Tema 3_2.

ENLACE QUMICO
Fuerzas de Coulomb: Una visin simplificada del enlace

FORMACIN DE UN ENLACE

Las cargas opuestas se atraen entre s

(atraccin de Coulomb)
Los electrones tienden a distribuirse en el espacio
(intercambio electrnico)
LEY DE COULOMB:
Las cargas opuestas se atraen con una fuerza inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia entre los centros de las cargas.

Fuerza de enlace
Longitud de enlace

Energa frente a
radio atmico de
una molcula de
hidrgeno
Dos posibilidades de formacin de enlaces:

tomos tomos

COMPARTICIN TRANSFERENCIA
DE ELECTRONES DE UN ELECTRN

molcula catin anin

ENLACE COVALENTE ENLACE INICO
TORA DE LEWIS. LA REGLA DEL OCTETE
Gases nobles: configuracin electrnica de capa cerrada
 Formacin de enlaces inicos:

Formacin de enlaces covalentes:

 ENLACE INICO
Transferencia de electrones (Kossel, 1916)

Mediante prdida de electrones

tomos metlicos (alcalinos y alcalinotrreos)
energa de ionizacin baja
formacin de cationes

Mediante adquisicin de electrones

tomos no metlicos (anfgenos y halgenos)
afinidad electrnica elevada
formacin de aniones
Combinacin de un metal y un no metal:
CLORURO SDICO

e-

Poco Muy
Na+ electronegativo
electronegativo

Cl-
Naturaleza del enlace inico
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl

Transformacin directa

Hf = -390,4 kJ/mol

calor de formacin negativo

proceso exotrmico
Calor de formacin:

Energa que se desprende, o se absorbe, al formarse un mol de un

compuesto qumico a partir de sus elementos constituyentes, estando
todos ellos (el compuesto inclusive) en el estado ordinario en que se
encuentran a temperatura ambiente y presin atmosfrica
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800

+700

+600
kJ
+500

+400

+300

+200
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
+100
Na(s) + 1/2 Cl2(g)
H= +108,7 kJmol-1
0

-100 energa de sublimacin

-200

-300
Atomizacin del sodio
-400
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800

+700

+600
kJ
+500

+400

+300
Na(g) + Cl(g)
+200
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
H = +119,9 kJmol-1
+100
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g) 1/2 energa de disociacin
-100

-200

-300
Atomizacin del cloro
-400
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800
Na+(g) + Cl(g)
+700
ee- -e-
+600 e-e-
kJ
+500 e- -
e -
+400 e -
H = +495,3kJmol-1 ee-
+300 e-
Na(g) + Cl(g)
+200 primera energa de
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
+
+100 ionizacin
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100
Primera ionizacin del sodio
-200

-300

-400
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800
Na+(g) + Cl(g)
+700

+600
kJ H = -349,5 kJmol-1
+500

+400 afinidad electrnica

Na+(g) + Cl-(g)
+300
Na(g) + Cl(g)
+200

+100
Na(g) + 1/2 Cl2(g) - e-
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100

-200
Primera afinidad electrnica del cloro
-300

-400
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800
Na+(g) + Cl(g)
+700

+600
kJ
+500

+400 - + -
+300
Na+(g) + Cl-(g)
+ - +
Na(g) + Cl(g) - + -
+200
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
+100
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100 H = -390,4 kJmol-1

-200

-300
Formacin de cloruro sdico
-400
NaCl(s)
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
+800
Na+(g) + Cl(g)
+700

+600
kJ
+500

+400
Na+(g) + Cl-(g)
+300
Na(g) + Cl(g)
+200
Na(g) + 1/2 Cl2(g) - + -
+100
+ - +
0 Na(s) + 1/2 Cl2(g)
- + -
-100

-200 H = -764,9 kJmol-1

-300 Energa reticular del cloruro sdico

-400
NaCl(s)
Aspectos energticos del enlace inico
Ciclo de Born-Haber del NaCl
Energa reticular (U0):
Energa que se libera cuando el nmero adecuado de aniones y de cationes
en estado gaseoso condensan para formar un mol del compuesto inico en
estado slido
ENLACE COVALENTE

tomo 1 tomo 2 molcula

ENLACE COVALENTE
Teora de Lewis y formacin de enlaces
ENLACE COVALENTE
Teora de Lewis y formacin de enlaces
ENLACE COVALENTE
Enlace entre dos tomos de hidrgeno
PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE
Orden de enlace n e- enlazantes - n e- antienlazantes
O.E. =
2
Distancia de enlace
Separacin internuclear entre los dos tomos enlazados; es decir,
en el mnimo de la curva de energa potencial molecular

radio covalente radio de Van der Waals

H 2+ H2 HF HCl HBr HI N2 O2 F2 Cl2 I2

d() 1.06 0.74 0.92 1.27 1.41 1.60 1.09 1.21 1.44 1.99 2.67
PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE
Fuerza de enlace

Energa de disociacin del enlace

Diferencia de energa entre el mnimo de
la curva de energa potencial de la molcula
diatmica y la energa de los tomos separados
Entalpa de disociacin del enlace
Variacin de entalpa para la reaccin de disociacin
A-B(g) A(g) + B(g)

VARIACIN DE LAS ENTALPAS DE ENLACE EN LA TABLA PERIDICA

Elementos sin electrones Elementos con pares de electrones libres

sin compartir
B/kJ mol-1 B/ (kJ mol-1) B/ (KJ mol-1)
N-O 163 C-Cl 326
C-C 347
Si-C 301 P-O 368 Si-Cl 401

Ge-C 242 As-O 330 Ge-Cl 339

Sn-Cl 314
ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones,
cuando forma parte de un compuesto

tomos electronegativos tendencia a atraer electrones

tomos electropositivos tendencia a perder electrones
ELECTRONEGATIVIDAD
Pauling

= EAB 1/2 (EAA + EBB) | XA XB | = 0,0102 (kJ/mol)

ELECTRONEGATIVIDAD
Robert Mulliken

XPauling = 1,35 ( XMulliken) - 1,37

tendencia a
adquirir electrones
tendencia a
perder electrones
MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN
Momento dipolar

1 Debye = 3,336 . 10-30 C.m

Momento dipolar de enlace

Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen

tomos cargados positivamente y otros negativamente.

Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud

vectorial que depende la diferencia de entre los tomos
cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo
sentido va del menos electronegativo al ms
electronegativo).
MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Momento dipolar de enlace

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN
Momento dipolar de molcula
MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN
Momento dipolar de molcula
Suma vectorial de los momentos de enlace existentes en una molcula

CO2 H2O

BF3

CH4 NH3

Carcter inico de un enlace

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Polarizacin y polarizabilidad

Momento dipolar inducido

polarizabilidad

Polarizacin en un enlace inico

terico(NaCl) = 11,33 D

experimental(NaCl) = 9 D
% enlace inico 79,5%
 Captulo 4.
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de tomos

Estructuras de Lewis de iones

cationes aniones

Estructuras de
Lewis de molculas
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

Para elementos del segundo perodo esto conduce a la adopcin de

la estructura 2s2 2p6 (regla del octete)

REGLA n 1: Dibujar el esqueleto molecular

tomo central:
Mayor valencia
Mayor tamao
Menos electronegativo
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas
REGLA n 2: Contar el nmero total de electrones de valencia disponibles

se aade un electrn por cada carga positiva

se resta un electrn por cada carga negativa
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas
REGLA n 3 (REGLA DEL OCTETE):
Representar todos los enlaces covalentes mediante dos electrones compartidos,
asignando al mayor nmero posible de tomos un octete electrnico
(el hidrgeno requiere dos electrones).
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas
REGLA n 3 (REGLA DEL OCTETE):
Representar todos los enlaces covalentes mediante dos electrones compartidos,
asignando al mayor nmero posible de tomos un octete electrnico
(el hidrgeno requiere dos electrones).

Regla del octete: en todos los casos los tomos de carbono

estn rodeados de 8 electrones
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas
REGLA n 4:
Asignar cargas a los tomos Par no enlazante dos electrones
de la molcula. Par enlazante un electrn
 ESTRUCTURAS DE LEWIS

Estructuras de Lewis de compuestos inicos

Carga global cero (el nmero de electrones perdidos por un tomo es
igual al nmero de electrones ganados por el otro tomo).
La estructura de Lewis del compuesto inico se construye a partir de la
estructura de Lewis de cada ion.
Ejemplo: fluoruro de litio

Estructuras de Lewis de compuestos covalentes

Ejemplo: fluoruro de hidrgeno

Ejemplo: amonaco

Ejemplo: oxgeno molecular

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de compuestos covalentes

solapamiento
solapamiento
RESONANCIA

Las distancias de enlace Ocentral-Oterminal son idnticas (1.28 ).

Este valor es intermedio entre el de un enlace simple (O-O, 1.48 ) y el de un enlace
doble (O=O, 1.21 ).

= cI I+ cII II
hbrido de resonancia
Dos consecuencias:
a) promediar las caractersticas de los enlaces de la molcula
b) reducir la energa del hbrido en resonancia, de manera que sta ser siempre inferior
a la de cualquier estructura contribuyente.
RESONANCIA

= cI I+ cII II
cI cII
Carga formal =
Nvalencia - Npares no compartidos - 1/2Npares compartidos

La estructura resonante que posee la menor energa es aquella en la que:

1) las cargas formales sobre los tomos individuales son las ms bajas
2) los tomos ms electronegativos soportan las cargas negativas
y los menos electronegativos las positivas. Ejemplos: NO3 y BF3.

O carga formal -1 O (=) carga formal 0

N carga formal +2 O () carga formal -1
N carga formal +1
CARGA FORMAL
Carga formal = [N e- valencia tomo libre] - [ N e- valencia asignados en la molcula ]

Los pares de electrones solitarios resultantes de la formacin de los octetes

correspondientes alrededor de cada tomo, le pertenecen exclusivamente.
Electrones compartidos en enlaces se dividen para cada tomo involucrado en la unin.
[Electrones de valencia] = [pares de e- solitarios] + 1/2 [e- compartidos]

[Electrones de valencia del O] =7

[Electrones de valencia del S] =4

[Carga formal O] = 6e- - 7e- = -1

[Carga formal S] = 6e- - 4e- = +2

[Carga formal Oxig. doble enlace] = 6e- - 6e- = 0

[Carga formal Oxig. simple enlace] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 6e- = 0

Los tomos en la molcula tratan de adquirir cargas formales lo ms cercanas a cero,

Cualquier carga negativa (-) debe residir en el tomo de mayor electronegatividad.
 NMERO DE OXIDACIN
Nmero de oxidacin = carga inica efectiva que tendra un tomo si el par de
electrones del enlace perteneciera al tomo ms electronegativo.

Nmero oxidacin OXGENO = -2 (un par de electrones ms de los que presenta

en su capa de valencia en su estado libre)
Nmero oxidacin NITRGENO = +5 (no contara con ningn electrn)
La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos es igual a la carga total.
Los tomos en su forma elemental tienen nmeros de oxidacin iguales a cero.
Los tomos de los elementos del grupo 1 poseen el nmero de oxidacin +1.
Los del grupo 2 el nmero de oxidacin +2. Los del grupo 13, excepto el B,
poseen los nmeros de oxidacin +3 y +1.
Los del grupo 14, excepto el C y el Si, poseen los nmeros de oxidacin +4 y +2.
El hidrgeno presenta nmero de oxidacin +1 en sus combinaciones con los no metales
y 1 cuando se combina con los metales.
El oxgeno posee nmero de oxidacin 2.
Los halgenos poseen el nmero de oxidacin 1.
TEORA RPECV:
Teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia

H 2O

CH4

SF6
TEORA RPECV:
Sidgwick y Powell - Gillespie y Nyholm
ndice de Coordinacin Electrnico (ICE):
nmero de direcciones donde se acumula la densidad electrnica

pares solitarios pares de doble pares de

enlace enlace sencillo

Los enlaces y los pares se

sitan de forma que estn
lo ms alejados posible
entre s
TEORA RPECV: Reglas
a) Los pares de electrones (compartidos y no compartidos) tienden a situarse
en aquellas posiciones que minimicen las repulsiones entre ellos.
Las geometras ideales son:
N de pares
de electrones Geometra
2 Lineal (AB2)
3 Trigonal (AB3 o AB2E)
4 Tetradrica (AB4 o AB3E)
5 Bipirmide trigonal (AB5 o AB4E)
6 Octadrica (AB6 o AB5E)

lineal

pirmide trigonal bipirmide

angular trigonal
planocuadrada

plana trigonal
tetradrica octadrica
pirmide cuadrada
TEORA RPECV: Reglas
b) Las repulsiones decrecen en importancia en el orden:
PNC-PNC > PNC-PE > PE-PE
siendo PNC = Par no compartido y PE = par de enlace.

c) Los dobles enlaces ocupan ms espacio que los

enlaces simples.
d) Los pares de enlace de elementos electronegativos ocupan menos espacio
que los de elementos electropositivos.

Los pares solitarios, los enlaces mltiples y los tomos menos electronegativos
tienden a situarse alejados entre si y respecto de los otros pares de enlace
TEORA RPECV:
TEORA RPECV:

3 pares electrnicos
2 pares electrnicos

CH4

4 pares electrnicos
TEORA RPECV:

5 pares electrnicos

SF6

6 pares electrnicos
TEORA RPECV:

Tres pares electrnicos (Geometra basada en un tringulo)

AX2E angular

SnCl2

2 pares de enlace
1 par solitario
TEORA RPECV:

Cuatro pares electrnicos (Geometra basada en un tetraedro)

AX3E pirmide trigonal

NH3

3 pares de enlace
1 par solitario

AX2E2 pirmide trigonal

H2 O

2 pares de enlace
2 pares solitarios
TEORA RPECV:

Cinco pares electrnicos (Geometra basada en una bipirmide trigonal)

AX4E tetraedro deformado o balancn

4 pares de enlace
SF4 1 par solitario

3 interacciones PNC-PE a 90
y 1 PNC-PE a 180

2 interacciones de tipo
par no compartido(PNC)-
-par de enlace(PE)
a 90 y otras dos a 120
TEORA RPECV:

Cinco pares electrnicos (Geometra basada en una bipirmide trigonal)

AX4E tetraedro deformado o balancn

4 pares de enlace
SF4 1 par solitario

AX3E2 forma de T

3 pares de enlace
ClF3 2 pares solitarios

AX3E2 lineal

2 pares de enlace
I 3- 3 pares solitarios
TEORA RPECV:

Seis pares electrnicos (Geometra basada en un octaedro)

AX5E pirmide cuadrada

BrF5 5 pares de enlace

1 par solitario

AX4E2 plano-cuadrada

4 pares de enlace
XeF4 2 pares solitarios
TEORA RPECV:
Molculas con enlaces mltiples
Al contar los pares electrnicos, un enlace mltiple se cuenta como uno sencillo

AX2 lineal
2 enlaces
CO2 0 pares solitarios

A2X4 triangular plana

3 enlaces
(cada carbono)
C2H4 0 pares solitarios

AYX4 bipirmide
trigonal 5 enlaces
0 pares solitarios
SOF4

AY2X2E balancn
4 enlaces
XeO2F2 1 par solitario
TEORA RPECV:
Molculas con enlaces mltiples

Los electrones de los enlaces mltiples ejercen una fuerza de repulsin

mayor que los sencillos

El doble enlace acta de forma parecida a un par de electrones no-enlazante,

reduce el ngulo de enlace