba), pero al aplicarle las rotaciones
C2’ y C2” se multiplica por –1 (es decir, se voltea)
Un objeto que tiene esta simetría es por ejemplo el
orbital pz
El 0 indica que ninguna de estas dos cosas se
transforma en sí misma debido a la operación, sino
que una se cambia a la otra.
5 abril 09 Simetría 79
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 Representaciones reducibles
Aquellos caracteres que tienen el número 2,
describen simultáneamente el comportamiento de
dos cosas interdependientes
El número 2 significa que cada uno se convierte en
sí mismo con los signos cambiados
Un par de objetos que tienen esta simetría serán
los orbitales px y pz
Al aplicar los métodos de la teoría de grupos a los
problemas relacionados a la estructura o la
dinámica molecular, se sigue un procedimiento
que permite derivar una representación del
fenómeno estudiado,
Después descomponerlo en sus componentes es
decir, en sus representaciones irreducibles
5 abril 09 Simetría
Representaciones reducibles
Es decir: A2g x B1g = B2g
5 abril 09 Simetría
Representaciones reducibles
El producto directo de dos representaciones
irreducibles se obtiene multiplicando los caracteres
de cada representación para cada operación de
simetría
Este producto se le llama representación reducible:
reducible:
Al compararlo con la tabla de caracteres, nos
encontramos que, este producto directo es a su vez
la representación irreducible B2g
80 5 abril 09 Simetría 81
Representaciones reducibles
En ocasiones, el producto directo de dos
representaciones no genera otra única representación
sino que produce un conjunto de representaciones
Por ejemplo el producto E g x E u, es un poco más
complicado:
Que no corresponde a ninguna de las
representaciones irreducibles de la tabla
82 5 abril 09 Simetría 83
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 Representaciones reducibles Representaciones reducibles
Sin embargo al sumar las representaciones Finalmente, la tabla de caracteres del grupo D 4h
irreducibles siguientes: completa con sus representaciones irreducibles y
A1u+ A2u + A1u + B2u ,
todos los conjuntos base de cada representación
representación es
nos encontramos que:
así:
así:

Que es la misma representación reducible que la que

obtuvimos con el producto directo, de manera que:
Eg x Eu=A1u+A2u+A1u+B2u
Nótese que el producto de g x u genera
únicamente elementos u
5 abril 09 Simetría 84 5 abril 09 Simetría 85

Tablas de caracteres Tablas de caracteres

La tabla de caracteres del grupo T d es así: La tabla de caracteres del grupo Oh es así:

5 abril 09 Simetría 86 5 abril 09 Simetría 87

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 Usos de la simetría
Actividad óptica
En sus cursos de Orgánica, ya se habrán topado
con el concepto de quiralidad basada en términos
de la presencia de carbonos asimétricos
A pesar de que en muchos libros, la definición de
quiralidad se basa en imágenes especulares que
no se pueden superimponer,
superimponer, pocos son los que
discuten el tema en términos diferentes al de los
carbonos asimétricos
Lo cierto es que, con mucho, la mayoría de las
moléculas que son quirales no tienen un solo
átomo asimétrico sino que son quirales debido a
su simetría molecular
Específicamente la ausencia de un eje de rotación
impropio
5 abril 09 Simetría
Usos de la simetría
Momento dipolo
Si una molécula tiene un centro de inversión,
este la obliga a que su momento dipolo neto sea
cero
La presencia de dos o más ejes propios Cn para
n>1, previenen la existencia del momento dipolo
en una molécula
La existencia de un plano especular horizontal
previene que haya dipolo
5 abril 09 Simetría
Usos de la simetría
De esta manera, una definición equivalente de
quiralidad para una molécula, es la de que no
posea un eje rotación impropio
Ahora bien, la ausencia de un plano especular no
asegura que la molécula sea quiral, pues todavía
puede tener un eje de rotación impropio
La presencia de un plano especular por otro lado
si asegura que la molécula será ópticamente
inactiva
Dado que las moléculas quirales poseen a
menudo algún elemento de simetría, no es
correcto llamarles asimétricas, de manera que
estas moléculas se les llama disimétricas
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Usos de la simetría
Espectroscopia de Infrarrojo
Los fotones que tienen energías
correspondientes a la excitación de ciertas
vibraciones moleculares se absorben y el
resultado es una disminución en la
transmitancia de la luz infrarroja de esas
frecuencias
El número de modos vibracionales de una
molécula de N átomos es igual a
3N-6 (3N-5 si es lineal)
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 Usos de la simetría Usos de la simetría de grupos puntuales
Para que una vibración molecular sea activa en Enlace
el IR, debe haber un cambio en el vector de
momento dipolo asociado a esa vibración Aunque lo veremos más tarde, la descripción
de orbitales moleculares y la construcción de
(¡¡¡N2 y O2 afortunadamente no son activos por
(¡¡¡N
eso, en cambio CO2, si que lo es!!!)
orbitales moleculares de una molécula
cualquiera, deben cumplir ciertos requisitos
Cada modo normal de vibración formará una
base para la representación irreducible del grupo
de simetría para que resulten adecuados
puntual de la molécula, una vibración será
activa si su modo normal pertenece a una de las
representaciones irreducibles correspondientes a
los vectores X, Y, Z

5 abril 09 Simetría 92 5 abril 09 Simetría 93

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