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LA ENERGIA EN LAS
REACCIONES QUIMICAS
Las reacciones químicas,
1. Son procesos de transformación o cambio de
unas sustancias en otras.
Ejemplos.
∆H°298(N2)=0.0 kJ mol-1 ∆H°298(O2)=0.0 kJ mol-1;
∆H°298(Cgrafito)=0.0 kJ mol-1 ∆H°298(Fe)=0.0 kJ mol-1, etc.
La entalpía de formación
Las reacciones de formación:
formación Un mol de producto se obtiene a partir de
sus elementos (cuerpos simples) que entran en su composición.
Para el agua: ΔU ΔH
Fusión (0 oC): 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mo 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mol
Vaporización (100 oC): 2088 kJ/kg = 37.6 kJ/mol 2257 kJ/kg = 40.6 kJ/mol
Entalpía de reacción
Consideramos una reacción genérica
α A + β B → ε C + δ D
∆Hf(R) ∆Hf(P)
Elementos
LEY DE HESS
La Ecuación de Kirchhoff
aA + bB → cC + dD
∆H2
aA+bB T2 cC+dD T2 ∆H2 = ∆H`+ ∆H1+ ∆H``
∆H` ∆H``
∆H1
aA+bB T1 cC+dD T1 ΔH′′ = ∫T c Cp (C) + d Cp (D) dT
T
1
2
∆Cp
ΔH 2 = ΔH1 + ∫T12 ΔCp dT Ecuación de Kirchhoff
T
Gustav Robert Kirchhoff (1824-1887)
Otra manera de expresar la Ecuación de
Kirchhoff…
A (sólido) → A (líquido)
La diferencia es la diferencia entre las entalpías molares o contenidos
calóricos de A (líquido) y A (sólido) a la temperatura T1 está dada por:
Línea c → d
ΔH T2 = AA(líquido ),T2 − H A( sólido ),T2
ΔH T1 = ∫ C P , A( sólido ) dT + ΔH T2 + ∫ C P , A(líquido ) dT
T1 T2
T2
ΔH T2 = ΔH T1 + ∫ ΔC P dT Ley de Kirchhoff
T1
T2
ΔH T2 = ΔH T1 + ∫ ΔC P dT Ley de Kirchhoff
T1
En el caso de la oxidación de un metal (M) se tiene que:
1
M ( Sólido ) + O2 ( gas ) ⎯298
⎯⎯ ºK
→ MO( Sólido )
2
⇒ ΔH Re acción, 298 º K = H MO ( Sólido ), 298 º K − H M ( sólido ), 298 º K − 1 H O2 ( gas ), 298 º K
2
Como las entalpías de formación del metal (M) y del oxígeno por convención
toman el valor cero a 298ºK, entonces:
T fusión , M
1
ΔH T = ΔH 298 + ∫298 P,MO( sólido) P,M ( Sólido ) 2 C P,O2 ( gas ) )dT − ΔH Fusión,M
(C − C −
TFusión , MO
1
+ ∫ ( C
TFusión , M
P , MO ( sólido ) − C P , M ( líquido ) −
2
C P ,O2 ( gas ) )dT + ΔH Fusión , MO
T
1
+ ∫ ( C
TFusión , MO
P , MO ( Líquido ) − C P , M ( Líquido ) −
2
C P ,O2 ( gas ) )dT
VARIACIÓN DE LA ENTROPÍA DE REACCIÓN
CON LA TEMPERATURA.
aA + bB → cC + dD
∆S2
aA+bB T2 cC+dD T2 ∆S2 = ∆S`+ ∆S1+ ∆S``
∆S` ∆S``
∆S1 ⎛ cC P (C ) + dC P ( D )
T2
⎞
aA+bB T1 cC+dD T1 ΔS = ∫ ⎜⎜
''
⎟⎟dT
T1 ⎝ ⎠
T
⎛
T1
aC + bC ⎞ T2
⎛ aC P ( A) + bC P ( B ) ⎞
ΔS = ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT = − ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT
' P ( A) P(B)
T2 ⎝ ⎠ T1 ⎝ ⎠
T T
T2
⎛ cC P (C ) + dC P ( D ) − aC P ( A) − bC P ( B ) ⎞
ΔS 2 = ΔS1 + ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT
T1 ⎝ ⎠
T
∆Cp/T
⎛ ΔC P
T2
⎞
ΔS 2 = ΔS1 + ∫ ⎜ ⎟dT
T1 ⎝ ⎠
T
Si ΔCp=cte
⎛ T2 ⎞
T2
1
ΔS 2 = ΔS1 + ΔC P ∫ dT = ΔS1 + ΔC P ln⎜⎜ ⎟⎟
T1
T ⎝ T1 ⎠