Problemas 6.1. Deduzea la estructura de los compuestos que se obtendran en las siguientes reacciones: H20, H)SO, (cat.) Hy0, HySO, (cat) cs ar Har Her Br Brn 6.2. La reaccién del compuesto A con HBr genera una mezcla de dos compuestos isoméricos B y C, de formula molecular GHyBr.. El compuesto B es épticamente activo mientras que el compuesto C es un compuesto dpticamente inactive. Con estos datos deduzca las estructuras de B y C. 16.3. La hidratacion, con agua bajo catalisis acida, de una mezcla formada por 2-metil- ‘-buteno y 2-meti-2-buteno da un tnico alcohol A, de formula molecular C:H),0. Se BE a cestieo) zCual es la estructura del alcohol A? Proponga un mecanismo que explique la formacion del alcohol A a partir de cada uno de jos dos alquenos. 6.4. Los alcoholes reaccionan con los alquenos de la misma forma en que lo hace el ‘agua, y al igual que en la reaccién de hidratacién, la reaccién de adicion de alcoholes ‘a olefinas requiere la catalisis con un acido. Explique que productos se obtendran en las siguientes reacciones: ¥1:804 cat 8) cH-grch + MoH CH ou om CH, H,SO, cat °) + CHCH,OH ES)65. En una disolucién de alcohol metiico, el bromo (Br,) se adiciona al etileno (CH.=CH.) dando lugar a una mezcla de 1,2-dibromoetano (BrCH:CH.Br) y BrCH,CH.OCH,, a) Proponga un mecanismo que explique la formacién de estos dos compuestos. b) Qué productos se formarian bajo las mismas condiciones a partir del ciclohexeno? 6.6. Qué compuesto(s) se obtendra(n) cuando el cis-2-buteno reacciona con Br: acuoso. ,Seran los compuestos obtenidos épticamente activos? 6.7. Cuando el compuesto A se hace reaccionar con MeOH en presencia de una cantidad catalitica de acido se obtiene tinicamente el compuesto B. El compuesto C no se forma en absoluto, o-CH, Sa Beh Proponga una explicacién para este hecho. 6.8. De los cuatro compuestos que se dan a continuacién sélo dos de ellos se forman en a reaccién del (E)-2-buteno con cloro en etanol. Explique cudles son. Hs ¢ ” he f°» Ae. Fd eodtk 9 eof CH, oH cH ater a g ba be 69. Cuando el compuesto A se disuelve en tetrahidrofurano (THF), en presencia de una cantidad catalitica de HSO,, se obtiene el éter ciclico B. El compuesto € no se forma. = 10 te HO wo CH H,S0, (cat) "°—0 He —o Hy B HOO no setorma Proponga un mecanismo que explique la formacién de B a partir de A Explique por qué el compuesto € no se forma en este proceso.6.10. .Qué alcoholes se obtendran en las reacciones de hidroboracién-oxidacién de las siguientes olefinas? a) Ch yy Sg Z < ian HoH Hy i zSeran los alcoholes obtenidos épticamente activos? ;Tendran las mezclas de eaccién actividad éptica? zPor qué? 6.11. Explique por qué los alcoholes que se indican a continuacién no pueden obtenerse, selectivamente, mediante el método de hidroboracién-oxidacién de alquenos. a) OH kb) AK oH 8 ABH, dd Ht oe ‘OH H 6.12, Mostrar cémo se podrian conseguir cada una de las transformaciones que se indican a continuacién: ° XK en ° —~ Ke, » Ri Ae ° YK on A a do 6.13. Qué productos se obtendran en las siguientes reacciones de hidrogenacion. zSeran los productos obtenidos opticamente activos? {Por qué? a) Hc CH, b) Br CH, H,, Pale a Br H,, Pac Be Br6.14, Proponga mecanismos que expliquen las siguientes reacciones: Hs Hac CHa HC Br CH. + Her —__. + te. HO cH Hs =cH> tuso. teat) ° + Ho H2SOs (cat) 6.15. Cuando el 3,3,3:triluropropeno reacciona con HI se obtiene el yodocompuesto A y no el yodocompuesto B, que es el que predice la regia de Mrakovnikov. Proponga luna explicacién para la formacién preferente del compuesto A, F)CCHC=CH, + Hi ———= F,CH2C-CH,-1 [ F)C—HC~CHy 3,3,3-tifluoro-1-propeno A B (no se forma) 6.16, Proponga un mecanismo que explique la siguiente reaccién: rs Hs Ho-b—g=cHs + Her Hyc-o—t ch, ons or OH 6.17. Un hidrocarburo A, de férmula molecular CsH:2, épticamente activo se somete a una reaccién de hidrogenacién en presencia de Pd/C como catalizador. El producto de la reaccién es otro hidrocarburo B, de formula molecular CxH:s, Opticamente inactive. Hz, Pd/C ACH) (pticamente activo) B (CeH1,) (Opticamente inactvo) Con estos datos, y sabiendo ademas que la configuracién del estereocentro del compuesto A es S, deduzca las estructuras de Ay de B. 618. Existen dos Acidos dicarboxilicos, de formula HOOCCH=CHCOOH, denominados Acido maleico y acido fumarico, Cuando el acido maleico se trata con OsO, se obtiene el Acido meso-tartarico (HOOCCH(OH)CH(OH)COOH), Cuando el Acido fumérico se trata con OsO; se obtiene una mezcia racémica de dos acidos tartaricos épticamente activos. Con estos datos deduzea la estructura del acido maleico y la estructura del acido fumérico,