Termoquímica

• Es la parte de la Química que se encarga del

estudio del intercambio energético de un
sistema químico con el exterior.
• Hay sistemas químicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energía.
Son las reacciones exotérmicas.
• Otros sistemas químicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energía. Son
las reacciones endotérmicas.
CONCEPTOS BASICO
• Una función de estado es cualquier propiedad que
tiene un único valor cuando el estado del sistema está
definido.
• Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de
una atmósfera está en un estado especificado. Es
d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es una función
única del estado. No importa cómo se haya
establecido el sistema.
• Tienen un valor único para cada estado del
sistema.
• Su variación solo depende del estado inicial y
final y no del camino desarrollado.
• SÍ son: Presión, temperatura, energía interna,
entalpía.
• NO son: calor, trabajo
F

Variación de la función de estado

∆F

F = función de estado
 TRABAJO

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un

movimiento en contra de una fuerza que se opone
a ese movimiento

Es imposible realizar un trabajo sin consumir

una energía
 uff, uff

. ELTRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN

DE ESTADO

Distancia
que se
W=F x desplaza
el objeto

Fuerza aplicada
W =∫
Trabajo X2
realizado Fuerza Fdx
X1
por el
hombre
[N.m=J]

X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo presión-volumen

w=Fxd
= (P x A) x h
= P∆V
w = -Pext∆V
 Variables de estado
• Magnitudes que pueden variar a lo largo de
un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reacción química) .
• Ejemplos:
– Presión.
– Temperatura.
– Volumen.
– Concentración.
 Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGÍA
El sistema es la porción específica del universo que es de interés
en el estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio: masa y energía energía nada
6.2
 Calor
Calor es la energía que se intercambia entre un
sistema y sus alrededores
Como resultado de una diferencia de temperaturas.

•El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el

cuerpo más frío:
–La temperatura puede experimentar una
variación.
–El estado de la materia puede cambiar (proceso
isotérmico).
•Calorías (cal):
–La cantidad de calor necesaria para variar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de agua.

•Julio (J):
–SI es la unidad de energía básica para el calor.

1 cal = 4,184 J
Capacidad calorífica

La cantidad de calor necesaria para modificar un

grado la temperatura de un sistema.

Capacidad calorífica molar:

El sistema es un mol de sustancia. q = n x C x ∆T

Capacidad calorífica específica, c.

El sistema es un gramo de sustancia. q = m x c x ∆T

Capacidad calorífica:
Masa x calor específico.
 Calores de reacción y calorimetría

•Calor de reacción, qr:

–La cantidad de calor intercambiado entre un

sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una
reacción química en el seno del sistema, a
temperatura constante.
 Calores de reacción

Reacciones exotérmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.
Reacciones endotérmicas:
Consumen calor, qr > 0.

•Calorímetro:
–Un dispositivo para medir cantidades de calor.
Bomba calorimétrica

Calor
Si ∆T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energía
en forma de calor

Si ∆T < 0 entonces q < 0 el sistema cede energía en forma

de calor a los alrededores

Si aplicamos el principio de conservación de la energía:

qsistema + qalrededores = 0

qsistema = -qalrededores

EL CALOR NO ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO

CLASES DE ENERGIA
La energía es la capacidad para realizar trabajo
- La energía mecánica = fuerza x distancia

- La energía radiante proviene del Sol y es la

fuente de energía primaria de la Tierra.
– La energía térmica es la energía asociada con el
movimiento aleatorio de átomos y moléculas.
-La energía química es la energía almacenada dentro de
los enlaces de las sustancias químicas.
-La energía nuclear es la energía almacenada dentro del
núcleo por los neutrones y protones en el átomo.

6.1
Un proceso exotérmico es cualquier proceso que emite calor -
transfiere la energía térmica del sistema al entorno o vecindad.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Un proceso endotérmico es cualquier proceso en el que el

entorno tiene que suministrar calor al sistema.

Energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Energía + H2O (s)

H2O (l) 6.2
PRIMERA LEY DE TERMODINÁMICA
 - la energía puede ser convertida de una forma a otra,
pero no puede ser creada o destruida.

∆Esistema + ∆Eentorno = 0
o
∆Esistema = -∆Eentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacción química exotérmica

Energía química liberada por combustión = Energía absorbida por el entorno

sistema entorno 6.3
 Expresión matemática de la primera ley ∆Esistema
∆E = q + w

∆E es el cambio en la energía interna del sistema q

es el cambio de calor entre el sistema y el entorno w
es el trabajo hecho por el sistema
w = -P∆V cuando un gas se expande en contra de una presión
externa constante

Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores

Trabajo realizado sobre el sistema por los alrededores
Calor absorbido por el sistema de los alrededores (proceso endotérmico)
Calor absorbido por los alrededores desde el sistema (proceso exotérmico)

6.3
ENTALPIA
Entalpía (H) de una reacción química: cantidad de calor liberado
o absorbido en condiciones de presión constante

∆H = H (productos) - H (reactivos)
∆H = calor liberado o absorbido a presión constante

Proceso Proceso
endotérmico exotérmico
6.4
Entalpia y Primera Ley de la Termodinámica
∆E = q + w
A presión constante:
q = ∆H y w = -P∆V
∆E = ∆H - P∆V
∆H = ∆E + P∆V H: entalpía
(función de estado)

6.4
 Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) ∆H = 6.01 kJ

• Si se invierte una reacción, el signo de ∆H también se

invierte
H2O (l) H2O (s) ∆H = -6.01 kJ

• Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un factor,

entonces ∆H deben multiplicarse por el mismo factor.

2H2O (s) 2H2O (l) ∆H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.4
La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn
es la entalpía de una reacción a 25°C y 1 atm.

aA + bB cC + dD

rxn = [c∆H0f (C) + d∆H0f (D)] - [a∆H0f (A) + b∆H0f (B)]

rxn = Σ n∆H0f (productos- Σ f

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a

productos, el cambio de entalpía es el mismo si la reacción
ocurre en un paso o en una serie de pasos.

(La entalpía es una función de estado. No importa el

camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6
 Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir de las
siguientes reacciones

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0rxn= -393.5 kJ

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) rxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) rxn = -1072 kJ
1. Escribir la reacción de formación para CS 2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0 rxn = -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) rxn = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) rxn = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

6.6 rxn
La entalpía de disolución (∆Hsoln) es el calor generado o
absorbido cuando un mol de soluto se disuelve en una
cierta cantidad de solvente.
∆Hsoln = Hsoln - Hcomponentes

¿Qué sustancia(s) podría(n)

usarse para fundir el hielo?

¿Qué sustancia(s) podría(n)

usarse para enfriar?

6.7
 Espontaneidad de las reacciones

Uno de los objetivos de la Química, es predecir si se producirá o no

una reacción cuando se juntan los reactivos.
Si se produce, se dice que la reacción es “espontánea”, cuando se
produce por si misma, se produce sin alguna fuerza externa. (un
trozo de Fe, expuesto al aire se oxida).
Espontánea no significa que sea rápida.
La oxidación del Fe ocurre espontáneamente pero es una reacción
muy lenta.
Siempre que una reacción, sea espontánea en determinadas
condiciones, se cumplirá que la reacción inversa es no espontánea
en las mismas condiciones.
 Criterio de espontaneidad

Para decidir si una reacción dada va a ser espontánea a

una temperatura y presión dada no alcanza con
considerar ΔH; hay que tener en cuenta otro factor; ese
factor es la variación de entropía
La entropía (S) es una medida directa del grado de desorden de un
sistema. A medida que aumenta el desorden aumenta la entropía.
La entropía de los sólidos es menor que la entropía de los líquidos y
es mucho menor a la entropía de los gases

∆S = S Productos - S Reactivos

En el ejemplo de la fusión del hielo, el aumento de la entropía es la

fuerza motriz que impulsa este proceso. El aumento del desorden
supera ampliamente el hecho de que el proceso sea endotérmico,
por eso la reacción es espontánea.
Actualmente se toma como criterio de espontaneidad el valor de
ΔG: función de Gibbs o energía libre.
La energía interna (U) es una medida de la
cantidad de energía de un sistema; es su
reserva total de energía. Es la capacidad
de un sistema para realizar un trabajo.
Es la suma de todas las clases de energía
que poseen las moléculas. No es fácil
determinar la energía interna de un sistema
pero si su variación que es el flujo de calor
de la reacción a volumen constante.

ΔU = U Productos - U Reactivos
La energía libre es la energía potencialmente disponible para
realizar un trabajo útil.

Si en una reacción se libera energía útil (ΔG es negativo) podemos

estar seguros de que la reacción es espontánea.
-ΔG = +W
Las dos magnitudes termodinámicas que afectan la
espontaneidad son: la variación de entalpía (ΔH) y la variación de
entropía (ΔS).
J. W. Gibbs introdujo una nueva función termodinámica que
vincula ΔH y ΔS, y permite determinar si una reacción es
espontánea o no .
Esta función se llama energía libre de Gibbs o simplemente
energía libre, y se la simboliza con la letra “G”

Energía libre de Gibbs de un estado

 G = H −T ⋅S

∆G = ∆H − T ⋅ ∆S
∆G = GProductos - GReactivos

El signo de ΔG se puede utilizar para determinar si

una reacción es espontánea o no. Para una
reacción, que se desarrolla a temperatura y presión
constante:
1)Si ΔG es negativo ; la reacción es espontánea
GProductos  GReactivos  ΔG es negativo
2) Si ΔG es positivo; la reacción no se producirá
espontáneamente en el sentido que esta escrita. Se
producirá la reacción inversa.

3) Si ΔG =0 ; el sistema reaccionante está en equilibrio , la

reacción no tiende a producirse en ningún sentido.

ΔG es una verdadera medida de la tendencia que tiene una

reacción a producirse.
 Esta ecuación nos dice, que la tendencia a producirse
una reacción, ΔG, depende de dos funciones, ΔH y ΔS multiplicada por la
temperatura absoluta

● Si ΔH y ΔS son positivos; ΔG será negativo solo cuando

TΔS sea de mayor magnitud que ΔH. (se cumple a
temperaturas elevadas)
● Si ΔH es positivo y ΔS es negativo; ΔG será positivo
independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es positivo; ΔG será negativo
independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es negativo; ΔG será negativo
solo cuando TΔS sea de menor magnitud que ΔH (se
cumple a bajas temperatura).