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PROPOSITO
Escribo esta mini guía de los primeros temas presentados en el curso de átomos y moléculas
para todos aquellos compañeros que al igual yo, se les dificulto intentar comprender este
misterioso y enigmático mundo cuántico principalmente en la parte matemática, y pesar
de que siento que no es la más fundamental si puede llegar a nublar el camino de
conocimiento de esta área si no se tiene claro.
Intente desglosar lo máximo posible todas las ecuaciones de los sistemas analíticos y el
átomo de hidrogeno, explicarlas paso a paso de la mejor forma que un alumno que acaba
de pasar por el curso pueda hacer
De antemano me disculpo en caso de presentarse cualquier error conceptual o
matemático a lo largo de estas casi 40 Paginas
Finalmente agradezco a los profesores Edgar Daza y Andrés Reyes por sus guías y
diapositivas sobre los temas, los cuales use como fuente de conocimiento, formulas,
imágenes y cronología en la exposición de los temas
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INDICE
1. FUNCIÓN DE ONDA
1.1 Propiedades de la función de Onda
1.2 Interpretación de la función de Onda
1.2.1 Valor de Probabilidad
1.2.2 Normalización
1.3 La función de onda y la información del sistema
1.3.1 Operadores
1.3.1.1 Operaciones entre Operadores
1.3.1.1.1 Suma
1.3.1.1.2 Multiplicación de un escalar
1.3.1.1.3 Resta
1.3.1.1.4 Producto de operadores
1.3.1.2 Propiedades de los operadores cuánticos
1.3.1.2.1 Linealidad
1.3.1.2.2 Hermeticidad
1.3.1.3 Principales Operadores Usados y Construcción del hamiltoniano
1.3.1.4 Clasificación de los operadores según su interacción con la
función de onda
1.3.1.4.1 Operadores Propios y Valores Propios
1.3.1.4.2 Operadores No propios y Valores esperador
2. ECUACION DE SCHRONDINGER
2.1 Partícula en caja unidimensional
2.1.1 Construcción del Operador
2.1.2 Construcción de la función de Onda
2.1.3 Calculo de la Energía
2.1.4 Funciones Ortogonales
2.2 Partícula en caja bidimensional
2.2.1 Construcción del Operador
2.2.2 Construcción de la función de Onda y Calculo de la Energía
2.3 Partícula en Caja tridimensional
2.3.1 Construcción de la función de onda u Calculo de la Energía
2.3.2 Degeneración
2.4 Movimiento Rotacional En dos dimensiones: Anillo de Potencial
2.4.1 Construcción del Operador
2.4.2 Construcción de la función de Onda
2.4.3 Calculo de la energía y Constante de normalización
2.5 Movimiento Rotacional en tres dimensiones: Esfera
2.5.1 Construcción del Operación y Ecuación de Schrödinger
2.5.2 Calculo de la Energía y construcción de la función de Onda
3. ÁTOMO HIDROGENOIDE
3.1 Nuevo cambio de coordenadas, coordenadas nucleares
3.2 Construcción del hamiltoniano
3.3 Segundo Cambio de Coordenadas
3.4 Energía Y función de Onda
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Para el estudio de la materia cuántica nos valdremos de herramientas que son de carácter
teórico pero que la han representado y permitido estudiar correctamente a lo largo de casi
100 años
1. FUNCION DE ONDA
Lo primero que vamos a necesitar entender en todo esto es el concepto de función de
onda (ψ).
En el transcurrir diario de los estudios universitarios estamos acostumbrado a oír el termino
función en clases, y al igual que en ellas se trata de una expresión matemática que
relaciona uno, dos, tres, cuatro, n variables pero cuya gran utilidad es la representación del
comportamiento del conjunto de datos.
Una función no es algo tangible o real, es una idea abstracta que al igual que muchos si no
todos los conceptos matemáticos, pero que nos valen para representar la realidad y lo más
importante así poder estudiarla.
Así mismo es la cuántica, al ser algo tan ínfimo representamos dicho mundo por funciones.
Aquellas funciones que nos logran representar el mundo cuántico es lo que llamaremos
función de onda representada por la letra griega psi (ψ).
1.1 PROPIEDADES DE LAS FUNCIONES DE ONDA
En el mundo matemáticos existen tantas funciones como números, pero no todas cumplen
los requisitos mínimos para poder ser aspirantes de nuestro club privado de elite llamado
funciones de onda. Para que estas puedan ser aspirantes a nuestro club, necesitaran
cumplir estos 4 criterios
1) Continuidad: En palabras formales sería decir que el limite exista, No importa en qué
dirección nos movamos ya sea de derecha a izquierda o viceversa, al desplazarnos
por la función en ambos sentidos hacia un punto, el valor del límite ha de ser el
mismo.
2) Univaluada: esta quizá es una característica básica de cualquier función para ser
clasificada y diferenciada de una relación, cada dato del dominio, se le debe
atribuir un único valor o imagen.
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4) No puede ser 0 en todo el espacio: El valor obtenido por la función para todos los
diferentes datos no puede ser 0
La figura a y b son ejemplos de
funciones no continuas. La figura c
muestra como luce una relación no
univaluada. La figura d representa
una función con una discontinuidad
asintótica, el límite en este punto
tendera hacia el infinito.
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Miremos la imagen # para hacernos una mejor
idea la situación, La función roja la cual tiene
que ser continua, univaluada, distinta de 0 en
todo el espacio y no infinita es la función de
onda, la cual sola no nos brinda mayor
información sobre el sistema -pero ojo si la
contiene ya se aclarara esto en la sección 1.3-
La azul es la función de densidad de
probabilidad de onda, en ella todos los valores
son positivos, debido a que se elevó al
cuadrado, entre más alto sea el valor de de
esta función mayor será su densidad de
probabilidad que es lo reflejado en el grafico
inferior de la imagen.
Otra cosa importante al resaltar es que al elevar al cuadrado la parte imaginaria de la
función se pierde.
𝑖 = √−1
𝑖 ∗ 𝑖 = √−1 ∗ √−1 = −1
1.2.1 NORMALIZACION
Al momento de realizar la integral para hallar la probabilidad de la partícula en todo el
espacio necesitamos que este valor sea 1, pero la solución de la integral que mencionamos
anteriormente no siempre da dicho valor, por ello para garantizar que este parámetro se
cumpla usaremos las constantes de normalización.
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Básicamente el valor de la constante de normalización se obtiene de resolver la integral de
probabilidad en todo el espacio, dicha
constante se despeja mandándola a dividir
al lado de la integral o en otros términos
dividendo en ambos de la igualdad,
dejando así el valor de la integral igual a 1.
Ahora bien sabemos que 1/N estará multiplicado por la función de onda al cuadrado, lo
que significa que cada función esta multiplicado por su raíz, siendo entonces 1/N1/2 el valor
de la constante de normalización.
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que si lo haga y traduzca su mensaje, el habla con la pitonisa y esta le dice que para decirle
acerca de su salud primero hay que pagarle.
En el caso de la cuántica la pitonisa seria la función de onda, su salud en el futuro seria la
propiedad buscada, y el amigo sería el instrumento u operador que interactúa con la
función de onda y le dice que acción hacer para consultar el valor de propiedad.
1.3.1.2.3 SUMA
1.3.1.2.3 RESTA
Si 𝛼 es igual a -1 se obtiene la propiedad resta entre operadores
Como se evidencia para esta función no es lo mismo primero derivar la función y luego
sacarle raíz a sacarle primero la raíz y luego derivarle.
Ambas funciones no conmutaran ya que
√2𝑥 + 1 − 1 ≠ 0
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Al igual que en las funciones existen requerimientos para entrar al club de funciones de
onda así igual sucede con los operadores cuánticos.
Para que un operador sea un posible candidato al club de los cuánticos necesita cumplir
2 propiedades que son ser lineales y hermiticos
1.3.1.2.1 LINEALIDAD
Un operador es lineal si cumple estas dos operaciones
Donde
𝛼 es una constante
𝐴̂ es un operador
f(x) y g(x) son funciones
1.3.1.2.2 HERMETICIDAD
Un operador es hermitico si la integral del conjugado de la función multiplicada por el
operador actuando sobre la función es igual a la integral del conjugado del operador
actuando sobre la función multiplicada por la función
La importancia de la hermeticidad es que no asegura que los valores propios son reales y
las funcionas son ortogonales, conceptos que se hablaran en la secciones 1.3.1.5 y 2.1.4
𝑥̂ = 𝑥 ∗
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Operador de Momentum: El operador momento consiste en sacarle la primera
derivada a todas las primeras derivadas a tanta variable tenga la función y
multiplicar por –i y ħ que es la constante de plan al cuadrado sobre dos pi
𝜕
𝑝̂ = −iħ
𝜕𝑥
̂ =𝑲
𝑯 ̂+ 𝑽
̂
1
𝐾= 𝑚𝑣2
2
1 2 2 1 2
𝐾= 𝑚 𝑣 = 𝑝
2𝑚 2𝑚
1 ̂2 1 𝜕 2 −ħ2 𝜕 2
̂=
𝐾 𝑝 = (−𝑖ħ ) =
2𝑚 2𝑚 𝜕𝑥 2𝑚 𝜕𝑥 2
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−ħ2 𝜕2 1
̂ =𝑲
𝑯 ̂+ 𝑽
̂= + 𝑘𝑥̂
2𝑚 𝜕𝑥2 2
𝐴̂Ψ = kΨ
Si quisiésemos entenderlo de otra manera seria que las medidas sucesivas de una misma
propiedad en un mismo estado dan siempre el mismo valor.
Donde
Ω será el operador de nuestra propiedad
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Hemos hasta el momento dado una serie de conceptos necesarios para el desarrollo de la
química cuántica, ahora vamos a intentar aplicarla para la solución de pequeños sistemas
analíticos que nos servirán de base para poder resolver los reales átomos y moléculas
2. ECUACION DE SCHORONDIGER
Previamente se comentó acerca de los operadores y su significado, se habló de los
operadores propios y adicionalmente se mencionó uno de los más usados en la química
cuántica que es el hamiltoniano cuya propiedad a medir era la energía del sistema.
La conocida ecuación de Schrödinger va a hacer la que ponga a trabajar a la función de
onda y nos permita hallar la energía de nuestro sistema. Esta puede presentarse de dos
formas, dependiente e independiente del tiempo. Para este curso solo estaremos
interesado en la independiente.
La fórmula general de la ecuación de Schrödinger viene dada por la siguiente expresión.
̂ Ψ = EΨ
𝐻
Siendo
̂ el operador de la propiedad (Hamiltoniano)
𝐻
Ψ La función de onda
E la energía del sistema
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solución analítica haremos que nuestra partícula tenga una barrera
de potencial infinito que no le permitirá escapar del espacio, que
para este caso en específico será nuestra caja en una dimensión, la
consecuencia de ello será que el aporte de la energía potencial al
cálculo de la energía total es 0 , por lo que la parte de energía
potencial del Hamiltoniano se eliminara.
Ahora bien, al ser la caja de una sola dimensión la partícula solo
moverá en un eje, el cual por convención será el x, y por ende la
función solo tendrá una única variable que será la afectada por la
derivada.
Ecuación de Schrödinger Sin barrera de potencial
−ħ2 𝜕 2 1
( 2
+ 𝑘𝑥̂) Ψ(x) = EΨ(x)
2𝑚 𝜕𝑥 2
−ħ2 𝜕 2
( ) Ψ(x) = EΨ(x)
2𝑚 𝜕𝑥 2
𝐶1 𝑒 −𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑘𝑥
Pero un momento estamos olvidando algo, recordemos que la función tiene que contener
toda la información del sistema y aun nos falta la parte compleja, por ello necesitaremos
incorporarla a nuestra expresión y así obtener finalmente la función de onda, aunque claro
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está aún falta encontrar los valores de k y los coeficientes, pero eso se hará en la sección
2.1.3
−ħ2 𝜕 2
( ) (𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚 𝜕𝑥 2
−ħ2 𝜕 2 −𝑖𝑘𝑥
𝜕2
( )( 𝐶𝑒 + 2 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚 𝜕𝑥 2 1 𝜕𝑥
−ħ2
( ) (𝑘 2 𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝑘 2 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚
−ħ2
( ) (𝑖 2 𝑘 2 𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝑖 2 𝑘 2 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚
−ħ2
( ) (−𝑘 2 𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + −𝑘 2 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚
−ħ2
( ) −𝑘 2 (𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 ) = E(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
2𝑚
ħ2 2
(𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
( )𝑘 = E
2𝑚 (𝐶1 𝑒 −𝑖𝑘𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝑘𝑥 )
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ħ2 2
𝑘 =E
2𝑚
√2𝑚𝐸
𝑘=
ħ
√2𝑚𝐸
Ahora decimos que 𝑥=𝜃
ħ
Ψ(x) = 𝐶1 𝑒 −𝑖𝜃𝑥 + 𝐶2 𝑒 𝑖𝜃𝑥
Aplicando la identidad
Remplazaremos (𝑖𝐶1 − 𝑖𝐶2 ) y (𝐶1 + 𝐶2 ) cada uno por una nueva constante
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Remplazamos 𝜃 por su igualdad
√2𝑚𝐸 √2𝑚𝐸
Ψ(x) = 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥) + 𝐴𝑐𝑜𝑠( 𝑥)
ħ ħ
Ahora bien, utilizaremos las condiciones de continuidad y univaluada para hallar los valores
de los coeficientes. Sabiendo que afuera de la caja el valor de la función de onda es 0 se
tendrá que:
√2𝑚𝐸 √2𝑚𝐸
0 = lim 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥) + 𝐴𝑐𝑜𝑠( 𝑥)
0 ħ ħ
√2𝑚𝐸 √2𝑚𝐸
0 = lim 𝐵𝑠𝑒𝑛( 0) + 𝐴𝑐𝑜𝑠( 0)
0 ħ ħ
0 = 𝐵𝑠𝑒𝑛(0) + 𝐴𝑐𝑜𝑠(0)
0 = (𝐵 ∗ 0) + (𝐴 ∗ 1)
0=𝐴
√2𝑚𝐸
Teniendo que A valdrá 0, 𝐴𝑐𝑜𝑠( 𝑥) en la función valdrá 0 también por lo que solo
ħ
quedaría la parte del seno
√2𝑚𝐸
Ψ(x) = 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥)
ħ
Recordando otra vez que la función de onda es 0 afuera de la caja, cuando nos
acerquemos a la caja por el L la función al ser continua el limite también ha de valer 0
√2𝑚𝐸
0 = lim 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥)
𝐿 ħ
√2𝑚𝐸
0 = 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝐿)
ħ
√2𝑚𝐸
Acá tendremos 2 posibilidades, que B valga 0 que 𝑠𝑒𝑛 ( 𝐿) valga 0, pero si llega B a
ħ
valer 0 toda la función se volvería también 0 rompiendo la característica de función de
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onda en la cual se establece que esta no puede valer 0 en todo el espacio por ende será
√2𝑚𝐸
𝑠𝑒𝑛( 𝐿) quien tome este dicho valor.
ħ
Se tiene que
√2𝑚𝐸
0 = 𝑠𝑒𝑛( 𝐿)
ħ
Cuando
√2𝑚𝐸
𝜋= 𝐿
ħ
√2𝑚𝐸
Pero para conservar univaluada la función a n𝜋 0 = 𝑠𝑒𝑛( 𝐿)
ħ
√2𝑚𝐸
𝑛𝜋 = 𝐿
ħ
𝑛2 𝜋 2 ħ2
=𝐸 𝑛 = 1,2,3 … ..
2𝑚𝐿2
Cada n diferente generara lo que conocemos como un estado, siendo el de más baja
energía el estado basal.
Momento no canten victoria, aún nos falta hallar el valor de B para terminar de armar
nuestra función.
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1
Si se dan cuenta B es donde N es la constante de normalización de nuestra función, por
√𝑁
lo que usaremos la ecuación presentada en la sección 1.2.1 para calcularla
𝑛 2 𝜋2 ℎ2
Remplazando E por y al no tener parte compleja se obtiene que
2𝑚𝐿2
2 2 2 2 2 2
𝐿 √2𝑚 𝑛 𝜋 ħ2 √2𝑚 𝑛 𝜋 ħ
2𝑚𝐿 2𝑚𝐿
1 = ∫ 𝐵𝑠𝑒𝑛 𝑥 ∗ 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥)𝑑𝑥
𝑂 ħ ħ
( )
𝐿
nπħ nπħ
1 = ∫ 𝐵𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥)𝑑𝑥
0 ħL ħL
𝐿
nπ nπ
1 = ∫ 𝐵𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ 𝐵𝑠𝑒𝑛( 𝑥)𝑑𝑥
0 𝐿 L
𝐿
nπ
1 = 𝐵 2 ∫ 𝑠𝑒𝑛2 ( 𝑥) 𝑑𝑥
0 L
1 1
Usando la identidad − cos(2𝑥)
2 2
𝐿
1 1 1 2𝑛𝜋
= ∫ − cos ( 𝑥)𝑑𝑥
𝐵2 0 2 2 𝐿
1 1 𝐿 1 𝐿 2𝑛𝜋
2
= ∫ 𝑑𝑥 − ∫ cos( 𝑥) 𝑑𝑥
𝐵 2 0 2 0 𝐿
Resolviendo la integral
1 1 1 2 1 2𝑛𝜋𝐿 1 2𝑛𝜋
= 𝐿 − 0 + 𝑠𝑒𝑛 ( ) + 𝑠𝑒𝑛( 0)
𝐵2 2 2 2 𝐿 2 𝑙
1 1 1
= 𝐿 + 𝑠𝑒𝑛(2𝑛𝜋)
𝐵2 2 2
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1 1
2
= 𝐿+0
𝐵 2
1 1
2
= 𝐿
𝐵 2
2
√ =𝐵
𝐿
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una variación con el anterior y es que la función estará dada por 2 coordenadas
significando así en que habrá que derivar con respecto a x y y.
−ħ2 𝜕 2 𝜕2
( ( + ) Ψ(x, y) = EΨ(x, y)
2𝑚 𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2
Ψ(x, y) = 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)
−ħ2 𝜕 2 𝜕2
( ( 2 + 2 )) 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦) = E 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦
−ħ2 𝜕 2 𝜕2
( ( 2 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦) + 2 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)) = E 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦
−ħ2 𝜕2 𝜕2
( (𝐵(𝑦) 2 𝐴(𝑥) + 𝐴(𝑥) 2 𝐵(𝑦)) = E 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦
Pasar a dividir las funciones que multiplicaban la E y cancelar los términos que se puedan
−ħ2 𝜕2 𝜕2
( (𝐵(𝑦) 𝐴(𝑥) + 𝐴(𝑥) 𝐵(𝑦)) = E
2𝑚 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)𝜕𝑥 2 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)𝜕𝑦 2
20
−ħ2 𝜕2 𝜕2
( ( 𝐴(𝑥) + 𝐵(𝑦)) = E
2𝑚 𝐴(𝑥)𝜕𝑥 2 𝐵(𝑦)𝜕𝑦 2
−ħ2
Hacer distributiva del
2𝑚
−ħ2 𝜕2 −ħ2 𝜕2
( 𝐴(𝑥) + 𝐵(𝑦)) = E
2𝑚 𝐴(𝑥)𝜕𝑥 2 2𝑚 𝐵(𝑦)𝜕𝑦 2
La energía total de la partícula puede verse como la suma de dos energías, cada una
aportada por una por una variable
𝐸 = 𝐸1 + 𝐸2
−ħ2 𝜕2
𝐴(𝑥) = 𝐸1
2𝑚 𝐴(𝑥)𝜕𝑥 2
−ħ2 𝜕 2
𝐴(𝑥) = 𝐸1 𝐴(𝑥)
2𝑚 𝜕𝑥 2
2 n1 π
𝐴(𝑥) = √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥)
𝐿1 𝐿1
𝑛12 𝜋 2 ℎ2
= 𝐸1
2𝑚𝐿1 2
−ħ2 𝜕2
𝐵(𝑦) = 𝐸2
2𝑚 𝐵(𝑦)𝜕𝑦 2
21
−ħ2 𝜕 2
𝐵(𝑦) = 𝐸2 𝐵(𝑦)
2𝑚 𝜕𝑦 2
2 n2 π
𝐵(𝑦) = √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥)
𝐿2 𝐿2
𝑛2 𝜋 2 ħ2
= 𝐸2
2𝑚𝐿1 2
La función de onda total será la multiplicación de cada una de las funciones que se
obtuvieron por el proceso de separación de variables mientras la energía total del sistema
será igual a la suma de las energías aportadas en por cada coordenada
2 n1 π 2 n2 π 2 n1 π n2 π
Ψ(x, y) = √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) = 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥)
𝐿1 𝐿1 𝐿2 𝐿2 √𝐿1 𝐿2 𝐿1 𝐿2
Cada n con un subíndice indica un estado diferente e independiente uno del otro.
L1 y L2 representan la longitud de los lados de la caja en cada coordenada, en caso de que
fuese una caja cuadrada ambos tendrían un mismo valor.
22
en vez de dividir la función en un producto de dos funciones será uno de 3. Finalmente se
hallará que la función de onda del sistema será el resultado de multiplicar las 3 funciones
de partícula en caja unidimensional y su energía la suma de las 3 soluciones de energía
también aportada por dicha solución.
−ħ2 𝜕 2 𝜕2 𝜕2
( ( 2 + 2 + 2 ) Ψ(x, y, z) = EΨ(x, y, z)
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧
Ψ(x, y, z) = 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)𝐶(𝑧)
−ħ2 𝜕 2 𝜕2 𝜕2
( ( + + ) 𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)𝐶(𝑧) = E𝐴(𝑥)𝐵(𝑦)𝐶(𝑧)
2𝑚 𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2
2 n1 π 2 n2 π 2 n3 π
Ψ(x, y, z) = √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ √ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥)
𝐿1 𝐿1 𝐿2 𝐿2 𝐿3 𝐿3
2√2 n1 π n2 π n3 π
= 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) ∗ 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥) 𝑠𝑒𝑛 ( 𝑥)
√𝐿1 𝐿2 𝐿3 𝐿1 𝐿2 𝐿3
23
𝜋 2 ħ2 𝑛12 𝑛22 𝜋 2 ħ2 𝑛12 𝑛22 𝜋 2 ħ2
𝐸= ( 2 + 2) = ( 2 + 2) = 2
(𝑛12 + 𝑛22 )
2𝑚 𝐿1 𝐿2 2𝑚 𝐿1 𝐿1 2𝑚𝐿1
𝜋 2 ħ2 𝜋 2 ħ2 𝜋 2 ħ2
𝐸. 𝑏𝑎𝑠𝑎𝑙 = 2
(12 + 12 ) = ∗2=
2𝑚𝐿1 2𝑚𝐿1 2 𝑚𝐿1 2
Ahora bien, si quisiésemos calcular el próximo estado energético, el siguiente mínimo valor
posible para n seria 2, pero cuál de las dos n ha de ser, veamos;
𝜋 2 ħ2 𝜋 2 ħ2
𝐸2 = (22 2)
+1 = ∗5
2𝑚𝐿1 2 2𝑚𝐿1 2
𝜋 2 ħ2 𝜋 2 ħ2
𝐸2 = 2
(12 + 22 ) = ∗5
2𝑚𝐿1 2𝑚𝐿1 2
24
2.4 MOVIENTO ROTACIONAL EN DOS DIMENSIONES: ANILLO DE POTENCIAL
Para nuestro siguiente sistema introduciremos de nuevo nuestra partícula en una caja de
dos dimensiones pero con la pequeña diferencia que esta ya no será cuadrada si no
redonda, y esta solamente podrá moverse por el puro anillo de la circunferencia, ya que
tanto adentro como afuera habrá una barrera de potencial que impedirá a la partícula
escapar.
−ħ2 𝜕 2 𝜕2
( ( 2 + 2) = H
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦
−ħ2 𝜕 2 𝜕2
( ( 2 + 2 ) Ψ(x, y) = EΨ(x, y)
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦
Lastimosamente este trabajo realizado previamente no nos servirá para solucionar este
nuevo sistema ya que créanme cuando les digo que resolver una ecuación de Schrödinger
de una partícula en una circunferencia con coordenadas cartesianas no es nada pero
nada fácil, por ello haremos un cambio de coordenadas, pasando estas a coordenadas
polares.
Sabiendo que 𝑥 = 𝑟𝑐𝑜𝑠∅ y 𝑦 = 𝑟𝑠𝑒𝑛∅ siendo r el radio y phi el ángulo obtendremos la
siguiente equivalencia
𝜕2 𝜕2 𝜕2 1 𝜕 1 𝜕2
+ = + +
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑟 2 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2 𝜕 2 ∅
−ħ2 𝜕 2 1 𝜕 1 𝜕2
( ( 2+ + 2 2 )=H
2𝑚 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝜕 ∅
−ħ2 𝜕 2 1 𝜕 1 𝜕2
( ( 2+ + 2 2 ) Ψ(r, ∅) = EΨ(r, ∅)
2𝑚 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝜕 ∅
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Pero ya que nuestra partícula solo se moverá sobre el anillo de la circunferencia nuestro
radio permanecerá constante, haciendo que no haya variación radial y la función solo
dependa del ángulo
Así nuestra nueva ecuación de Schrödinger será
−ħ2 1 𝜕 2
( ( )) Ψ(∅) = EΨ(∅)
2𝑚 𝑟 2 𝜕 2 ∅
−ħ2 𝜕 2
( )) Ψ(∅) = EΨ(∅)
2𝑚𝑟 2 𝜕 2 ∅
Recordando que la masa al cuadrado por el radio es igual a momento de inercia (I)
−ħ2 𝜕
( )) Ψ(∅) = EΨ(∅)
2𝐼 𝜕 2 ∅
Esta última expresión será la ecuación de Schrödinger general para nuestro sistema
Ψ(∅) = 𝑒 î𝑚𝑙∅
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2.4.3 CALCULO DE LA ENERGIA Y CONSTANTE DE NORMALIZACION
−ħ2 𝜕 2
( )) 𝑒 î𝑚𝑙∅ = E𝑒 î𝑚𝑙∅
2𝐼 𝜕 2 ∅
Derivando 2 veces
−ħ2
( ) (𝑖 2 𝑚𝑙 2 )𝑒 î𝑚𝑙∅ = E𝑒 î𝑚𝑙∅
2𝐼
Despejando Energía
−ħ2
( − 𝑚𝑙 2 ) = E
2𝐼
ħ2 2
( 𝑚𝑙 ) = E
2𝐼
Esta será la expresión de energía del sistema dada en términos de momento de inercia y
del ml, pero aún se sabe que números son permitidos, por lo que procederemos de igual
manera que lo hecho en caja en dos dimensión y despejaremos ml en términos de energía
y luego remplazando en las condiciones de frontera del sistema.
2EI
(𝑚𝑙 2 ) =
ħ2
2EI √2𝐸𝐼
𝑚𝑙 = ±√ 2
=±
ħ ħ
𝑒 î𝑚𝑙∅ = 𝑒 î𝑚𝑙(∅+2𝜋)
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Aplicando propiedades de exponentes
𝑒 (î𝑚𝑙2𝜋) = 1
Usando la identidad en la cual se puede representar e^x como una función de senos y
cosenos
𝑖𝑠𝑒𝑛(𝑚𝑙2𝜋) + cos(𝑚𝑙2𝜋) = 1
Sabiendo que 𝑖𝑠𝑒𝑛(𝑚𝑙2𝜋) siempre será 0 sin importar que valor tenga ml la igualdad
quedara reducida a cumplir
cos(𝑚𝑙2𝜋) = 1 𝑚𝑙 = ±0,1,2,3 …
ħ2
( 𝑚𝑙 2 ) = E con 𝑚𝑙 = ±0,1,2,3 …
2𝐼
Dicho esto, hemos cuantizado la energía para el sistema, ml será descrito como tercer
número cuántico y será el encargado de definir el momento angular en el eje z de la
partícula
Para dar la expresión final de función de onda, necesitaremos calcular la constante de
normalización la cual estará dada por la siguiente expresión
2𝜋
1 = ∫ 𝐵𝑒 −î𝑚𝑙∅ ∗ 𝐵𝑒 î𝑚𝑙∅ 𝑑∅
𝑂
28
2𝜋
1 = 𝐵 2 ∫ 𝑒 −î𝑚𝑙∅+𝑖𝑚𝑙∅ 𝑑∅
0
2𝜋
1/𝐵 2 = ∫ 𝑒 0 𝑑∅
0
2𝜋
1/𝐵 2 = ∫ 𝑑∅
0
1/𝐵 2 = 2𝜋 − 0
1
𝐵2 =
2𝜋
1
𝐵=
√2𝜋
Finalmente nuestra función de onda normalizada para una partícula en un anillo de
potencial será
𝑒î𝑚𝑙∅
Ψ(∅) =
√2𝜋
−ħ2 𝜕 2 𝜕2 𝜕2 −ħ2 2
𝐻=( ( 2 + 2 + 2) 𝑜 𝐻 = ( )∇
2𝑚 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 2𝑚
29
𝜕2 𝜕2 𝜕2
Donde ∇2 = + 𝜕𝑦 2 + 𝜕𝑧 2
𝜕𝑥 2
𝜕2 𝜕2 𝜕2 𝜕2 2 𝜕 1 1 𝜕2 1 𝜕 𝜕
( 2 + 2 + 2) = 2 + + 2( ∗ ) + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ))
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝜕∅2 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
𝜕2 2 𝜕 1 𝜕2
Remplazando + 𝑟 𝜕𝑟 + 𝑟 2 𝜕2 ∅ = Λ2
𝜕𝑟 2
𝜕2 𝜕2 𝜕2 𝜕2 2 𝜕 1
( 2 + 2 + 2) = 2 + + 2 Λ2
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟
−ħ2 𝜕 2 2 𝜕 1
𝐻=( ( 2+ + 2 Λ2 ))
2𝑚 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟
Para este ejemplo la parte de derivadas radiales podrá eliminarse como se hizo en el
ejemplo del anillo ya que acá también existirá una barrera de potencial que restrinja
moverse a la partícula solamente sobre el contorno.
−ħ2
( Λ) Ψ (θ, ∅) = EΨ (θ, ∅)
2𝐼
Siendo θ, ∅ las coordenadas de los ángulos que definan la ubicación de nuestra partícula
en la esfera.
30
Lo primero por hacer en el camino de encontrar nuestra E es el proceso de separación de
variables, de ello obtendremos 2 funciones cada una dependiente de una coordenada
distinta.
Remplazando Ψ (θ, ∅) por A(θ)B(∅)
−ħ2
( 2𝐼 Λ) A(θ)B(∅) = EA(θ)B(∅)E
−ħ2 1 𝜕2 1 𝜕 𝜕
( ( 2
∗ 2
)+ ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 )) A(θ)B(∅) = A(θ)B(∅)E
2𝐼 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
−ħ2
Pasando a dividir
2𝐼
1 𝜕2 1 𝜕 𝜕 𝐸2𝐼
(( 2
∗ 2) + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 )) A(θ)B(∅) = − 2 A(θ)B(∅)
𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 ħ
𝐸2𝐼
Remplazando 𝐸 ′ = 2
ħ
1 𝜕2 1 𝜕 𝜕
(( 2
∗ 2
)+ ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 )) A(θ)B(∅) = −𝐸′ A(θ)B(∅)
𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
1 𝜕2 1 𝜕 𝜕
( 2
∗ 2
) A(θ)B(∅) + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) A(θ)B(∅) = −𝐸′A(θ)B(∅)
𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
31
A(θ) 𝜕 2 B(∅) A(θ) 𝜕 𝜕B(∅)
( 2 2
∗)+ ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) = −𝐸′A(θ)B(∅)
𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
Despejando –E’
1𝜕 2 B(∅) 1 𝜕 𝜕A(θ)
( 2 2
∗
)+ ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) = −𝐸′
B(∅)𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
𝑒î𝑚𝑙∅
Ψ(∅) = = 𝐵(∅)
√2𝜋
Remplazando obtenemos
𝑒 î𝑚𝑙∅
𝜕 2( )
1 √2𝜋 + 1 𝜕 𝜕A(θ)
∗ 2
∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) = −𝐸′
𝑒 î𝑚𝑙∅ 𝜕∅ A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
( )𝑠𝑒𝑛2 𝜃
( √2𝜋 )
1 2 2
𝑒 î𝑚𝑙∅ 1 𝜕 𝜕A(θ)
∗ 𝑖 𝑚𝑙 ( ) + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) = −𝐸′
𝑒 î𝑚𝑙∅ √2𝜋 A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
( )𝑠𝑒𝑛2 𝜃
( √2𝜋 )
−𝑚𝑙 2 1 𝜕 𝜕A(θ)
( ) + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ) = −𝐸′
(𝑠𝑒𝑛2 𝜃 A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
Despejando ml2
32
1 𝜕 𝜕A(θ)
𝑚𝑙 2 = 𝑠𝑒𝑛2 𝜃 (𝐸 ′ + ∗
(𝑠𝑒𝑛𝜃 ))
A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
𝑠𝑒𝑛2 𝜃 𝜕 𝜕A(θ)
𝑚𝑙 2 = 𝑠𝑒𝑛2 𝜃𝐸 ′ + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 )
A(θ)𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕 𝜕A(θ)
𝑚𝑙 2 = 𝑠𝑒𝑛2 𝜃𝐸 ′ + ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 )
A(θ) 𝜕𝜃 𝜕𝜃
La función solución a esta ecuación son los polinomios asociados de Lagendre, nombrados
en honor a quien los resolvió.
Para que la función generada fuese univaluada se introdujo un nuevo término que será
representado con la letra L.
La Energía del sistema estará dada por
2
ħ
𝐸 = 𝐿(𝐿 + 1) 𝑙 = 1,2,3
2𝐼
Por lo tanto L será el factor que cuantice la energía y será nombrado segundo número
cuántico o número cuántico de momento ya que es el encargado de definir el valor de la
propiedad para el sistema.
33
Por fin hemos llegado a un sistema real, En Este Tercer y Último capítulo se les mostrara como
en base a todos los sistemas analíticos que resolvimos previamente se le puede dar Solución
a algo Real como Lo es el Átomo de hidrogenoide
3. ATOMO HIDROGENOIDE
El átomo más sencillo de nuestra tabla periódica es el de hidrogeno conformado
básicamente por un Electrón y un protón, en general cualquier átomo que presente dicha
estructura será llamado átomo hidrogenoide, estos serán los que estudiaremos e intentemos
identificar sus propiedades con hoja y lápiz.
3.1 NUEVO CAMBIO DE COORDENADAS, CORDENADAS NUCLEARES
Supongamos que tenemos un átomo hidrogenoide y queremos estudiarlo lo primero que
hemos de hacer es ubicarlo en el espacio, pero al ser este un sistema conformado por dos
partículas protón(núcleo) y electrón tendríamos un total de 6 variables, 3 coordenadas
espaciales por cada una, hasta el momento no suena tan mal, pero supongamos que
tenemos carbono el cual prosee 6 electrones, solo con ellos ya tendríamos que definir una
función de onda con 18 variables e inclusive seria de mas, ya que estamos obviando las de
los protones.
Por ello al igual que hicimos con los movimiento rotacionales haremos un nuevo cambio de
cambio de coordenadas, lo que haremos básicamente es poner como punto de referencia
del espacio el núcleo del átomo, el cual consideramos como una masa puntual donde se
concentraran todos los protones, pensándolo, no suena tan descabellado ya que este es
en realidad un sitio súper comprimido con una densidad de 1014 g/cm3.
¿Qué beneficio nos aportara este cambio de coordenadas? Pues que básicamente nos
desharemos de todas las coordenadas dadas inicialmente por los protones, siendo la de los
electrones hasta el núcleo las únicas que definan nuestra función de Onda.
3.2 CONSTRUCCION DEL HAMILTONIANO
Si recordamos, el hamiltoniano se define como la suma de los operadores de energía
cinética mas los de Potencial (al no existir barreras de potencial como en los ejemplos
analíticos no se puede eliminar del hamiltoniano) al pensar en un átomo hidrogenoide
tendremos 2 partículas un protón y un electrón donde cada uno aporta una energía
cinética al sistema, por ende han de aparecer dos operadores cinéticos en el hamiltoniano
mientras que uno solo del potencial dado por la interacción protón – electrón o lo mismo
núcleo - Electrón
El hamiltoniano será para el sistema será
̂=𝐾
𝐻 ̂1 + 𝐾 ⏞
̂2 + 𝑉
34
𝑃12 𝑃22
𝐸= + +𝑉
2𝑚1 2𝑚2
Sabiendo que
- Momento es la multiplicación de la masa por la
distancia
𝑃1 = 𝑚1 𝑥1
- X La posición del centro de masa de las dos
partículas
𝑚1 𝑚2
𝑋= 𝑥1 + 𝑥 𝑐𝑜𝑛 𝑀 = 𝑚1 + 𝑚2
𝑀 𝑀 2
- x la distancia entre las dos partículas
𝑥 = 𝑥1 − 𝑥2
Se expresa las distancia entre partícula en términos de distancia al centro de masa
𝑚1 𝑚2
𝑃1 = 𝑚1 𝑋 +
𝑀
𝑚1 𝑚2
𝑃2 = 𝑚2 𝑋 −
𝑀
Remplazando momento en la Ecuación de Energía clásica
𝑚1 𝑚2 2 𝑚 𝑚
(𝑚1 𝑋 + ) (𝑚2 𝑋 − 1 2 )2
𝐸= 𝑀 + 𝑀 +𝑉
2𝑚1 2𝑚2
𝑚2 𝑚1
Operando y sustituyendo por la masa reducida =𝜇
𝑚2 +𝑚1
1 1
𝐸= 𝑀𝑋 2 + 𝜇𝑥 2 + 𝑉
2 2
Multiplicando y dividendo por la respectiva masa
35
1 1 2 2
𝐸= 𝑀2 𝑋 2 + 𝜇 𝑥 +𝑉
2𝑀 2𝜇
Sabiendo que masa por distancia es momento
1 2 1 2
𝐸= 𝑃𝑀 + 𝑃 +𝑉
2𝑀 2𝜇 𝜇
1 2 1 2
̂=
𝐻 𝑃̂𝑀 + 𝑃̂ + 𝑉̂
2𝑀 2𝜇 𝜇
Remplazando
−ħ 1
̂=
𝐻 ∆𝑀 2 + ∆ 2 + 𝑉̂
2𝑀 2𝜇 𝜇
36
Donde
Z es el número atómico
E y EO son constantes
r es el radio del núcleo al electrón
−ħ 1
̂=
𝐻 ∆𝑀 2 + ∆ 2 + 𝑉̂
2𝑀 2𝜇 𝜇
−ħ 1 𝑍𝑒 2
̂=
𝐻 ∆𝑀 2 + ∆𝜇 2 +
2𝑀 2𝜇 4𝜋𝜀0 𝑟
Y sabiendo que la masa total esta representada por el núcleo y la reducida por los
electrones se puede decir que
−ħ 1 𝑍𝑒 2
̂=
𝐻 ∆𝑁 2 + ∆𝑒 2 +
2𝑀𝑁 2𝑚𝑒 4𝜋𝜀0 𝑟
𝜕2 𝜕2 𝜕2 𝜕2 2 𝜕 1 1 𝜕2 1 𝜕 𝜕
( 2 + 2 + 2 ) = ∆2 = 2 + + 2( 2
∗ 2
)+ ∗ (𝑠𝑒𝑛𝜃 ))
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 𝑠𝑒𝑛 𝜃 𝜕∅ 𝑠𝑒𝑛𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃
Con
37
𝜕2 2 𝜕 1 𝜕2
+ + = Λ2
𝜕𝑟 2 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2 𝜕 2 ∅
Remplazando
𝜕2 𝜕2 𝜕2 𝜕2 2 𝜕 1
( 2 + 2 + 2) = 2 + + 2 Λ2
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟
−ħ 𝜕2 2 𝜕 1 2
( ( + + Λ + 𝑉(𝑟)) Ψ (r, θ, ∅) = EΨ (r, θ, ∅)
2𝑚𝑒 𝜕𝑟 2 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 2
Al depender el término de potencial del radio no podemos obviar la parte de las derivadas
dependiente del radio como si se hizo para el sistema analítico de la esfera, pero si se puede
realizar una separación de variables de función
−ħ2 𝜕 2 2 𝜕 1
( 2
+ + 2 Λ2 + 𝑉(𝑟)) R(r)Y(θ, ∅) = ER(r)Y(θ, ∅)
2𝐼 𝜕𝑟 𝑟 𝜕𝑟 𝑟
Al no estar las variables (θ, ∅) afectadas por las derivadas podemos sacarla como factor
común de los tres términos
𝑟2
Multiplicando por
𝑅(𝑟)𝑌(θ,∅)
38
−ħ2 𝑟2 𝜕 2 R(r) 𝑟2 2 𝜕R(r) 𝑟2 R(r) 2
( Y(θ, ∅) ( 2
+ + Λ Y(θ, ∅))
2𝐼 𝑅(𝑟)𝑌(θ, ∅) 𝜕𝑟 R(r)Y(θ, ∅) 𝑟 𝜕𝑟 R(r)Y(θ, ∅) 𝑟 2
𝑟2 𝑟2
+ Y(θ, ∅)R(r)𝑉(𝑟)) = ER(r)Y(θ, ∅)
R(r)Y(θ, ∅) R(r)Y(θ, ∅)
−ħ2 2 2 2
( )
2𝐼 Y θ, ∅ (( 𝑟 𝜕 R(r) + 𝑟 2 𝜕R(r)) + 𝑟2 R(r) 2
2
Λ Y(θ, ∅))
𝑌(θ, ∅) 𝑅(𝑟) 𝜕𝑟 R(r) 𝑟 𝜕𝑟 R(r)Y(θ, ∅) 𝑟 2
(
𝑟2 𝑟2
+ Y(θ, ∅)R(r)𝑉(𝑟) = ER(r)Y(θ, ∅)
R(r)Y(θ, ∅) R(r)Y(θ, ∅)
)
−ħ2
Y distribuyendo
2𝐼
1
La solución para Λ
2
Y(θ, ∅) la encontramos en la seccion 2.5.2
Y(θ,∅)
Remplazando
39
Multiplicando por R/r
Sustituyendo rR con u
40