Guia TP

Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas
Escuela Superior de Sanidad Dr. RAMON CARRILLO

Universidad Nacional del Litoral
Trabajo Prctico 1: Reaccin qumica para el anlisis cualitativo:
Conceptos tericos:
La qumica analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas

cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural y
artificial.
La qumica analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por
objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes
en la muestra. La segunda, la determinacin de las cantidades de los mismos y sus posibles
relaciones qumicas e incluso estructurales.
El Anlisis Cualitativo puede tomar diferentes denominaciones, tal es el caso de las
palabras deteccin e identificacin.
La palabra deteccin se usa para describir el proceso de medicin con fines

cualitativos.
La palabra identificacin se usa para describir el proceso de reconocimiento.
REQUISITOS que debe satisfacer una Reaccin Analtica para el anlisis cualitativo:
Observable: que el ojo humano pueda observar los cambios que marquen o no la
identificacin (color, olor, precipitacin, etc.).
Sensible: expresa la cantidad o concentracin mnima de una sustancia que se

puede identificar con una determinada reaccin analtica.
Selectiva: indica que ninguna otra especie interfiera una reaccin de identificacin.
Especfica: es una reaccin de identificacin completamente caracterstica de la

sustancia con la que reacciona.
Otros requisitos: que sea reproducible y segura (fiabilidad).
Reactivo qumico:
Sustancia o agente que al reaccionar qumicamente provoca un cambio en las
propiedades de las sustancias objeto de anlisis. Estos se clasifican en:
Reactivos Generales: comunes a varias especies qumicas y se emplean para

separaciones en grupos inicos.
Reactivos Especiales: actan sobre pocas especies qumicas y se emplean para

ensayos de identificacin y reconocimiento. Estos a su vez pueden ser: Selectivos y /o
Especficos.
Reactivo Selectivo es aquel que acta sobre un grupo pequeo de especies. Un

reactivo especfico acta sobre una sola especie. Un reactivo no especfico es comn a un
nmero grande de especies.
En la prctica, el analito a investigar puede estar acompaado de sustancias que

interfieran en su determinacin, estas son consideradas interferencias del procedimiento
analtico y constituyen un error sistemtico predeterminado en el resultado analtico. En
1 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Lic. Julio Macagno
consecuencia, estas interferencias se deben eliminar existiendo diversos procedimientos para
lograrlo (por ejemplo, empleo de resinas intercambiadoras, cambio de las condiciones del medio
de reaccin, empleo de reacciones de enmascaramiento, etc)
Las interferencias se clasifican en:
Interferencia Positiva: la sustancia extraa que acompaa a la que se investiga,

produce una reaccin cuyos resultados son similares a los producidos por el analito que se
investiga.
Interferencia Negativa: la reaccin es retardada o inhibida por las sustancias que

acompaan a la sustancia problema.
Interferencia de Enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que, estando

presentes en la solucin enmascaran la reaccin, impidiendo en forma inequvoca la
visualizacin de la respuesta. Esto puede ser debido a que reaccionan con el mismo reactivo que
la sustancia de inters produciendo precipitados o productos coloreados que impiden ver la
respuesta del analito o por otro lado, son sustancias que reaccionan con el analito impidiendo
que este pueda reaccionar con el reactivo de reconocimiento.
Ensayos experimentales:
1) Cationes
1.1) Cobalto:
Objetivo: Determinar la presencia del catin cobalto en muestras incgnitas, mediante

una reaccin de reconocimiento o identificacin de dicho catin. Evaluar las interferencias
ocasionadas al adicionar hierro o EDTA.
Fundamentos: El catin Co2+ en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a

la presencia de Co(H2O)62+, que con el tiocianato de amonio produce un color azul intenso
debido a la formacin de complejos, fundamentalmente de las especies NH 4Co(SCN)3. Estos
complejos pueden ser extrados en acetato de etilo, aumentando la sensibilidad. Mediante esta
reaccin se estudiarn distintos conceptos.
El acetato de etilo es un solvente orgnico que tiene menor densidad que el agua y por
lo tanto forma una capa orgnica en la parte superior. En dicha capa se forma el complejo
NH4Co(SCN)3 y colorear la misma de azul, si es que en la muestra hay Co 2+ en cantidad
detectable por este ensayo.
En el anlisis cualitativo son necesarios los siguientes ensayos: ensayo en blanco,
ensayo testigo, ensayo de la muestra y ensayo control para las muestras negativas.
Se evaluara la interferencia por enmascaramiento ocasionada al adicionar EDTA o Fe 3+,
reaccionando el primero con Co y el segundo con SCN -. Para eliminar la interferencia de hierro,
se pueden utilizar resinas intercambiadoras inicas; transformando Fe3+ a Fe 2+ por medio de
un reductor como acido ascrbico; utilizando al anin fluoruro en una reaccin de
enmascaramiento con Fe3+, ya que este con fluoruro forma un complejo ms estable que el
formado con tiocianato.
Ensayos:
Reactivos a emplear:
Identificacin: NH4SCN 0.5 mol/l. Solucin testigo de Co(SO 4) 0.05 mol/l . Solvente
acetato de etilo. Procedimiento Ver Tabla I
Enmascaramiento: NH4SCN 0.5 mol/l. Solucin testigo de Co(SO 4) 0.05 mol/l.
Solvente acetato de etilo. Solucin Fe2(SO4)3 0.05 mol/l. Fluoruro de sodio slido. Acido
ascrbico slido. Solucin EDTA. Procedimiento Ver Tabla II

Lic. Julio Macagno
Anlisis Cualitativo de Muestras
Agregar 0.5 ml de agua destilada, ms 0.5 ml de SCN -, ms 0.5 ml de
acetato de etilo.
TUBO 1 Contiene todo lo que tiene el tubo correspondiente al ensayo de la muestra,
Ensayo pero se reemplaza la muestra por agua destilada, con esto se ve si el analito
Blanco que se investiga est presente contaminando los reactivos. Si no hay
contaminacin ambas capas deben verse incoloras, si no es as, hay que
preparar los reactivos nuevamente.
Agregar 0.5 ml de solucin testigo de Co, ms 0.5 ml de SCN -, ms 0.5 ml
TUBO 2 de acetato de etilo.
Ensayo Debido a la presencia de Co2+ se observar en la capa orgnica color azul
Testigo por el complejo entre el Co y el tiocianato, y la capa acuosa rosada debido a
la presencia del complejo Co(H2O)62+
TUBO Agregar en un tubo de ensayo 0.5 ml de muestra, ms 0.5 ml de SCN -,
Ensayo de la ms 0.5 ml de acetato de etilo.
Muestra
Agregar 0.5 ml de muestra (-), ms 0.5 ml de testigo de Co, ms 0.5 ml de
SCN- ms 0.5 ml de acetato de etilo.
Control para Este ensayo evala la presencia de sustancias que puedan interferir en la
las muestras reaccin entre Co y SCN-. El agregado de testigo asegura la presencia de
negativas. Co, por lo que si no hay ninguna sustancia que interfiera, debera verse la
capa orgnica azul, y la acuosa rosada. Si, en cambio, alguna sustancia
interfiere, la capa orgnica se ver incolora y la acuosa rosada, y en este
caso puede optarse por tratar de eliminar dicha interferencia por algn
mtodo, o bien intentar detectar Co utilizando otra metodologa.
Tabla I

Lic. Julio Macagno
Anlisis de la reaccin de Cobalto y Tiocianato
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, ms 0.5 ml de EDTA, ms 0.5 ml de SCN -, ms
0.5 ml de acetato de etilo.
TUBO El EDTA compleja el Co y no deja que se produzca la reaccin con SCN -. Se ver la
1 capa orgnica incolora y la acuosa rosada.
El EDTA constituye una interferencia, una alternativa para lograr su eliminacin
podra ser la adicin de un catin que forme un complejo ms estable con dicho
anin de manera que libere al catin cobalto.
Reaccin con el Fe3+
Agregar 0.5 ml de testigo de Fe 3+ (como Fe2(SO4)3), ms 0.5 ml de SCN-, ms 0.5
TUBO ml de acetato de etilo.
2 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre debido a la
formacin de complejos desde Fe(SCN) 2+ hasta Fe(SCN)63-, dependiendo de la
concentracin de SCN-, que son extrables en acetona.
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, ms 0.5 ml de testigo de Fe 3+, ms 0.5 ml de
TUBO SCN-, ms 0.5 ml de acetato de etilo.
3 El Fe3+ reacciona con el SCN - dando un fuerte color rojo sangre que impide la
visualizacin del complejo entre el Co y el tiocianato, por lo que se observar un
fuerte color rojo tanto en la capa orgnica como en la acuosa.
Eliminacin de la interferencia del Fe3+ con cido ascrbico.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, ms 0.5 ml de testigo de Fe 3+, ms una pizca de
TUBO cido ascrbico, ms 0.5 ml de SCN-, ms 0.5 ml de acetato de etilo.
4 El cido ascrbico se oxida reduciendo el hierro de Fe +3 a Fe+2, as vuelve a formarse
el color azul del complejo entre el Co y el tiocianato, eliminndose la interferencia.
(EDasc/Asc = 0.39V; EFe3+/Fe2+ = 0.771V)
Eliminacin de la interferencia del Fe3+ con fluoruro de sodio.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, ms 0.5 ml de testigo de Fe 3+, ms una pizca de
TUBO fluoruro de sodio, ms 0.5 ml de SCN-, ms 0.5 ml de acetato de etilo.
5 El fluoruro de sodio transforma el complejo Fe(SCN) 2+ coloreado en otro complejo
FeF63- incoloro, eliminndose la interferencia.
Tabla II
1.2) Amonio:
Objetivo: Determinar la presencia del catin amonio en muestras de agua.
Fundamentos: Amonio se descompone por la accin de los hidrxidos fuertes, los

carbonatos, sulfatos, acido sulfhdrico, cianuro potsico, etc. Es un catin incoloro y debido a
que ya es acido tiene propiedades de base dbil.
Ensayo:
Reactivo de Nessler: con este nombre se conoce a una solucin de iodomercuriato
potsico alcalinizada con hidrxidos sdicos o potsicos (preparacin: en 100 ml de agua se
disuelven 5 g de ioduro mercrico y 3.65 g de ioduro potsico Se aade un volumen igual de
NaOH 3 N). En presencia del amoniaco liberado por la accin del lcali, este reactivo origina
una coloracin amarilla, o un precipitado pardo si la cantidad de amoniaco es grande, debido a
la siguiente reaccin:
2 HgI 42 3OH NH 3
2H 2O 7 I
Lic. Julio Macagno
La reaccin es muy sensible y se utiliza para investigar amoniaco en aguas en ensayos
de potabilidad, adicionando medio ml del reactivo sobre unos 20 ml del agua a ensayar,
agitando y dejando estar.
1.3) Hierro:
Objetivos: Determinar la presencia del catin hierro en muestras de agua.
Fundamento: el catin Fe2+ es verde plido, el Fe3+ incoloro o ligeramente violeta,

excepto en soluciones sulfricas o clorhdricas, en las que forman complejos de color amarillo
rojizos. El Fe2+ es inestable, oxidndose al aire a Fe 3+; esta oxidacin e lenta en medio acido,
pero aumenta rpidamente al alcalinizar la solucin. Forma numerosos complejos, algunos
ejemplos son: el Fe2+ con NH3 aunque pocos estables forma Fe(NH 3)2 y Fe3+ con hidrxido
forma (Fe(OH)3) o con SCN- forma un complejo de color rojo (diferencia con el ferroso) o con
acetato forma Fe(CH3COO)2+ de color rojo.
Ensayos: en soluciones ligeramente acidas se produce una coloracin roja profunda

(diferencia con los iones hierro (II)), debida a la formacin de un complejo hierro (III)
tiocianato no disociado:
Fe 3 3SCN
Fe( SCN ) 3
Interfieren: iones fluoruro y mercurio, fosfatos, arseniatos, boratos, iodatos, sulfatos,

acetatos, oxalatos, tartratos, citratos, nitritos.
1.4) Cromo
Objetivos: Determinar la presencia del catin cromo en muestras de agua.
Fundamentos: el cromo es un metal blanco, cristalino y no es precisamente dctil o

maleable.
En soluciones acuosas el cromo forma tres tipos de iones: los cationes cromo (II) y
cromo (III) y el anin cromato o dicromato, en el cual el cromo tiene estado de oxidacin +6. El
ion cromo (II) o cromoso (Cr2+), deriva del oxido de cromo (CrO) y forman soluciones de color
azul. El oxigeno atmosfrico los oxida fcilmente a cromo (III).
Los iones cromo (III) o crmicos (Cr 3+), son estables y derivan del trixido de cromo
(Cr2O3). En solucin son verdes o violetas.
En los aniones cromato (CrO 42-), o dicromato (Cr2O72-), el cromo es hexavalente y
derivan del trixido de cromo. Los iones cromatos son amarillos y los dicromato son de color
naranja.
Los cromatos se transforman rpidamente e dicromatos con el agregado de acido:
2CrO42 2 H
Cr2 O72 H 2 O
Cr2 O72 2OH
2CrO42 2 H 2 O
Ensayos:
Identificacin cromatos/bicromatos: Se adicionara cidos diluidos a la muestra

incgnita con el fin de verificar la presencia de cromatos en el medio de reaccin, ya que estos
se convertirn en dicromato, generando un color anaranjado al medio.
Luego se adicionara hidrxido, si existen dicromatos, estos se transformaran en
cromatos dando un color amarillo al medio.
Reaccin con cloruro de bario: se formara un precipitado amarillo debido al cromato de
bario, insoluble en agua y en acido actico, pero soluble en cidos minerales:

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CrO42 Ba 2
BaCrO4
Reaccin con nitrato de plata: en presencia de cromato, se forma un precipitado rojo

amarronado de cromato de plata. El precipitado es soluble en acido ntrico diluido y en solucin
de amoniaco, pero es insoluble en acido actico.
Con acido clorhdrico el precipitado se convierte en cloruro de plata (blanco).
CrO42 2 Ag
Ag 2 CrO4
2 AgCrO4 2 H
4 Ag Cr2 O72 H 2 O
2 Ag ( NH 3 ) 2 CrO42

Ag 2 CrO4 4 NH 3
Ag 2 CrO4 2Cl
2 AgCl CrO42
Con una solucin concentrada de un dicromato se forma un precipitado marrn rojizo

de dicromato de plata, este pasa por ebullicin en agua a cromato de plata menos soluble.
2) Aniones
2.1) Carbonato/Bicarbonato:
Objetivo: Determinar la presencia de aniones carbonatos y/o bicarbonatos en muestras

de agua.
Fundamentos: el anin de carbonato (CO32-) es incoloro, bsico y poco estable; solo

existe en medios bsicos (pH superior a 9). Al disminuir el pH, primero se transforma en anin
bicarbonato (HCO3-), anftero, y posteriormente en acido carbnico (H 2CO3), acido muy dbil
que rpidamente se descompone en dixido de carbono (CO 2), que se desprende, y agua
La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los

bicarbonatos alcalinotrreos es mayor que la de los carbonatos. As con ion clcico o brico
precipitan solo los carbonatos y pueden separarse. Adems los bicarbonatos no precipitan con el
mercurio y solo lentamente con el manganeso. Los carbonatos, con HgCl 2 dan un precipitado
rojizo debido a HgCO3.3H2O.
Ensayos:
Identificacin de carbonatos con agua de barita: a medio ml de muestra lquida o a un
poco de slido finamente pulverizado, en un tubo de ensayo, se aade medio ml de HCl 2 N y se
calienta suavemente. Si se produce efervescencia, se recogen los gases producidos sobre una
gota de agua de barita recientemente preparado (disolviendo Ba(OH) 2 y filtrando) que se
encuentras depositada sobre un vidrio reloj.
Debido a que en el medio ambiente hay grandes cantidades de CO 2, debe realizarse un
ensayo blanco paralelo, observando los tiempos que tarda en enturbiarse el ensayo en blanco y
problema (siendo este ultimo inmediato).
Identificacin con reaccin de la fenolftalena: incorporar unas gotas de fenolftalena a

una solucin de carbonatos y a una de bicarbonatos, verificar el color desarrollado en ambos
casos. Interfieren sulfitos, tiosulfatos, cianuros, nitritos, sulfuros y grandes cantidades de
acetatos y fluoruros.
Diferenciacin de carbonatos y bicarbonatos: se precipita 1 ml de muestra con un

ligero exceso de solucin de cloruro o de acetato clcico. Se filtra o centrifuga y al liquido claro
se aade hidrxido amnico; aparece un nuevo precipitado en caso de encontrar bicarbonatos.

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Evaluacin de interferencias: los sulfitos y tiosulfatos perturban el ensayo con agua de
barita, porque el SO2 liberado puede precipitar sulfito de bario, blanco. En este caso debe
oxidarse previamente el problema con un cristal de K 2Cr2O7 o de CrO3, o bien con gotas de
H2O2.
2.2) Nitritos/Nitratos:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones nitritos y/o nitratos en muestras de agua.
Fundamentos: el anin nitrito (NO2-) es incoloro y dbilmente bsico. Sin embargo el

acido nitroso (HNO2) tiene un color azul plido; este es un acido dbil e inestable que se
dismuta, particularmente elevando la temperatura.
El anin NO2- es reductor y oxidante. En medio acido reduce los permanganatos a sal
manganosa y los cloratos a cloruros, mientras el se oxida a nitrato. Como oxidante, oxida los
yoduros a yodo, el sulfuro a azufre, el catin amonio, la urea y la tiourea a nitrgeno, el ion
ferroso a frrico, etc.; los productos de reduccin del acido nitroso en estas oxidaciones son NO,
NO2, nitrgeno elemental e incluso catin amonio, segn las condiciones.
Todos los nitritos son solubles en agua; el nitrito de plata es el menos soluble, pero solo
precipita en soluciones concentradas. Debido a esto las reacciones de identificacin de los
nitritos se basan en procesos rdox o en la propiedad del acido nitroso de diazotar a
determinadas aminas fenlicas, originando diazocompuestos, que se copulan con las aminas
dando colorantes.
El anin nitrato (NO3-) es incoloro, neutro, correspondiente al acido fuerte HNO 3, que es
muy oxidante. Todos los nitratos son solubles en agua, a excepcin de algunas sales bsicas, que
se disuelven en los cidos. Ciertos nitratos, como los de plomo, bario y estroncio, son insolubles
en acido ntrico concentrado.
Ensayos:
Reaccin de Griess: es una reaccin de diazotacin. Se emplean dos aminas: acido
sulfanlico y -naftilamina. En la primer esta se diazota al acido sulfanlico:
NaNO2
+ NaCl + 2 H2O
2 HCl
HSO3
Y esta sal de diazonio se copula con a-naftilamina, dando un colorante azoico rojo:
+ HCl
HSO3
HSO3

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El procedimiento consiste en colocar en una placa gotas de la solucin que se investiga,
neutra o ligeramente acida, y una gota de cada reactivo (solucin acido sulfanlico: 1 % en acido
actico al 30% y solucin a-naftilamina 0.3 % en acido actico 30 %). Un color rosa, indica
nitritos.
La reaccin es muy sensible y especifica.
Los oxidantes fuertes (Cl2, Br2, etc) destruyen el reactivo y evitan la reaccin.
2.3) Cianuro:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones cianuro en una muestra de agua.
Fundamentos: el anin cianuro es incoloro, reductor, muy bsico, que se hidroliza

fuertemente originando reaccin alcalina y olor a HCN, que es un acido voltil
extraordinariamente dbil y fuertemente toxico.
Los cianuros alcalinos, alcalinotrreos y el mercrico son solubles en agua; los dems
son insolubles en agua, pero la mayora se disuelve fcilmente en exceso de cianuro alcalino
formando complejos muy estables.
Ensayos:
Identificacin de cianuro por formacin de azul de Prusia: consiste en formar
primeramente ferrocianuro por adicin de una sal ferrosa, que producir con otra frrica
precipitado o color azul, segn la concentracin, de ferrocianuro frrico. Como el ferrocianuro
se forma mejor a partir de hidrxido ferroso, conviene operar previamente en medio alcalino y
acidular despus:
Fe(OH ) 2 6CN Fe(CN ) 64 2OH
Fe(CN ) 6 3 Fe 4
3Fe(CN ) 64 4 Fe 3
El procedimiento consiste en a medio ml de muestra aadir unas gotas de NaOH 2N y
otras de una solucin diluida y reciente de sulfato ferroso o de sal de Mohr y se calienta a
ebullicin. Se acidula con HCl y se aaden gotas de cloruro frrico. En presencia de cianuro, se
produce un precipitado o coloracin azul. Pequeas cantidades de cianuro originan color
verdoso.
2.4) Cloruros:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones cloruros en una muestra de agua.
Fundamentos: El cloro es un gas de color amarillo verdoso, soluble en agua a presin y

temperatura ordinaria. Lentamente, en la oscuridad, y con mayor rapidez bajo la luz, el agua de
cloro es descompuesta, dismutndose el halgeno en cloruro e hipoclorito:
Cl ClO 2 H
Cl 2 H 2 O
Esta dismutacin, como es lgico, se favorece por la desaparicin de iones H +; es decir,

por la alcalinidad del medio. Por esta razn, actuando sobre los lcalis diluidos y en fro se
obtienen hipoclorito y cloruro.
Para el reconocimiento de cloruros la reaccin mas utilizada es la que emplea plata
Ensayo:
Precipitacin de cloruros con ion argntico: tomar una disolucin neutra de la muestra,
acidular con HNO3 diluido y aadir AgNO 3 hasta precipitacin total. Si se forma un precipitado
blanco hay cloruro de plata. Interferencias: tiocianato, nitritos o acetatos, reaccionan con ion
plata para dar un precipitado blanco.
Trabajo Prctico 2: Preparacin de Soluciones

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Conceptos tericos:
1) Reactivos Qumicos:
1.1) Clasificacin de Los Reactivos Qumicos:
Tcnicos o Grado comercial: los productos qumicos etiquetados como tcnicos o

de grado comercial son de calidad indeterminada y solamente deben ser usados cuando no es de
gran importancia una elevada pureza. De este modo, pueden ser de esta clase el cido sulfrico
y el dicromato de potasio empleados para la preparacin de las soluciones limpiadoras. Sin
embargo, en general, en el trabajo analtico no se utilizan tcnicos o comerciales.
Qumicamente puros o Grado Q.P.: el trmino qumicamente puro, tiene una

significacin poco definida. Tales reactivos estn usualmente ms refinados que los de grado
tcnico, pero no hay especificaciones que definan lo que significa este trmino. Por esto, es
prudente evitar el uso de reactivos Q.P. en el trabajo analtico; si esto no es posible, analizar los
contaminantes de importancia en el reactivo y tambin puede ser necesario el frecuente ensayo
en blanco.
Grado U.S.P. (calidad farmacopea): los productos qumicos U.S.P. tienen control
de contaminantes peligrosos para la salud; por lo tanto los productos qumicos que se adaptan a
este grado pueden estar todava muy contaminados con impurezas que no son dainas
fisiolgicamente.
Grado reactivo o pro-anlisis: la mayor parte de los qumicos analticos emplean en

sus trabajos, productos qumicos de grado reactivo. Por lo general, en los envases de estos
productos, vienen especificado el anlisis qumico de las impurezas.
Grado Patrn Primario: estos reactivos son obtenidos en forma

extraordinariamente pura. Al igual que los anteriores, traen etiquetados los ensayos de
impurezas, los cuales oscilan entre 0,01 a 0,02 % en peso.
Cabe destacar aqu que esta clasificacin es una de las muchas existentes, puesto que
por lo general cada Laboratorio Qumico, tiene su clasificacin para sus drogas qumicas.
2) Anlisis Volumtrico o Titulomtrico:
2.1) Fundamentos terico:

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Se denominan mtodos de anlisis titulomtricos o volumtricos, aquellos en donde el
anlisis es concluido midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida,
necesario para reaccionar completamente con la sustancia que se determina.
Como estos mtodos se basan en reacciones qumicas, las condiciones a cumplir por las
mismas son:
Cintica instantnea o rpida.
Estequiometra conocida.
Cuantitatividad (K > 104).
Que no se de reacciones laterales.
Que se pueda detectar el punto final.
Que se pueda calcular el error.
Segn el tipo de equilibrio qumico verificado durante la valoracin, podemos clasificar
estos mtodos volumtricos por reaccin en:
cido-base.
xido-reduccin.
Complejomtricos.
Precipitacin.
2.2) Disoluciones utilizadas en una valoracin:
En el anlisis titulomtrico, la sustancia cuya cantidad se desea determinar se hace

reaccionar con otra sustancia aadida desde una bureta en forma de una solucin de
concentracin conocida. A partir del volumen de esta solucin que es justamente suficiente para
reaccionar con la sustancia que se est investigando, se calcula su concentracin.
Para llevar a cabo estos procedimientos, es necesario utilizar:
Soluciones valoradas
a)solucin patrn primaria
b) solucin patrn secundaria
Instrumentos volumtricos
Sustancias indicadoras o instrumental de deteccin
Definicin de algunos trminos:

Disolucin patrn: es aquella en la cual se conoce exactamente la concentracin de
sustancia activa. Puede clasificarse en:
-Disolucin patrn primaria: es la que tiene una concentracin exactamente conocida
de sustancia activa, preparada por pesada de una fraccin conocida del peso equivalente de una
sustancia de alto grado de pureza, llamada sustancia tipo patrn primaria.
Condiciones de una sustancia patrn primaria:

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Fcil de obtener, purificar y secar.
Fcil de preservar en estado puro (condiciones de estabilidad).
No ser ni higroscpica ni eflorescente, o sea que no vare el porcentaje de agua
durante la pesada (condicin de estabilidad).
Sus impurezas deben ser mnimas y se tienen que poder analizar cuantitativamente.
El total de impurezas no debe ser superior a 0,01 a 0,02 % (Condicin de pureza).
Tener un alto peso equivalente, a fin de poder pesar una mayor cantidad y disminuir
el error relativo de la pesada.
Baja toxicidad.
-Disolucin patrn secundario: es una solucin de la cual se conoce la concentracin de

sustancia activa por una determinacin analtica, como una valoracin con una solucin patrn
primaria o un mtodo gravimtrico muy exacto.
2.3) Preparacin de soluciones:
2.3.1) Preparacin de soluciones patrones primarias:
Verificada la calidad de la sustancia patrn primaria (spp), la solucin patrn primaria

se realiza a partir de la pesada exacta de aquella.
Clculo de la Normalidad exacta (N): si P es la cantidad en g de la sustancia patrn
primaria, siendo su peso equivalente igual al PM/n. La cantidad P pesada contiene los siguientes
equivalentes-gramos:
P n P
meq
PM PM que se disuelve en un volumen V (ml)
n
meq
V N meq N
V
n P
La normalidad exacta es: N
V PM
La spp se seca previamente en estufa en las condiciones establecidas para la sustancia

en particular y se deja tomar temperatura ambiente en desecador.
Se pesa una masa aproximada a la calculada y se disuelve en el medio adecuado segn
la solubilidad de la sustancia.
2.3.2) Preparacin de soluciones patrones secundarias:

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Estas soluciones se preparan por pesada o disolucin de sustancias de grado analtico,
pero que no responden a los requerimientos de una sustancia patrn primaria.
No es conveniente desde el punto de vista analtico, determinar la normalidad de una
solucin patrn secundaria con otra solucin patrn secundaria, para tal fin se emplea una
sustancia patrn primaria o una solucin patrn primaria. En el primer caso, se pesa una
cantidad de patrn primario equivalente al gasto de 4/5 partes de la bureta en que se coloca la
solucin secundaria, se la disuelve en un erlenmeyer y se procede a valorar. Esta determinacin
se debe repetir por lo menos 3 veces. En el segundo caso, se tiene preparado una solucin patrn
primaria, tomando una alcuota con la volpipeta, se la coloca en un erlenmeyer y se procede a
valorar con la secundaria (en algunos casos la solucin patrn primaria puede ir en la bureta y la
solucin patrn secundaria en el erlenmeyer) repitindose por lo menos tres veces la titulacin.
Clculo de la normalidad exacta de una solucin patrn secundaria:
-por valoracin con una solucin patrn primaria:
Vpp Npp
Vps Nps Vpp Npp N ps
Vps
-por pesada de la cantidad de sustancia patrn primaria necesaria para gastar 4/5 partes
del total de la bureta:
Ppp
Vps Nps meq pp
PM
n
Factor de correccin: algunos laboratoristas emplean el factor de correccin de la

solucin valorada, que es un coeficiente (f) por el cual debe multiplicarse el volumen real (VR)
empleado en la valoracin para transformarlo en el volumen que hubiera necesitado (VT), con
la solucin de normalidad exacta.
Si Vr N f Vt Ne
Vt
f
Vr
2.3.2.1) Preparacin de una solucin valorada de HCl
Consideraciones generales:
Corrientemente se emplean soluciones valoradas de HCl y H 2SO4.
El HCl concentrado es 10.5 12 N y el H2SO4 concentrado es aproximadamente 36 N.
Por dilucin, pueden prepararse, fcilmente, soluciones de aproximadamente la concentracin
deseada.
Se prefiere el HCl porque la mayora de los Cl - son solubles en agua. El H 2SO4 con los
los hidroxilos de Ca2+ y Ba2+ forman sales escasamente solubles.

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Para la titulacin de soluciones calientes o en las determinaciones que requieran
mantener la solucin en ebullicin, durante cierto tiempo, con exceso de cido, se emplea
solucin valorada de H2SO4. Raramente se usa cido ntrico, porque contiene casi siempre cido
nitroso, que afecta a numerosos indicadores.
Hay dos mtodos convenientes para la preparacin de soluciones valoradas de cido
clorhdrico: por pesada directa y por dilucin y valoracin.
El primer mtodo, se basa en que, al hervir soluciones acuosas de HCl, se alcanza una
concentracin prcticamente constante (mezcla de punto de ebullicin constante), que depende
de la presin, perdiendo mayor o menor cantidad de cloruro de hidrgeno, o de agua, segn sea
la concentracin inicial. La composicin de esta mezcla, de temperatura de ebullicin constante,
en funcin de la presin, ha sido determinada con gran exactitud.
3) Indicadores:
Los indicadores usados en acido-base son cidos orgnicos dbiles (indicadores cidos) o bases
dbiles (indicadores bsicos) cuya forma acida tiene color diferente al de su forma bsica
conjugada. En la naturaleza y entre los productos de laboratorio se encuentra un nmero enorme
de compuestos con propiedades indicadoras.
En la Figura I se encuentran los intervalos de viraje de los distintos indicadores acido-base y la
forma de preparacin de las soluciones:
Indicador Intervalo de Color de la Color de la Preparacin

transicin forma forma
(pH) cida bsica
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Violeta de metilo 0.0 1.6 Amarillo Azul 0.05 en agua.
Rojo de cresol 0.2 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
Despus agregar ~ 225 ml agua.
Azul de timol 1.2 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 21.5 ml NaOH 0.01 M.
Prpura de 1.2 2.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
cresol Despus agregar ~ 225 ml agua.
Eritrosina 2.2 3.6 Anaranjado Rojo 0.1 en agua.
disdica
Anaranjado de 3.1 4.4 Rojo Anaranjado 0.01 % en agua.
metilo
Rojo congo 3.0 5.0 Violeta Rojo 0.1 % en agua.
Anaranjado de 3.4 4.8 Rojo Amarillo 0.1 % en agua.
etilo
Verde de 3.8 5.4 Amarillo Azul 0.1 g en 14.3 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Despus agregar ~ 225 ml agua.
Rojo de metilo 4.8 6.0 Rojo Amarillo 0.02 g en 60 ml etanol. Despus
agregar 40 ml agua.
Rojo de 4.8 6.4 Amarillo Rojo 0.1 g en 23.6 ml NaOH 0.01 M.
clorofenol Despus agregar ~ 225 ml agua.
Prpura de 5.2 6.8 Amarillo Prpura 0.1 g en 18.5 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Despus agregar ~ 225 ml agua.
p-Nitrofenol 5.6 7.6 Incoloro Amarillo 0.1 % en agua.
Tornasol 5.0 8.0 Rojo Azul 0.1 % en agua.
Azul de 6.0 7.6 Amarillo Azul 0.1 g en 16.0 ml NaOH 0.01 M.
bromotimol Despus agregar ~ 225 mLlagua.
Rojo de fenol 6.4 8.0 Amarillo Rojo 0.1 g en 28.2 ml NaOH 0.01 M.
Rojo neutro 6.8 8.0 Rojo Naranja 0.1 g en 50 ml etanol. Despus
agregar 50 ml agua.
Rojo de cresol 7.2 8.8 Amarillo Rojo Ver arriba.
-Naftolftalena 7.3 8.7 Amarillo Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Despus
agregar 50 ml agua.
Prpura de 7.6 9.2 Amarillo Prpura Ver arriba.
cresol
Azul de timol 8.0 9.6 Amarillo Azul Ver arriba.
Fenolftalena 8.0 9.6 Incoloro Rojo 0.05 g en 50 ml de etanol. Despus
agregar 50 ml agua.
Timolftalena 8.3 10.5 Incoloro Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Despus
agregar 50 ml agua.
Amarillo de 10.1 12.0 Amarillo Naranja 0.01 % en agua.
alizarina Rojo
Nitramina 10.8 13.0 Incoloro Naranja 0.1 g en 70 ml etanol. Despus
Caf agregar 30 ml agua.
Tropeolina O 11.1 12.7 Amarillo Naranja 0.1 % en agua.
Figura I
Tcnica operatoria
1) Preparacin de HCl 0.1 N:

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Preparacin de 100 ml de solucin de HCl 0.1 N por dilucin del reactivo puro.
Verificando la concentracin y densidad de la etiqueta de la botella se calcula:
Por ejemplo: HCl = 1.183 g/ml 37 % (P/P)
%P / P densidad 1000 Peq

N
100
37%P / P 1.183 g / ml 1000 36.5 g / eq
N 12.0 N
100
Si Vc Nc Vd Nd
1000 ml 0.1 N
Vc 8.34 ml
12 N
Se mide con una pipeta graduada, o con una probeta 8.5 9 ml de cido clorhdrico
concentrado p.a. (pro-anlisis); se vierte el acido en un matraz aforado de un litro que contenga
aproximadamente 500 ml de agua destilada. Se lleva a un litro con agua destilada y se
homogeniza. De esta forma obtenemos una solucin de cido clorhdrico de 0.1 N.
2) Normalizacin del HCl 0.1 N:
Algunas de las sustancias patrones primarias que se pueden utilizar para normalizar HCl
son: tetraborato sdico decahidratado o Borax; 2-amino-2 (Hidroximetil) 1-3 propanodiol (Tris);
carbonato de sodio anhidro. Este ltimo ser el utilizado en el presente trabajo prctico.
El carbonato de sodio posee un PM de 106 g/mol y un Peq de 53 g/eq.
En el comercio puede adquirirse el carbonato de sodio para anlisis de 99.9% de pureza.
Como contiene un poco de humedad, debe ser deshidratado, calentndolo a 140 C durante una
hora y dejndolo enfriar en desecador hasta su empleo. Debe pesrselo rpidamente porque es
giroscpico y se hidrata pasando a monohidrato.
Se calcula el peso de carbonato de sodio equivalente a un gasto aproximado de 4/5
partes de la bureta (en nuestro caso como utilizaremos buretas de 25 ml, se gastara
aproximadamente 20 ml). Se pesan 3 o mas muestras en pesasustancias.
Masa a pesar (V N ) HCl 20 mL 0.1 meq / ml 2 meq Na 2 CO 3
4 meq 53 mg / meq 106 mg Na 2 CO3

Se coloca en la bureta el HCl aproximadamente 0.1 N y en el erlenmeyer la masa
calculada de Na2CO3 exactamente pesada, se lo disuelve en 25 ml de agua destilada y 2 gotas de
fenolftalena. Al colocar el indicador, la solucin queda rosada (forma alcalina del indicador).

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Se valora hasta que la solucin quede de un color rosa plido o incoloro, el cual indica al primer
punto de equivalencia:
Na 2 CO3 HCl
NaHCO3 NaCl
Se agregan entonces, unas gotas de verde de bromo-cresol y se contina la titulacin

hasta que el color del indicador comience a virar del azul al verde. En este punto, la solucin
aun contiene NaHCO3 y una gran cantidad de CO 2. Se elimina este hirviendo la solucin por
espacio de 1 o 2 minutos; durante este tiempo el color vira al azul. Se enfra el erlenmeyer y se
contina la titulacin hasta que el color vire al verde.
En la segunda parte:
NaHCO 3 HCl
H 2O CO2 NaCl
Se lee el volumen gastado y se calcula la normalidad exacta.
masa pesada (mg )

Nexacta del HCl
Peq (mg / meq ) Vgastado ( ml )
Realizar el estudio estadstico y presentar un informe con los resultados.
Trabajo Prctico 3: Alcalinidad
Consideraciones tericas

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1) Conceptos:
Alcalinidad es un trmino conferido a los constituyentes que pueden ser titulados con un
cido fuerte. En el caso de las muestras de agua, los constituyentes consisten en bicarbonatos, y
en menor cantidad, carbonatos. Los agentes que controlan el ablandamiento y la corrosin, tales
como CaO, Na2CO3, fosfatos, y silicato, tambin contribuyen a la alcalinidad de las muestras de
agua. Existen efluentes industriales que por contener agentes de limpieza a base de soda
custica, presentan altas concentraciones de oxhidrilos.
La alcalinidad debida a los bicarbonatos se considera no perjudicial para la salud, aun
cuando aguas con valores mayores a 400 ppm pueden presentar sabor desagradables.
Alcalinidades menores a 30 ppm pueden favorecer la corrosin en los sistemas de
distribucin con el consiguiente desmejoramiento de la calidad.
El valor aconsejable establece margen suficiente para proteccin de las instalaciones y
redes de distribucin.
Las aguas con alcalinidad entre 200 y 400 ppm no presentan sabores demasiado
perceptivos. Por encima de los 800 ppm el sabor del gua puede determinar su rechazo por el
consumidor.
Valor aconsejable: 30 a 200 mg/l

Valor aceptable: 400 mg/l Expresados en mg/l de carbonato de calcio.
Limite tolerable: 800 mg/l
Las soluciones acuosas de bicarbonato tienen un pH prximo a 8.3 y las soluciones

acuosas de acido carbnico un pH de 4.2. Por esta razn se eligen estos pH como puntos finales
de las determinaciones de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos respectivamente. Como
indicadores de estos puntos se eligen generalmente la fenolftalena (pH 8.3) y la heliantina (pH
4.2).
Para evitar errores de apreciacin en los puntos finales de estas determinaciones es
conveniente efectuar la valoracin hasta obtener la misma coloracin que presentan las
soluciones reguladoras de pH 8.3 y 4.2 a la que se les ha aadido la misma cantidad de
indicador que se le ha agregado a las muestras, con el fin se pueden emplear patrones
permanentes.
La fenolftalena permite cuantificar la fraccin de alcalinidad atribuible a los oxhidrilos
y a los carbonatos.
Desde que la heliantina vira, ese punto indica prcticamente la ausencia de cualquier
forma de alcalinidad, su viraje indicar la medida de la alcalinidad total o sea la suma de
bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos.
La presencia de bicarbonato es incompatible con los oxhidrilos.

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Otros indicadores como naranja de metilo o mezcla de rojo de metilo y verde de
bromocresol, pueden ser usados en las titulaciones de alcalinidad total. El indicador mezcla es
ms til para valores por debajo de 500 mg/l debido a los cambios de color transicional de azul
verdoso a pH 5.1 a rosado plido a pH 4.5. El naranja de metilo, por otra parte, comienza a
cambiar de color de amarillo a una variedad de naranja a pH 4.6, el cual puede ser usado para
aguas de baja alcalinidad. El indicador verde de bromocresol (VBC) tambin es utilizado en la
determinacin de la alcalinidad total.
Interferencias:
Por la accin blanqueadora en algunas aguas, el cloro libre residual disponible
afecta marcadamente la respuesta de color del indicador; se elimina esta interferencia por la
adicin de cantidades mnimas de Na2S2O3 a la muestra o por irradiaciones ultravioletas.
El carbonato de calcio y el hidrxido de magnesio finamente divididos, que se
producen por el ablandamiento con cal sdica y que causan un desvanecimiento del viraje,
pueden ser eliminados por filtracin.
2) Reactivos:
Agua destilada exenta de dixido de carbono: se ha de usar agua destilada de un pH

no menor a 6 para la preparacin de las soluciones. Si el agua presenta un pH inferior se debe
hervir por 15 minutos y enfriar a temperatura ambiente.
Acido titulante, 0.02 N: diluir 200 ml de HCl o H 2SO4 0.1 N a 1 l de agua.
Estandarizar contra una solucin patrn primaria de Na 2CO3 0.02 N, tomando un volumen
exacto de la solucin patrn y usando el indicador adecuado. El equivalente de cido 0.0200 N
es 1 mg/ml de CaCO3 cuando se utiliza heliantina o VBC como indicador.
Solucin Patrn Primaria de Na 2CO3 0.0200 N: disolver 1.060 g de Na2CO3 de
grado de sustancia patrn primario (secado a 140 C) y diluir a 1000 ml de agua.
Solucin Indicador mezcla de rojo de metilo y verde de bromocresol: disolver 0.02
g de una sal sdica de rojo de metilo y 0.10 g de una sal sdica de verde de bromocresol en 100
ml de agua.
Indicador de fenolftalena: se disuelven 5 g de fenolftalena en 500 ml de alcohol
etlico o isoproplico al 95 %, agregndose 500 ml de agua destilada. Se agrega NaOH 0.02 N a
gotas, hasta la aparicin de una ligera coloracin rosada.
Indicador naranja de metilo: se disuelven 0.5 g de anaranjado de metilo en un litro
de agua destilada.
Estndar de color Bicarbonato de sodio pH 8.3.
Tiosulfato de sodio 0.1 N.

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3) Procedimiento:
Seleccionar un volumen de muestra (preferentemente de 25, 50 o 100 ml) que requerir

menos del 25 ml de titulante. Pipetear la muestra en un erlenmeyer y titular sobre un papel de
color blanco que permita evidenciar claramente el cambio de color. Remover el cloro residual
agregando 0.05 ml (1 gota) de Na2S2O3 0.1 N.
Alcalinidad de fenolftalena: aadir 0.1 ml (2 gotas) de indicador de fenolftalena a la
muestra de volumen adecuado, 25, 50 o 100 ml si es posible, contenida en matraz o erlenmeyer.
Se titula con el cido titulante previamente valorado 0.02 N hasta el mismo color que el estndar
de color NaHCO3 de pH 8.3. Tomar la lectura de la bureta y continuar la alcalinidad total por
uno de los siguientes mtodos indicador mezcla, naranja de metilo o VBC.
Alcalinidad total por mtodo Indicador mezcla: aadir 0.15 ml (3 gotas) de indicador
mezcla (rojo de metilo y verde de bromocresol) a una muestra de agua de 50 o 100 ml contenida
en un matraz o erlenmeyer, y continuar la titulacin con el cido titulante previamente valorado
0.02 N hasta el siguiente cambio de color: azul claro con gris lavanda (pH 5.0) para alcalinidad
total superior a 50 mg/l de CaCO 3; gris rosado (alumbre) con azul (pH 4.8) para una alcalinidad
total superior a 150 mg/l de CaCO 3; y rosado claro (pH 4.6) para una alcalinidad total superior a
500 mg/l de CaCO3.
Alcalinidad total por mtodo Indicador naranja de metilo o VBC: aadir 0.1 ml (2
gotas) de indicador naranja de metilo a una muestra de agua, y continuar la titulacin hasta un
color naranja claro. De utilizar VBC el viraje ser de azul a verde amarillento.
Alcalinidad de la fenolftalena
Reacciones:
a) de los oxhidrilos:
OH H H 2 O
b) de los carbonatos:
CO32 H
HCO3
A N 100000
como mg / l CaCO3
ml de muestra
A N 61000
como mg / l HCO 3
ml de muestra
Alcalinidad total
Reacciones:
Para bicarbonato:
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HCO3 H
CO2 H 2 O
2 B N 60000
como mg / l CO3
ml de muestra
B N 50000
como mg / l CaCO3
ml de muestra
donde,
A = ml de titulante de la muestra requeridos para alcanzar el punto final de la
fenolftalena,
B = ml totales de titulante de la muestra (incluidos A) requeridos para alcanzar el punto
final de naranja de metilo o indicador mezcla,
N = normalidad del cido titulante.
Si se desea, calcular las concentraciones aproximadas de bicarbonato, carbonato e

hidrxido segn las ecuaciones presentadas en la Tabla III:
Resultados de Hidrxido Carbonato Bicarbonato

titulacin1 como CaCO3 como CaCO3 como CaCO3
VF 0, VH ~0 si no no
VF = VH no si no
VF > VH si si no
VF < VH no si si
VF = 0, VH 0 - - Si
Tabla III
Siguiendo estos clculos se puede concluir que:

Hay alcalinidad de carbonatos, cuando la alcalinidad debida a la fenolftalena no es
nula, pero es, menor que la alcalinidad total.
Hay alcalinidad de hidrxidos, cuando la alcalinidad a la fenolftalena es mayor de
la mitad de la alcalinidad total.
Hay alcalinidad de bicarbonatos, cuando la alcalinidad a la fenolftalena es menor a
la mitad de la alcalinidad total.
1
VF = volumen con indicador fenolftalena; VH = volumen con indicador heliantina.
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Trabajo practico 4: Oxido-Reduccin
1) Primera parte: Permanganometra
1.1) Introduccin:
El in permanganato es uno de los oxidantes de uso mas generalizado, debido no

solamente a su alto poder de oxidacin, sino tambin a sus caractersticas de auto indicador

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visual. La adicin de la primera gota de solucin de permanganato en exceso imparte un color
rosa a la solucin.
La reduccin del permanganato puede producir diferentes estados de oxidacin del
manganeso, dependiendo de las condiciones de la solucin.
En medios fuertemente cidos, el permanganato produce una reduccin de 5 e - a ion
manganeso (II):
MnO4 8H 5e
MnO2 H 2 O E 0 1.51V
En soluciones dbilmente cidas, neutras o dbilmente alcalinas, la reduccin del

permanganato es de 3 e-, formndose xido de manganeso hidratado:
MnO4 4 H 3e
MnO2 H 2 O E 0 1.69V
Para medios neutros o alcalinos:
MnO4 4 H 2O 3e
MnO2 2OH
Para medios fuertemente alcalinos:
MnO4 e
MnO42 E 0 0.56 V
La reduccin del in permanganato puede conducir tambin a Mn (VI) o Mn (III) bajo

ciertas condiciones, aunque estas reacciones son poco frecuentes.
1.2) Estabilidad de las soluciones de permanganato:
El permanganato de potasio puede obtenerse en alto grado de pureza, pero no es

conveniente utilizarlo como patrn primario, pues sus soluciones recin preparadas son
inestables, pudindose producir la siguiente reaccin de descomposicin:
4MnO4 2 H 2 O
4MnO2 4OH 3O2

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Esta reaccin verifica lentamente el medio neutro, y con mayor rapidez en soluciones
cidas ya que es autocataltica, pues el MnO 2 que se forma acelera la descomposicin. Adems
es catalizada por la luz y el ion Mn2+.
Es difcil obtener permanganato de potasio totalmente puro, pues casi siempre lleva
como impurezas al MnO2. Adems, el agua destilada utilizada para prepararlo puede contener
vestigios de sustancias reductoras que daran lugar a la formacin del mismo; por lo tanto se
hace necesario filtrar la solucin de permanganato sobre un filtro no reductor (es decir no puede
utilizarse papel de filtro).
1.3) Preparacin de KMnO4 0.1 N en medio cido:
Como ya se vio, para preparar una solucin estable de KMnO 4, es necesario eliminar las
sustancias reductoras, para evitar que el MnO 2 promueva la autodescomposicin del
permanganato. Puede ser preparado de dos formas:
Se pesan 3.2 3.3 g de KMnO 4 p.a., se disuelven en 200 ml de agua destilada
caliente. Se deja enfriar y se completa a 1000 ml con agua destilada. Se deja evaporar unos 3
das a temperatura ambiente. Se filtra con Gooch con amianto puro (excento de sustancias
orgnicas), o con filtro de vidrio poroso, haciendo vacio en ambos casos. De esta manera se
separa el MnO2. Se pasa el filtrado a un frasco color caramelo, limpio, libre de grasas, con tapa
esmerilada. Se lo rotula, determina el factor y se lo guarde en la oscuridad.
Un procedimiento mas acelerado consiste en pesar 3.2 3.3 g de KMnO 4 p.a.,
disolverlo en agua destilada (1000 ml), calentar a ebullicin y mantenerlo 1 hora, prximo a la
temperatura de ebullicin. Filtrar con Gooch con amianto puro o con filtro de vidrio poroso,
para separar el MnO2 y completar a 1000 ml, continuando como en el caso anterior.
PM 158.038
Peq KMnO 4 31.608 g/eq
5 5
1.4) Normalizacin de KMnO4 aproximadamente 0.1 N:
El punto final corresponde a un color rosa, que le imparte a la solucin la primera

fraccin de gota de titulante en exceso. El ojo humano puede detectar el tono rosado del
permanganato a un nivel de 5.10-6 M. Sin embargo se puede utilizar tambin indicador rdox,
que proporciona algunas ventajas, en el caso de soluciones muy diluidas.

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La velocidad de la reaccin es muy lenta, hasta que se hayan formado sales
manganosas, (las que atan catalizndola). Por lo que es necesario realizar la titulacin en
caliente.
Las sustancias patrones primarias que generalmente se utilizan para la normalizacin,
son las siguientes:
Oxalato de sodio Na2C2O4 p.a.
cido oxlico cristalizado H2C2O4.H2O p.a.
xido arsenioso As2O3 p.a.
1.4.1) Normalizacin de KMnO4 con Na2C2O4:
Tcnica operatoria:
Para el clculo de la masa a pesar de Na 2C2O4, se utiliza la siguiente ecuacin:
mp( mg ) Peq( mg / meq) N ( meq / ml ) V ( ml )
donde:
-mp es la masa a pesar de la sustancia patrn primaria;
-Peq de la spp: 67.000 g/eq;
-N es la normalidad del KMnO4: 0.1 meq/ml;
-V es el volumen a gastar de KMnO 4 (4/5 bureta): como disponemos de bureta de 25 ml,
V= 20 ml.
mp(mg) 134 mg
Por lo tanto, se deber pesar entre 0.1200 y 0.1500 g de oxalato de sodio puro, secados a
105-110 C y transvasarlos a un erlenmeyer de 250 ml. Disolverlos en 60 ml de agua destilada
y agregar 15 ml de H 2SO4 (1:8), calentar a 80-90 C y titular lentamente con permanganato
hasta la aparicin del primer tinte rosado permanente. Agitar constantemente la solucin,
teniendo cuidado de esperar hasta que la solucin sea incolora antes de agregar las sucesivas
cantidades de permanganato. La temperatura de la solucin debe ser superior a los 60 C en el
punto final.
Reacciones:
2 MnO4 8H 5e
Mn2 4 H 2O) E 0 1.51V
5 (C2O42
2CO2 2e ) E 0 0.50V
2MnO4 5C2O42 16 H
2Mn 2 10CO2 8H 2O
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PM 158.038
Peq KMnO4 31.608 g/eq
5 5
PM 134.0
Peq Na2C2O4 67.000 g/eq
2 2
Clculo de la normalidad exacta:
mp ( mg )
N
Peq ( mg / meq) V ( ml )
1.5) Determinacin de Perxido de Hidrogeno (H2O2) mediante Permanganometra:
En solucin cida el perxido de hidrogeno reduce el permanganato con formacin de

O2.
2( MnO4 8 H 5e
Mn2 4 H 2O ) E 0 1.51V
O2 2 H 2e )
5( H 2O2 E 0 0.68V
2MnO4 6 H 5H 2O2
2Mn 2 4 H 2O 5O2
Las primeras gotas de permanganato se decoloran lentamente, pero luego la reaccin se

hace mas rpidamente hasta llegar al punto final.
PM 34
Peq H 2O2 17.0074 g / eq
2 2
Tcnica operatoria:
Se verificar la concentracin de un agua oxigenada de 100 volmenes. Para ello se

efecta el clculo para realizar la dilucin correspondiente de manera que tomando 20 ml de la
solucin diluida se gaste aproximadamente 20 ml de permanganato de potasio 0.1 N (4/5 partes
de la bureta). Se toman 25 ml de la solucin, se agregan 15 ml de H 2SO4 1:8 y se titula con el
permanganato normalizado, hasta el primer rosa permanente.
Clculos:
(V N ) MnO4 n0 meq MnO4 n0 meq H 2O2
n meq H 2 O 2 100 dilucin peq

X mg H 2 O 2
20 100 ml muestra

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Volumen de oxgeno:
Es el nmero de veces que un volumen de agua oxigenada genera su mismo volumen de

O2 por descomposicin total medidos a 0 C y 760 mm de Hg. Por ejemplo: un agua oxigenada
de 10 volmenes corresponde a una solucin que cuando se descompone produce 10 veces el
mismo volumen de oxgeno.
Reaccin de descomposicin:
H 2O2
H 2O 12 O2
1 mol 1 mol 1/2mol
1M = 2N = 11.2 vol O2
2) Segunda parte: Yodi-Yodometra:
2.1) Introduccin:
Un gran nmero de anlisis volumtricos, estn basados en la semi-reaccin:

I 3 2e
3I
A estos anlisis se los puede clasificar en dos categoras: la primera comprende los
procedimientos que usan una disolucin patrn de yodo para valorar sustancias fcilmente
oxidables. Estos son llamados mtodos yodimtricos y tienen una aplicacin muy limitada ya
que el yodo es un agente oxidante relativamente dbil.
Adems el yodo no es muy soluble en el agua, sin embargo en disolucin acuosa de IK,
se disuelve fcilmente como consecuencia de la formacin del (complejo soluble). En tales
disoluciones, es baja la concentracin de la especie I, por lo tanto desde un punto de vista
qumico es ms apropiado denominarlas como disoluciones de I. No obstante en la prctica se
las llama disoluciones de I 2 por ser ms sencillo para escribir las ecuaciones y describir el
comportamiento estequiomtrico.
El I2 en presencia de I3- general segn la siguiente reaccin:
I2 I
I 3 K 10 2
I 3 2e
3I E 0 0.534V
Generalmente por conveniencia la semi-reaccin se expresa:

I 2 2e
2 I E 0 0.535V

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La segunda clase de procedimientos, llamados mtodos indirectos o yodomtricos,
implica el anlisis de agentes oxidantes. La sustancia a ser determinada es puesta en contacto
con un exceso de ion I -, es liberada una cantidad de yodo qumicamente equivalente a la
cantidad de agente oxidante. Este es determinado por valoracin con una disolucin patrn de
Na2S2O3 segn la siguiente reaccin:
2 S 2O32
S 4O62 2e
I 2 2e
2 I
2 S 2O32 I 2
S 4O62 2 I
La produccin de ion tetrationato requiere la perdida de dos electrones a partir de dos

iones tiosulfato, por lo tanto el peso equivalente ser igual a su peso frmula. Ya que:
2PM
Peq
2
La conversin del tiosulfato a tetrationato es algo nico con el yodo, ya que otro
oxidante tiende a llevar la oxidacin total o parcial a sulfato. Como ejemplo podemos citar:
4 IOH S2O32
2SO42 4 I 6 H
Fuentes de error
Las titulaciones no pueden efectuarse en medio muy bsico, debido a las reacciones de
dismutacin:
I 2 OH
HIO I
3HIO 3OH
2 I IO 3 3H 2O
El limite de basicidad es aproximadamente pH = 9.

La valoracin de I2 con tiosulfato de sodio en medio cido es cuantitativa, pero deber
tenerse en cuenta que a un pH muy bajo se produce la oxidacin del in I - por el aire segn la
siguiente reaccin:
4 I 12 H O2
2 I 2 6 H 2O
Esta reaccin es muy lenta en medio neutro o ligeramente bsico, pero se acrecienta con
el aumento de acidez y se acelera con la luz solar.
Finalmente se deber tener cuidado con la volatilidad de I 2.
2.2) Estabilidad de las soluciones de Na2S2O3:

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Uno de los factores importantes que afectan la estabilidad de esta solucin, es la acidez.
En disoluciones con pH menor a 5 tiene lugar la siguiente reaccin:
S2O32
S SO3 H
La velocidad de esta reaccin aumenta con la acidez, formndose rpidamente azufre

elemental. La estabilidad del tiosulfato es mxima a un intervalo de pH entre 9 y 10.
Estas soluciones en contacto con el aire se oxidan lentamente segn la siguiente
reaccin:
S 2O32
S SO32
Y estas se oxidan rpidamente a sulfato
SO32 12 O2
SO42
De modo que la solucin de sodio, en contacto con el aire, con el tiempo pasa a sulfato
y precipita el azufre.
Esta quizs sea la cusa mas importante de inestabilidad de la solucin de tiosulfato.
Existen ciertas bacterias (llamadas tio-bacterias), que son capaces de metabolizar el in
tiosulfato convirtindolo en sulfito, sulfato, azufre elemental; por esta razn una solucin que se
muestre turbia debe ser desechada. La actividad bacteriana parece ser mnima a un intervalo de
pH entre 9 y 10.
2.3) Indicadores utilizados en titulaciones yodomtricas:
En soluciones incoloras, el iodo puede servir como auto indicador, pero se le agrega
almidn soluble para obtener un viraje mas pronunciado en el punto final.
El almidn soluble, que se prepara en el momento de usar, esta compuesto por lo menos
de dos componentes diferentes, llamados amilosa y amilopectina, El primero, da un color azul
profundo con el iodo y el ultimo un color violeta dbil.
Este indicador reacciona con el iodo en presencia del in I -, formando un complejo de
adsorcin azul intenso, visible aun a concentraciones bajas (0.01%).
La sensibilidad de la reaccin con el almidn soluble, corresponde a una concentracin
de I no menos de 10-4 M.
-
La sensibilidad de la reaccin tambin depende de la temperatura (a mayor temperatura,

menor sensibilidad).

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Ventajas del indicador:
Bajo costo;
Fcil preparacin.
Desventajas del indicador:

Escasa solubilidad en agua fra;
Inestabilidad de la suspensin en agua;
Formacin de un complejo con I insoluble en agua, por lo que no debe agregarse
este indicador al comienzo de la titulacin, sino al final de la misma.
Preparacin de almidn soluble

Se hace una pasta con 0.5 g de almidn soluble y una pequea cantidad de agua fra.
Luego se le agrega 50 ml de agua en ebullicin y se hace hervir 1 minuto. La solucin debe
quedar clara (sin turbidez). Conviene prepararla en el momento.
2.4) Solucin de tiosulfato:
El tiosulfato se obtiene fcilmente puro, pero hay incertidumbre a cerca de su contenido

de agua. Es una sustancia patrn secundaria, que acta como reductor segn la siguiente
reaccin:
2S2O32
S4O62 2e E 0 0.1V
2 PM
Peq 248.182 g/eq (Na 2S2O3 .5H 2O)
2
V N N 0 meq
1000 ml 0.1 meq / ml 100 meq
100 meq 248.182 mg / meq 24.8182 g
Se debe pesar exactamente una cantidad aproximada a la terica de tiosulfato de sodio

pentahidratado y se disuelve en agua destilada hervida y enfriada. Se le agrega 100 mg de
Na2CO3 para hacer ms estable la solucin (ya que neutraliza la acidez del CO 2) y luego se debe
normalizar con una sustancia patrn primaria.
2.5) Normalizacin de la solucin de tiosulfato de sodio:
Las sustancias patrones primarias que pueden utilizarse para esta normalizacin pueden
ser: KIO3, KBrO3, K2Cr2O7, etc.
Se utiliza en este caso KIO3, cuya reaccin en medio acido es la siguiente:
IO3 6 H 6e
I 3H 2O E 0 1.08V

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PM 214.005
Peq IO3 35.667 mg / meq
6 6
Como el equivalente gramo del KIO3 es muy pequeo, el error de pesada es grande, por
lo tanto es conveniente preparar una solucin de normalidad exacta y con porciones de esta
normalizar el tiosulfato de sodio.
Tcnica operatoria:
Se prepara una solucin de yodato, de concentracin tal que tomando 20 ml se gasten 20

ml de tiosulfato de sodio. En el caso que se decida prepare 1000 ml de la solucin patrn
primaria:
mp (mg ) Peq(mg / meq) N (meq / ml ) V (ml )
mp (mg ) 35.667(mg / meq) 0.1(meq / ml ) 1000(ml ) 3.5667 g
Se pesa una masa aproximada a la calculada de KIO 3, y se disuelve la misma en agua

destilada dentro de un matraz de 1000 ml. Se enrasa y homogeniza por inversin. Por ltimo, se
calcula la normalidad exacta.
Para efectuar la titulacin se toman 25 ml de la solucin de yodato de normalidad
exacta. Se agregan 1 ml de KI y 3 ml de H2SO4 3N.
Se titula el I2 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. Cuando el color
de la solucin es amarilla tenue, se diluye con unos 100-200 ml de agua destilada, se le agregan
3 ml de almidn soluble (0.5 % en agua), y se continua titulando hasta el viraje del azul al
incoloro.
2.6) Determinacin de cloro activo en agentes sanitizantes mediante yodometra:
El poder del agua lavandina expresada como Cloro Activo puede determinarse
yodomtricamente. Se toma una alcuota de la muestra, se le aade KI en exceso en medio
cido, y el I2 liberado es titulado con una solucin patrn secundario de Na 2S2O3.
Cumplindose:
meq S 2O32 meq I 2 meq Cloro activo
Reacciones qumicas que intervienen en la titilacin:
El cloro activo (que se expresa en g/l) es el Cl 2 liberado al acidificar la solucin de agua

lavandina.
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ClO Cl 2 H
Cl2 H 2O
Luego el cloro reacciona con el yoduro
Cl2 2e
2Cl
2I
I 2 2e
Cl2 2 I
2Cl I 2
2 PFCl 2
PeqCl2 35.5 g / eq
2
Luego
I 2 2e
2 I
2 S 2O32
S 4O62 2e
2 S 2O32 I 2
S 4O62 2 I
Tcnica operatoria:
Si es necesario se diluye la muestra de agua lavandina de acuerdo a las condiciones de

trabajo: material volumtrico, concentracin del titulante, etc.
Para efectuar la titulacin se toman 25 ml de la solucin lavandina diluida. Se agregan 1
ml de KI 50 %p/v y 2 ml de H2SO4 4N.
Se titula el I2 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. Cuando el color
de la solucin es amarilla tenue, se diluye con unos 100-200 ml de agua destilada, se le agregan
3 ml de almidn soluble (0.5 % en agua), y se continua titulando hasta el viraje del azul al
incoloro.
Clculo:
Vg (ml ) NNa 2 S 2O3 (meq / ml ) Peq Cl 2(mg / meq )

gCl 2 act / l
Vvp(ml ) Dilucion

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Trabajo practico 5: Complejometra
1) Fundamentos tericos:
Se encontr que los cidos aminopolicarboxlicos son excelentes agentes acomplejantes.

El mas importante y mas utilizado es el acido etilendiaminotetracetico (EDTA). El EDTA no es
soluble en agua, de all que generalmente se usa la sal disdica de formula Na 2H2Y.2H2O (PM=
372.24). Se conoce con distintos nombres: Versenato, Complexota, Tritriplex, Secuestre.
Su importancia reside en que forma quelatos 1:1, estables y solubles en agua con un
gran numero de iones metlicos. Su anin puede ser hexadentado, ya que puede estar unido al
metal a travs de los dos nitrgenos y los cuatro oxgenos de los grupos carboxlicos. Una de las
aplicaciones ms importantes es la determinacin de la dureza del agua.

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Indicadores Metalocrmicos:
Son sustancias orgnicas capaces de formar complejos de color intenso con muchos
iones metlicos. Dado que estas sustancias pueden reaccionar con H+ formados complejos
coloreados (a menudo del mismo color que los complejos metal- indicador), es importante
controlar el pH de la solucin.
Durante una titulacin directa de un metal con EDTA usando indicadores
metalocrmicos (NET, calcn, murexida) como indicadores, se verifican los siguientes hechos.
Inicialmente, la mayor parte del metal esta presente en forma libre y solo una pequea
porcin esta combinada con el indicador aadido, producindose una determinada coloracin
(por ejemplo rojo vinoso). Al agregar EDTA, este se combina progresivamente con el ion
metlico libre. Cuando todo el metal ha formado el complejo, la siguiente gota de solucin de
EDTA toma el metal del complejo del indicador y se observa el color de la forma no
metabolizada (por ejemplo azul), lo cual seala el punto final de la titulacin.
Para que el colorante funcione como indicador, la estabilidad de su complejo metlico
debe ser menor que la del complejo con EDTA; de otra forma el EDTA no podra tomar, esto es
extraer el metal del complejo colorante.
Negro de Eriocromo T (N.E.T.):
Este indicador muestra virajes de color en base a cambios de pH segn: H 2In- (rojo),
HIn (azul) y In3- (anaranjado). En el intervalo de pH de 7 a 11, el indicador adopta un color
2-
azul. Los complejos metal-indicador son de color rojo, impartiendo a la solucin un tono rojizo
antes de iniciarse la titulacin. En el punto de equivalencia, al destruirse e complejo metal-
indicador, el color de la solucin vira del rojo al azul.
La oxidacin al aire del NET en la solucin que se titula, es catalizada por varios iones
metlicos, incluyendo Cu2+ y Mn2+. Para evitar interferencias se puede agregar alrededor de 1
gramo de acido ascrbico a la solucin antes de la titulacin.

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Calcn Carboxlico:
El Calcn Carboxlico es la sal sdica del Azul Negro de Eriocromo R. La diferencia

mas importante con el NET es que el calor azul de HIn 2- se mantiene hasta pH = 13. Como los
complejos con los metales son rojos, el cambio de color en la titulacin tambin es de rojo a
azul puro.
Murexida:
El viraje de este indicador es de amarillo anaranjado a violeta intenso.
Preparacin:
Disolver aproximadamente 0.5 gramos de indicador en 100 ml de Etanol. Las
soluciones de NET se deterioran debido a la oxidacin por el aire y deben prepararse soluciones
indicadoras a medida que se lo requiera.
Generalmente es preferible agregar una mezcla de indicador slido, diluido con un
exceso de varios cientos de veces de Cloruro de sodio u otras sustancias inertes. Se pulveriza
0.5 gramos de indicador con 100 g de cloruro de sodio p.a., usando un mortero. Se guarda en un
frasco perfectamente tapado.
2) Titulaciones Quelatomtricas:
2.1) Solucin de E.D.T.A.
Las preparaciones comerciales de EDTA disponibles en la actualidad no son

suficientemente puras como para usarlas como patrn primario, por lo tanto, salvo se use un
procedimiento de purificacin, las soluciones deben valorarse con un patrn primario adecuado.
Si se va a guardar por mucho tiempo, conviene envasar la solucin en recipientes de
polietileno u otros plsticos, pues el vidrio libera iones metlicos, disminuyendo la
concentracin efectiva del EDTA.
Preparacin de 1 litro de EDTA 0.01 M:
En un pesafiltro (previamente lavado y secado a la estufa) se pesan aproximadamente

3.72 gramos de EDTA y se lleva a 1 l con agua destilada en matraz aforado. Si se va a utilizar
Negro de Eriocromo T (N.E.T.) como indicador, se le agrega a la solucin una pizca de sulfato o
cloruro de magnesio (aprox. 0.05 gramos). Conservar la solucin en botella de plstico.

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2.2) Determinacin de la molaridad de la solucin de E.D.T.A. aproximadamente 0.01
M
Se utilizan diferentes sustancias como patrn primario, las ms comunes son:

CaCO3
ZnSO4
MgSO4.7H2O
Zn o Cu electroltico
En el trabajo practico se utilizara carbonato de calcio como patrn primario (PM= 100).
Para efectuar la valoracin se prepara una solucin de carbonato de calcio de concentracin tal,
que tomando 20 ml de solucin se gasten 4/5 partes de la bureta con solucin de EDTA 0.01 M.
Se pesa exactamente la cantidad necesaria de carbonato de calcio grado analtico, previamente
secado en estufa. Se disuelve con HCl diluido (0.5 M), hasta que finalice el desprendimiento de
CO2. Se transfiere cuantitativamente con agua destilada a un matraz aforado, se lleva a volumen
y homogeiniza.
Procedimiento:
Colocar en un erlenmeyer de 250 ml, 20 ml de la solucin de Carbonato de calcio

preparada, agregar aproximadamente 25 ml de agua destilada, 4 ml de solucin reguladora pH =
10 (controlar pH con cinta indicadora) y una pizca de NET. Se titula con EDTA 0.01 M desde
bureta, el punto final se detecta cuando el indicador vira del rojo vinoso al azul. Si se
experimentan problemas debido a cambios de color difusos, la solucin puede calentarse hasta
cerca de 60 C.
Solucin reguladora de pH = 10: se disuelven 16.9 gramos de cloruro de amonio en
142.5 ml de amoniaco concentrado y se lleva a 250 ml con agua destilada. Luego se corrobora
el pH de manera que este se encuentre en un valor de pH comprendido en 10 0.5.
Se puede calcular la concentracin de la solucin de EDTA de la siguiente manera:
V CaCO3 M CaCO3 n0 mmol CaCO3 n0 mmol EDTA

V EDTA M EDTA n 0 mmol EDTA
n mmolEDTA
M exacta EDTA
V gastado EDTA
2.3) Determinacin de dureza total en agua
La dureza del agua la confieren las sales disueltas de calcio y magnesio. Expresndose
el resultado de la cantidad total de calcio mas magnesio en trminos de la cantidad equivalente
en miligramos por litro (partes por milln, ppm) de carbonato de calcio. Tambin suele
expresarse en otras unidades como son:
Grados franceses :1 0 F 10 mg CaCO3 / l de agua

Grados alemanes :1 0 d 10 mg CaO / l de agua
Milival / litro :1 mval / l 28 mg CaO / l de agua 50 mg CaCO3 / l
El agua puede contener adems, iones de metales pesados como impurezas, incluyendo
particularmente el hierro, aluminio, cobre y manganeso; este ultimo cuando esta como Mn 2+
interfiere en la titulacin bloqueando el indicador.
Las sales de calcio y magnesio bicarbonatadas, desaparecen (en su mayora) por
ebullicin; a esta dureza se la denomina temporaria. La dureza residual, debida
principalmente a cloruros, sulfatos y a la pequea cantidad de carbonatos que quedan en
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solucin, no se puede eliminar por ebullicin y se la denomina dureza permanente. La suma
de las durezas temporarias y permanentes de la dureza total.
Ca ( HCO3 ) 2
CaCO3 H 2O CO2
Mg ( HCO3 ) 2
MgCO3 H 2O CO2
Tcnica operatoria:
Una alcuota de 20 ml de muestra incgnita se vierte en un erlenmeyer de 250 ml, se

agrega agua destilada, 2 ml de solucin reguladora de pH = 10 y una pizca de NET. Se titula con
el EDTA de concentracin conocida hasta el pasaje del rojo vinoso al azul intenso.
Clculos:
V EDTA M EDTA n 0 mmol EDTA n 0 mmol (Ca 2 Mg 2 )
PM CaCO3 mg CaCO3 / 20 ml muestra
mg CaCO3 1000 ml muestra
ppm CaCO3 mg CaCO3 / l
20ml muestra
2.4) Determinacin de dureza debido al Mg2+

Si de la muestra de agua precipitamos el calcio convenientemente en forma de oxalato
de calcio Ca(COO)2, podemos titular de la manera que lo hicimos hasta ahora, con NET,
solamente la dureza debida al Mg.
Tcnica operatoria:
Se toman 100 ml de una muestra de agua en un vaso de precipitado. Se agregan 25 ml

de solucin precipitante (y reguladora) de calcio. Se deja la solucin en reposo durante una
hora. Se filtra y se recogen 50 ml de la solucin lmpida. Se agregan 2 ml de la solucin
reguladora de pH = 10 y una pizca de NET. Se valora con EDTA hasta el pasaje de rojo vinoso a
azul puro.
Solucin precipitante de Calcio: se disuelven 3 gramos de oxalato de amonio en 50 ml
de agua, se agregan 57 gramos de cloruro de amonio y 6.5 ml de amoniaco concentrado (bajo
campana). Se leva la solucin resultante a 500 ml con agua destilada.
Clculos:
125 ml de solucin 100 ml de muestra

50 ml de solucin X ml de muestra
V EDTA M EDTA n 0 mmol EDTA n 0 mmol Mg 2 n 0 mmol CaCO3

n mmol CaCO3 PM CaCO3 mg CaCO3 / X ml muestra
X ml muestra
2.5) Determinacin de dureza debido al Ca2+

La muestra de ajuste a pH = 12 con o cual precipita el hidrxido de magnesio; el calcio
que permanece en solucin, se titula con EDTA y Calcn como indicador.
La solucin de hidrxido de sodio necesaria para llegar al valore de pH estipulado debe
agregarse con lentitud y buena agitacin; de otra forma puede llegar a coprecipitar calcio con
magnesio.
Ese procedimiento para la determinacin del ion calcio en presencia de magnesio, forma
parte de muchos sistemas de anlisis aplicado, incluyendo el de minerales, rocas, suero
sanguneo y alimentos, y es la tcnica ms comn para determinar la dureza.

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Tcnica operatoria:
Se toman 20 ml de la muestra incgnita, se le adiciona NaOH 1 M hasta llegar a pH =

12 (corroborar con cinta indicadora) y una pizca de Calcn Carboxlico.
Clculos:
V EDTA M EDTA n 0 mmol EDTA n 0 mmol Ca 2 n 0 mmol CaCO3
n mmol CaCO3 PM CaCO3 mg CaCO3 / 20 ml muestra
25 ml muestra
Trabajo Prctico 6: Anlisis Instrumental
1) Primera parte: Fotometra de llama para sodio
1.1) Consideraciones tericas:
La espectroscopia atmica de emisin que emplea una llama (tambin llamada

espectroscopia de emisin de llama o fotometra de llama) tiene mucha aplicacin en el anlisis
instrumental. Su uso esta orientado a los metales alcalinos y alcalinotrreos, siendo ms
importante la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio particularmente en fluidos y tejidos
biolgicos. Dada su comodidad, rapidez y relativa carencia de interferentes, la fotometra de
llama se ha convertido en el mtodo de eleccin para estos elementos, que son difciles de
determinar.
Adems de sus aplicaciones cuantitativas, la fotometra de llama ha sido utilizada con
fines cualitativos. Una ventaja de la emisin de llama con respecta a la absorcin de llama, es
que esta suministra un espectro completo de emisin con una longitud de onda para cada pico
caracterstica del elemento.
Los instrumentos de emisin atmica son similares a los de absorcin atmica, excepto
que en los primeros la llama acta como fuente de radiacin; por consiguiente son innecesarios
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la lmpara de ctodo hueco y el cortador. Los anlisis de emisin atmica se realizan con
mecheros de flujo turbulento. La Figura II esquematiza un clsico equipo de emisin atmica:
Figura II
1.2) Determinacin del sodio mediante fotometra de llama:
Curva de calibracin:
Se dispone de una solucin patrn (SP) de cloruro de sodio que contiene 1000 ppm de
sodio. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibracin, realizando un total de cinco
puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla IV informa las distintas concentraciones a
preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solucin patrn y el volumen final del
matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
Concentracin Na+ (ppm) Volumen SP (ml) Volumen final (ml)

10 0.5 50
20 1 50
30 1.5 50
40 2 50
50 2.5 50
Tabla IV
El clculo de volumen de SP a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuacin:

C i Vi C f V f
Ejemplo para el caso de 10 ppm de concentracin de sodio:

1000 ppm Vi 10 ppm 50 ml
Procesamientos de muestras incgnitas:

Las muestras en las cuales analizar sodio pueden encontrarse en su forma liquida o
slida, por ejemplo en aguas o en suelos.

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Si se trata de muestras de agua, se procesaran de manera de corroborar que el valor
obtenido sea similar al declarado por el fabricante (si es comercial); sino se desconoce la
concentracin de sodio se realizaran ensayos preliminares de manera de evaluar el rango de
trabajo, es decir, se realizaran varias diluciones diferentes de forma de estimar un valor de
intensidad de emisin aproximado.
Procedimiento: Una vez definida la zona de trabajo, se realizara una dilucin de las
muestras con el fin de que su valor se encuentre en la zona central de la curva de calibracin.
Cada muestra evaluada se realizara por triplicado.
Si se trata de muestras de suelo, se debe realizar una extraccin previa a la
determinacin de la intensidad de emisin. Lo ideal es que la muestra de suelo se encuentre en
condiciones de humedad en las cuales se encuentra en el campo, de forma que el equilibrio
inico no haya perturbado por el proceso de la desecacin (importante en la determinacin de
los siguientes cationes: NH4+, K+, Mn2+ y Fe2+).
La extraccin se realiza utilizando acetato amnico (NH 4OAc) 1 N. Las ventajas de este
reactivo son su eficacia para mojar el suelo y reemplazar a los cationes, la facilidad con la que
puede eliminarse por volatilizacin durante el anlisis y su compatibilidad con las
determinaciones a realizar con el espectrofotmetro de llama.
Reactivo: NH4OAc 1 N: se diluyen con agua 57 ml de acido actico glacial hasta 800
ml y, despus, se neutralizan con NH 4OH concentrado hasta que su pH sea 7, luego se diluye a 1
l.
Procedimiento: el procedimiento de extraccin con centrifuga es rpido y conveniente

cuando se utilizan semimicro-mtodos de determinacin y permite eludir las dificultades que se
encuentran para lixiviar los suelos cuando estos son de baja permeabilidad. Se pesa una muestra
de 4 g si el suelo es de textura media o fina o de 6 g cuando el suelo es de textura gruesa y se
transfiere a un tubo de centrifuga de fondo redondo y cuello estrecho de 50 ml. Seguidamente,
se aaden 33 ml de una disolucin neutra de NH 4OAc 1 N, se tapa el tubo y se agita la
suspensin mediante una agitador mecnico de tipo reciproco durante 5 minutos. Se quita el
tapn y se centrifuga el suelo hasta que el liquido que sobrenade quede claro, lo que,
usualmente requiere unos 5 minutos en la centrifuga de tipo internacional numero 2 a una
velocidad de 1500 a 2000 rpm. Se decanta el lquido que sobrenada en cuanto sea posible
pasndolo a un matraz aforado de 100 ml. Se vuelve a extraer la muestra mediante dos
porciones ms de 33 ml de NH4OAc decantando el lquido que sobrenada y recogindolo en el
mismo matraz aforado. Se enrasa la disolucin y se mezcla ntimamente, procediendo,
seguidamente, a la determinacin de los cationes extrados por espectrofotometra de llama.

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El extracto obtenido de muchos suelos con NH 4OAc contiene concentraciones
suficientemente bajas de iones capaces de causar interferencias, tales como fosfatos, Al y Fe,
para que sean innecesarias las separaciones qumicas.
Lectura de la intensidad de emisin de las muestras:

Tanto las muestras de calibracin como la correspondiente a muestras incgnitas se
evaluaran mediante fotometra de llama, siguiendo el procedimiento de manejo informado para
el equipo.
Posteriormente se graficara la curva de calibracin (concentracin de sodio vs
intensidad de emisin) en papel milimetrado o en un programa de computacin y se proceder a
interpolar el valor de concentracin de las muestras incgnitas.
2) Primera parte: Absorcin atmica para cobre
2.1) Consideraciones tericas:

El anlisis qumico por espectroscopia de absorcin atmica se basa en convertir parte
de la muestra en vapor atmico y en medir la absorcin, por este vapor, de la radiacin
caracterstica del elemento a determinar.
En la actualidad, el vapor atmico se obtiene atomizando o nebulizando en una llama la
solucin de la muestra problema. La llama volatiliza el disolvente, y en ltimo lugar, provoca la
disociacin en tomos de las diminutas partculas slidas que quedan. Una pequea fraccin de
estos tomos es excitada por la llama y emite radiacin, pero la mayor parte de ellos permanece
en el estado fundamental. Los componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin
molecular se muestran en la Figura III y corresponden a una lmpara de ctodo hueco, un
mechero con atomizador, un monocromador, un detector fotoelctrico, un amplificador de
corriente continua y un aparato lector o registrador.
Figura III
Se puede considerar que la llama desempea el mismo papel que la cubeta en la

espectrometra de absorcin. La llama varia con la longitud del recorrido de de absorcin y con
la concentracin de la especie absorbente presente.
Las condiciones en la llama para que produzcan tomos de diferentes elementos son
muy diversas; por lo tanto, es importante las entradas de los diferentes gases se puedan regular y

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medir perfectamente. Se han empleado llamas de gas de hulla-aire, propano-aire, hidrogeno-
aire, acetileno-aire, acetileno-oxigeno y acetileno-oxido nitroso.
2.2) Determinacin del cobre mediante absorcin atmica:
Curva de calibracin:
Se dispone de una solucin patrn (SP) de CuSO 4.5H2O que contiene 1000 ppm de
cobre. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibracin, realizando un total de cinco
puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla V informa las distintas concentraciones
a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solucin patrn y el volumen
final del matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
Concentracin Cu2+ (ppm) Volumen SP (ml) Volumen final (ml)
10 0.5 50
20 1 50
30 1.5 50
40 2 50
50 2.5 50
Tabla V
El clculo de volumen de SP a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuacin:

C i Vi C f V f
Ejemplo para el caso de 10 ppm de concentracin de sodio:

1000 ppm Vi 10 ppm 50 ml
Procesamientos de muestras incgnitas:

Se procesaran muestras que contengan cobre, de manera de corroborar que el valor
obtenido sea similar al declarado por el fabricante. Para ello se realizara una dilucin de las
mismas con el fin de que su valor se encuentre en la zona central de la curva de calibracin.
Cada muestra evaluada se realizara por triplicado.
Lectura de la absorbancia de las muestras:

Tanto las muestras de calibracin como la correspondiente a muestras incgnitas se
evaluaran mediante absorcin molecular, siguiendo el procedimiento de manejo informado para
el equipo.
Posteriormente se graficara la curva de calibracin (concentracin de cobre vs
absorbancia) en papel milimetrado o en un programa de computacin y se proceder a interpolar
el valor de concentracin de las muestras incgnitas.

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Trabajo Prctico 7: Anlisis Gravimtrico
1) Consideraciones tericas:
La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir que determina la cantidad

de sustancia, midiendo la masa o el peso de la misma (por accin de la gravedad).
Esta tcnica analtica clsica se basa en que en la ltima etapa del procedimiento
analtico se realiza una pesada siendo en muchos casos, la de un compuesto de composicin
qumica conocida tal que su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente
estequiomtricas, la cantidad original de analito en una muestra.
En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito a la que
posteriormente se agrega un agente precipitante, el cual es un compuesto que reacciona con el
analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad. Posteriormente se
realiza la separacin del precipitado de la solucin madre empleando tcnicas sencillas de
separacin tales como la decantacin y/o el filtrado, una vez separado el slido precipitado de la
solucin se procede a secarlo en un horno o estufa para eliminar el remanente de humedad para
finalmente pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de precipitado con la cantidad de
analito en la muestra original.
Determinacin de slidos totales en muestras de agua

Lic. Julio Macagno
En el rango de temperatura de 103 a 105C los residuos al ser secados frecuentemente
contienen agua ocluida. Al secarlos entre 179 a 181C, usualmente se remueve la mayora del
agua ocluida, convirtiendo el bicarbonato a carbonato ms completamente, y generando perdida
de algunas sales de nitrato y cloruros. El residuo total obtenido en el rango de temperatura de
179 a 181C generalmente coincide con el valor obtenido de la suma de las determinaciones
individuales de las sales minerales. Las muestras de agua teniendo un contenido de materia
orgnica apreciable, o con un pH que excede 9.00 son secadas mejor en el rango de 179 a
181C.
Un disco de platino y un crisol de Gooch son necesarios para la determinacin de
residuos retenidos a 600 C. En el rango de temperatura entre 100C y 185C, sin embargo, los
discos de evaporacin pueden ser construidos de nquel, porcelana y slice, o de vidrio boro
silicato. Las mismas aplicaciones se cumplen para la filtracin de los materiales.
2) Procedimiento experimental para la determinacin de residuos slidos totales:
Muestras: Agua de laguna.

Residuo total: pipetear en un disco de platino pesado y secado en estufa un volumen de
una muestra bien mezclada que corresponder a una masa en el rango de 25 a 250 mg. Evaporar
la muestra a sequedad en un bao de vapor y secar hasta peso constante en estufa colocada a
una temperatura comprendida entre 103 a 105C o 179 a 181C. Pesar el disco despus de
sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador.
Residuos retenidos: Llevar a mufla los residuos, a una temperatura de 600 C durante 1
hora, y pesar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en
desecador.
Residuos filtrables y no filtrables: Llevar a ignicin el disco de platino a 600 C por lo

menos 30 minutos, y pesar inmediatamente de sacado de la estufa y llevado a temperatura
ambiente en desecador. Mezclar bien el material suspendido en la muestra y filtrar un volumen.
Transferir el filtrado a un disco de platino pesado y secado en estufa y evaporar a sequedad en
un bao de vapor si el residuo filtrado es considerable. Secar tanto el residuo filtrado como el no
filtrado hasta peso constante en una estufa llevada a una temperatura entre 103 a 105C o 179
a 181C. Pesar el disco despus de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en
desecador.
Residuos retenidos: Llevar a mufla, los residuos filtrados y no filtrados, a una
temperatura de 600 C durante 1 hora, y pesar el disco despus de sacado de la estufa y llevado
a temperatura ambiente en desecador.
3) Clculo:

Lic. Julio Macagno
mg de residuo *100
Re siduo ( mg / l )
ml de muestra
Bibliografa:
Apuntes de la ctedra.
Burriel Mart, Fernando; Arribas Jimeno, Siro; Lucena Conde, Felipe. Qumica
Analtica cualitativa. Pub: 18 ed Madrid, Thomson, 2006-xvi.
Vogel, Arthur I. Qumica Analtica cualitativa. Pub: 6 ed Buenos Aires, Kapeluz,
1983.
Pickering,W. F., Qumica Analtica Moderna. (Ed. Revert. Barcelona, 1976).
Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., Fundamentos de Qumica Analtica. (Ed
Revert, Barcelona, 1996)
th
Standard Methods for the Examination of water and Wastewater 14 Edition
(APHA).

Lic. Julio Macagno

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Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas

Escuela Superior de Sanidad Dr. RAMON CARRILLO

Trabajo Prctico 1: Reaccin qumica para el anlisis cualitativo:

La qumica analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas

La palabra deteccin se usa para describir el proceso de medicin con fines

La palabra identificacin se usa para describir el proceso de reconocimiento.

Sensible: expresa la cantidad o concentracin mnima de una sustancia que se

Especfica: es una reaccin de identificacin completamente caracterstica de la

Otros requisitos: que sea reproducible y segura (fiabilidad).

Reactivos Generales: comunes a varias especies qumicas y se emplean para

Reactivos Especiales: actan sobre pocas especies qumicas y se emplean para

Reactivo Selectivo es aquel que acta sobre un grupo pequeo de especies. Un

En la prctica, el analito a investigar puede estar acompaado de sustancias que

1 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Interferencia Positiva: la sustancia extraa que acompaa a la que se investiga,

Interferencia Negativa: la reaccin es retardada o inhibida por las sustancias que

Interferencia de Enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que, estando

Objetivo: Determinar la presencia del catin cobalto en muestras incgnitas, mediante

Fundamentos: El catin Co2+ en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a

2 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

3 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivo: Determinar la presencia del catin amonio en muestras de agua.

Fundamentos: Amonio se descompone por la accin de los hidrxidos fuertes, los

Objetivos: Determinar la presencia del catin hierro en muestras de agua.

Fundamento: el catin Fe2+ es verde plido, el Fe3+ incoloro o ligeramente violeta,

Ensayos: en soluciones ligeramente acidas se produce una coloracin roja profunda

Interfieren: iones fluoruro y mercurio, fosfatos, arseniatos, boratos, iodatos, sulfatos,

Objetivos: Determinar la presencia del catin cromo en muestras de agua.

Fundamentos: el cromo es un metal blanco, cristalino y no es precisamente dctil o

Identificacin cromatos/bicromatos: Se adicionara cidos diluidos a la muestra

5 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Reaccin con nitrato de plata: en presencia de cromato, se forma un precipitado rojo

Con una solucin concentrada de un dicromato se forma un precipitado marrn rojizo

Objetivo: Determinar la presencia de aniones carbonatos y/o bicarbonatos en muestras

Fundamentos: el anin de carbonato (CO32-) es incoloro, bsico y poco estable; solo

La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los

Identificacin con reaccin de la fenolftalena: incorporar unas gotas de fenolftalena a

Diferenciacin de carbonatos y bicarbonatos: se precipita 1 ml de muestra con un

6 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivos: Determinar la presencia de aniones nitritos y/o nitratos en muestras de agua.

Fundamentos: el anin nitrito (NO2-) es incoloro y dbilmente bsico. Sin embargo el

7 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivos: Determinar la presencia de aniones cianuro en una muestra de agua.

Fundamentos: el anin cianuro es incoloro, reductor, muy bsico, que se hidroliza

Objetivos: Determinar la presencia de aniones cloruros en una muestra de agua.

Fundamentos: El cloro es un gas de color amarillo verdoso, soluble en agua a presin y

Esta dismutacin, como es lgico, se favorece por la desaparicin de iones H +; es decir,

Trabajo Prctico 2: Preparacin de Soluciones

8 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

1.1) Clasificacin de Los Reactivos Qumicos:

Tcnicos o Grado comercial: los productos qumicos etiquetados como tcnicos o

Qumicamente puros o Grado Q.P.: el trmino qumicamente puro, tiene una

Grado reactivo o pro-anlisis: la mayor parte de los qumicos analticos emplean en

Grado Patrn Primario: estos reactivos son obtenidos en forma

2.1) Fundamentos terico:

9 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

2.2) Disoluciones utilizadas en una valoracin:

En el anlisis titulomtrico, la sustancia cuya cantidad se desea determinar se hace

Definicin de algunos trminos:

10 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

-Disolucin patrn secundario: es una solucin de la cual se conoce la concentracin de

2.3) Preparacin de soluciones:

2.3.1) Preparacin de soluciones patrones primarias: