CAPÍTULO 3

Propiedades Químicas del Gas Natural

3.1 GENERALIDADES

Las propiedades químicas del gas natural están en función de los compuestos
químicos que lo componen. Cabe resaltar que las composiciones de los gases
naturales son diferentes de un yacimiento a otro. Y que además cambian con el
tiempo, pues el yacimiento se enriquece de especies químicas mas pesadas
progresivamente. Es decir normalmente el gas migra a peso moleculares mayores
con el paso de los años en producción.

El gas natural es una mezcla de hidrocarburos que pueden combustionarse en

presencia de oxígeno o pueden ser utilizados para petroquímica como materia
prima para diversos materiales.

Los principales contaminantes del gas natural con los mostrados en la Fig. 3-1
y se trata de especies químicas derivadas que aportan a la acidez como el CO2,
H2S y similares. También hay contaminantes como el agua, oxigeno y
mercaptanos, el nitrogeno es considerado como el gas más inerte y su alto
contenido solamente genera una disminución del poder calorífico.

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 FIG. 3-1 Contaminantes del Gas Natural

Los efectos del H2S en la salud del ser humano son sustancialmente
importantes, el H2S es un compuesto tóxico para el organismo. En trazas puede ser
soportado por el organismo pero a concentraciones más elevadas puede producir la
muerte del ser humano.

La tabla 3-1 publicada por ICONSA nuestra los efectos de esta sustancia.

TABLA 3-1

110
 TABLA 3-2

3. 2 PRINCIPALES REACCIONES QUÍMICAS DEL

GAS NATURAL

En este sector trataremos de hace un recopilación de las principales reacciones

químicas y sus procesos del gas natural, en los diferentes procesos en los cuales
interviene en los estándares industriales:

1. Reacciones de combustión

CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n+1)H2O

2. Reacciones de producción de Metanol

 El gas de síntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas

fuentes:

Gas Natural

Hidrocarburos Líquidos

Carbón

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  Obtención del gas de síntesis a partir de la combustión parcial en
presencia de vapor de agua

Gas Natural + Vapor de Agua → CO + CO2 + H2

 A partir de la combustión parcial de mezclas de hidrocarburos

líquidos o carbón, en presencia de agua.

Mezcla de Hidroc. Líquid + Agua → CO + CO2 + H2

Carbón + Agua → CO + CO2 + H2

 Esta reacción emplea altas temperaturas y presiones, y necesita

reactores industriales grandes y complicados.

CO + CO2 + H2 → CH3OH

La reacción se produce a una temperatura de 300-400°C y a una presión de

200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3

3. Reacciones de Fischer Trophs para la producción de diesel y

gasolinas sintéticas

Alemania luego de la primera guerra mundial tenía sanciones

económicas que la obligaron a usar sus reservas de carbón, usando el
metano liberado al calentar el carbón, para obtener combustibles líquidos.

Franz Fischer y Hans Tropsch en 1923 realizaron las primeras

investigaciones trabajando en el instituto de Kaiser Wilhelm en los años
20. Ya se tenían 9 plantas en 1945. Las reacciones globales involucradas
son las siguientes:
112
  Insuflado de O2 en un reactor para extraer los átomos de
Hidrogeno, la reacción es la siguiente:

CH4 + ½ O2 → CO + 2H2

1000 ºC 1400 psi y mayores

 Se utiliza un catalizador para recombinar el hidrógeno y

monóxido de carbono, dando lugar a los hidrocarburos líquidos.

nCO + (2n+1) H2 → CnH(2n+2) + n(H20)

450 Lpca 240- 280 oC ; Catalizador de Fe o Co

 Los hidrocarburos de cadena larga son cargados en una unidad de

craqueo, donde se fraccionan para producir diesel, nafta y ceras.

4. Reacciones de producción de amoniaco

 Descarbonización. Se retira el CO del gas natural, en un lecho

adsorbente de etanolaminas.

 Reforma. (catalizador de Ni):

CH4 + H2O → 3 H2 + CO

Rendimiento mayor a 90%.

 Conversión del CO y purificación del gas. En lecho catalizador de

óxido de Fe:

CO + ½ O2 → CO2

El CO2 es retirado dejando hidrógeno libre de impurezas y se purifica

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  Metanación. Trazas de CO y CO2 se convierten en CH4 en un lecho
de catalizador de níquel.

 Compresión y síntesis del amoniaco.

Se inyecta oxígeno y la mezcla de gases se comprime a presión

de d320kg/cm2 y sometida a temperatura de 400ºC en lecho catalizador
de óxi o de hierro, para dar:

N2 + 3 H2 → 2 NH3

CH4 + 10 H2O +8N2 + 2O2 → 16 NH3 + 7H2O

El amoniaco formado tiene rendimiento del 90%

 Formación de Carbamato

A 200 bares y 190ºC se realiza la primera etapa de la síntesis de la

urea.

2 NH3 + 1 CO2 → NH2COONH4

 Síntesis de la Urea

A 160 bares y 190ºC se realiza la deshidratación del carbamato,

con conversión del 65 al 70 %, con un tiempo de residencia de 45 min.

NH2COONH4 → NH2CONH2 + H2O

 Degradación del carbamato y producción de urea

114
 Se degrada el carbamato restante para volver a formarlo por sus
características corrosivas.

NH2COONH4 → 2 NH3 + 1 CO2

3.3 CORROSIÓN EN LAS INSTALACIONES DE

GAS NATURAL

Uno de los efectos más negativos del gas deficientemente tratado es la corrosión
de las instalaciones. En este sector mostraremos algunos de los tipos más comunes
de corrosión de ductos. Existen muchas definiciones para corrosión. La más
comúnmente aceptada es la siguiente:

“Corrosión es el ataque destructivo de un metal por reacción química o

electroquímica con su medio ambiente”

 Corrosión ocasionada por H2S

Condición de Humedad y H2S: Es definido como un proceso de refinería

en el cual el ambiente tiene una concentración de H 2S igual o mayor a 50
ppm/w en fase acuosa. En las figuras siguientes se muestran metales con
corrosion de H2S

115
FIG. 3-2

116
FIG. 3-3

117
 Corrosión por CO2
Corrosión

DISOCIACIÓN DEL CO2 EN AGUA

El CO2 disuelto en agua forma ácido carbónico:

el cual es un ácido débil, dado que se disocia parcialmente:

Luego se tiene:

FIG 3-4

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  Corrosión en espacios confinados
Agotamiento del O2 dentro del hoyo / hendidura:

Disolución Anódica Lenta: Reducción Catódica Externa:

M M+ + e- O2 + H2O + 4e- 4OH-

Cl- se traslada dentro del hoyo / hendidura y forma cloruro metálico el cual se
hidroliza:

M+Cl- + H2O MOH- +HCL Ph 2-3 Muy Corrosivo

Se rompe la pasividad de la aleación y se propaga el proceso corrosivo.

 Biocorrosión

Varios microorganismos están envueltos, no en procesos de deterioro de

superficies siendo las SRB (bacterias reductoras de sulfato) conocidas como un
grupo de microorganismos responsable del los casos más graves de biocorrosión.

FIG. 3-6

119
3. 4 COMPOSICIONES TIPO DE GAS NATURAL

La comparación de diversos tipos de gas natural, muestra una gama de

posibilidades en cuento a su tratamiento o procesamiento.

En la Fig 3-7 vemos las principales componentes de varios tipos o

subproductos del gas natural. El gas natural contiene la mayoría de los
componentes del gas y los subproductos tienen los componentes parciales.

Fig. 3-7

120
 En la Tabla 3-3 se muestran las composiciones tipo de 9 tipos de gases de
yacimientos de Bolivia en el centro del país.

Las principales características son un contenido de GPM con un promedio de

1. En la bibliografía se considera un GPM de 3 como un gas rico, los yacimientos
Venezolanos tienen GMP mayores por que son de gas asociado con la producción
de petróleo.

El valor de la gravedad especifica esta en el orden de 0.59 a 0.65, estos son

valores de gases livianos con bajo contenido de licuables. Esto se verifica con los
valores de GPM bajos.

Se reporta una concentración nula de H 2S, es evidente que las concentraciones

de H2S en la mayoría de los gases Bolivianos es baja pero se debe verificar su
concentración por medio de otro tipo de análisis, pues el H2S puede tener
fracciones molares muy bajas y de todas formas estas fuera de especificaciones por
que se admite una concentración de 4ppm, v según el GPSA.

Estos análisis se reportan en base seca, es decir se deben agregar el contenido

de agua en el gas natural. Esta comparación de gases también debe ser un ejercicio,

121
 TABLA 3-3

Los gases del norte de Monagas - Venezuela de la tabla 3-4, tienen valores de
GPM cercanos a 3, esto certifica su naturaleza húmeda en licuables del gas natural,
esto se debe a que son gases asociados con la explotación de petróleo. Los
contenidos de CO2 son más elevados que en el gas natural Boliviano y mayores a la
especificación del 2% en Vol, por lo tanto se corren mayores riesgos de corrosión
en las instalaciones y mayor carga de tratamiento de endulzamiento de este
energético. Los contenidos de H2S son también elevados y todos fuera de las
especificaciones de 4ppm.v.

122
 TABLA 3-4

Finalmente en la Figura 3-5 se tienen cuatro ejemplos de gases de campos de

producción Colombianos, donde se presenta una clara diferenciación de los gases
libres de Lisama, Provincia y Guajira con valores de GPM menores a la unidad y
los gases de los campos de Huila y Cuisiana con GPM mayores en especial el caso
de Huila con un GPM de 5.14.

Los contenidos de CO2 son bajos con excepción de Cuisiana con un 5% en

Vol. El gas de Huila en Colombia tiene un contenido elevado de propano que esta
en el orden de 5.14.

123
TABLA 3-5

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