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INTERNA DE LOS
MATERIALES
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1. Introduccin
Una vez introducido el concepto de estado slido y vista su clasificacin en funcin de
su estructura interna, se estudia dicha estructura a escala atmica.
Con el estudio de los siete sistemas cristalinos y de las catorce redes se est en
condiciones de conocer las mltiples estructuras internas que caracterizan, tanto a los
materiales naturales como a los sintticos.
Estudiadas las caractersticas de los distintos tipos de redes, se estudiarn sus ndices
de coordinacin y su factor de empaquetamiento.
2. ESTADO SLIDO.
El estado slido de la materia se caracteriza por el grado de orden que presenta cada
slido en su estructura interna. Los slidos se clasifican en:
- Slidos cristalinos (o materiales cristalinos): Son aquellos cuyos tomos o iones
se ordenan formando una determinada estructura interna que se repite
sistemticamente en todo el material, dando lugar a un orden de largo alcance
(OLA), es decir, la misma estructura atmico-molecular se encuentra repetida cada
cierta distancia.
Los slidos cristalinos son los materiales metlicos, la gran mayora de materiales
cermicos y ciertos materiales polimricos parcialmente cristalinos.
- Slidos amorfos (o no cristalinos): Son aquellos en los que los tomos, iones o
molculas que los forman se encuentran desordenados o poco ordenados, por lo
que no presentan rdenes de largo alcance (OCA), es decir, no tienen repeticin de
una estructura atmica o molecular definida que se encuentra igual cada cierta
distancia.
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Los materiales tienen tendencia a alcanzar el estado cristalino por ser el ms estable.
Los slidos amorfos no presentan un punto de fusin en contraste con los slidos
cristalinos que tienen una temperatura de fusin perfectamente definida (si son
sustancias puras) o un intervalo (cuando no lo son).
La fractura de un slido amorfo no es plana, sino que presenta forma concoidea, que
no sigue planos cristalinos.
La gran diferencia entre ambos tipos de fractura es consecuencia del orden interno que
presentan los materiales cristalinos frente al desorden de los materiales amorfos.
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a. Tipos de slidos cristalinos
Dentro de los slidos cristalinos y segn la naturaleza del enlace qumico existente
entre los tomos o especies qumicas que conforman el cristal, cabe distinguir entre
slidos cristalinos metlicos, inicos, covalentes y moleculares.
Slidos cristalinos metlicos:
Los slidos cristalinos metlicos presentan un alto empaquetamiento de
tomos unidos por enlaces de tipo metlico, que dan como resultado slido
opacos, buenos conductores tanto elctricos como trmicos, adems de ser
dctiles y maleables como consecuencia del carcter no direccional del enlace
metlico, presentando elevada temperatura de fusin, densidad y dureza.
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3. SISTEMAS CRISTALINOS. REDES DE BRAVAIS
Los materiales metlicos, al igual que la mayora de cermicos, se caracterizan por ser
slidos cristalinos, de forma que sus tomos se ordenan siguiendo un determinado
hbito cristalino.
La celda unidad se define mediante los parmetros de red: tres que corresponden a
las longitudes de sus lados a, b, c, y tres ngulos entre los distintos ejes a, p, y.
El cristal es como una repeticin de la unidad elemental, celda unidad, que dispone
de un determinado nmero de tomos y de todos los elementos de simetra, de tal forma
que repetido tridimensionalmente da origen a un cristal macroscpico.
La celda unidad define la estructura del cristal mediante una determinada geometra
y la posicin de los tomos en ella, repitindose a lo largo del espacio y dando as lugar
a la red cristalina.
Las dimensiones del cbico estn definidas por un nico parmetro de red a y las del
hexagonal se definen por dos a y c.
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Las estructuras de las catorce redes de Bravais posibles son las siguientes:
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4. ISOMORFISMO Y ALOTROPA
a. Isomorfismo
Dos o ms slidos son isomorfos si presentan la misma estructura cristalina, pero
con composicin qumica diferente.
Se produce cuando dos iones de radio muy parecido pueden ocupar indistintamente
la misma posicin en la red cristalina sin obligarla a ninguna modificacin.
En estos casos es frecuente que haya muchas composiciones que pueden constituir
la misma estructura.
b. Alotropa
Cuando un metal o un no metal presenta ms de una estructura cristalina en el
estado slido, en condiciones de presin y temperatura diferentes, se dice que
presenta alotropa.
Cada una de las formas cristalinas constituye un estado alotrpico y el trnsito de
un estado a otro tiene lugar a una determinada temperatura y presin, con variacin
de energa interna y de otras propiedades.
Cada estructura cristalina lleva asociada un ordenamiento atmico determinado
que implica un cierto grado de empaquetamiento, por ello se tendrn propiedades
diferentes en funcin de su ordenamiento. Ejemplo: El carbono en estado grafito y
en estado diamante.
En general, el estado alotrpico estable a ms baja temperatura se denomina , y a
los siguientes , , y as sucesivamente.
La temperatura a la cual se produce el cambio alotrpico se denomina punto o
temperatura crtica.
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5. ndices de Miller
El interior del cristal es un conjunto de puntos que coinciden con las posiciones de
los ncleos de los tomos que constituyen el mismo.
Un plano cristalogrfico se hace con respecto a las intersecciones del mismo con los
ejes de referencia, mediante una notacin convencional que permite identificar cada
plano de inters dentro del cristal.
Los ndices de Miller son una notacin cristalogrfica que permite identificar a los
diferentes planos y direcciones cristalogrficas existentes en un cristal.
Para definir un plano reticular o el conjunto de sus paralelos, se utilizan tres ndices
de Miller (h k l), segn los siguientes pasos:
Se determinan las intersecciones del plano con los ejes cristalogrficos, de tal
forma que el plano no debe contener a ninguno de los ejes.
Si el plano cristalino considerado pasa por el origen de tal forma que una o ms de
las intersecciones son cero, el plano debe ser movido a una posicin equivalente en
la misma celda unitaria y el plano debe ser paralelo al plano original.
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b. ndices de Miller de direcciones cristalogrficas [uvw]
Hay tres ejes basales a1, a2, a3, donde a1 y a2 forman ngulos de 120 entre s. El
cuarto eje o eje c es el eje vertical localizado en el centro de la celda unitaria.
La unidad a de medida a lo largo de los ejes a1, a2, a3 es la distancia entre dos
tomos localizados a lo largo de estos ejes. La unidad de medida a lo largo del eje c
es la altura de la celda unitaria.
Los recprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con los ejes
a1, a2, a3 dan los ndices h, k e i, mientras que el reciproco de la interseccin con el
eje c da el ndice l.
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Planos basales: En la celda unitaria HCP los planos basales son muy
importantes. Dado que el plano basal superior en la celda unitaria HCP es
paralelo a los ejes a1, a2 y a3, su interseccin con estos ejes ser en el infinito.
Planos del prisma: Aplicando el mismo mtodo, las intersecciones del plano
frontal del prisma (ABCD) son a1 =+1, a2= y a3 = -1 y c = .
Todos los planos del prisma HCP pueden ser indicados colectivamente como la
familia de planos {1010}.
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6. Redes cristalinas de los metales
La gran mayora de los metales de inters industrial cristalizan segn la red cbica
centrada en el cuerpo (BBC), cbica centrada en las caras (CCC) y hexagonal
compacta (HCP), definindose cualquier estructura cristalina de un metal mediante
su red cristalina y los valores de los parmetros de red.
Cada celda, en funcin del tipo de red, contendr un determinado nmero de tomos
del metal y por tanto una masa que, relacionada con el volumen de la celda, definido a
su vez por los parmetros reticulares, permite calcular la densidad del metal.
El tomo central est rodeado por ochos vecinos ms prximos y se dice que tiene
un nmero de coordinacin de 8. Si se asla una sola celda unitaria como esfera
slida.
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Cada una de estas celdas tiene el equivalente a dos tomos por celda unitaria. En
la celda unitaria BCC los tomos de cada vrtice entran en contacto entre s a lo
largo de la diagonal del cubo siendo la relacin entre la arista del cubo a y el radio
atmico R es:
4
34 =
3
Los tomos se contactan en la diagonal de la cara del cubo por lo que la relacin
4
entre la arista del cubo a y el radio atmico R es 24 o a= . Su APF es del
2
74%, mayor que en los metales BCC.
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- Estructura cristalina hexagonal compacta (HCP):
Los tomos pueden alcanzar una menor energa y una condicin ms estable
formando la estructura HCP.
Cada tomo est rodeado de 12 tomos, por tanto, cada tomo tiene un nmero de
coordinacin de 12.
Donde:
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Volumen de la celda unidad: Se determina por formulas geomtricas sencillas.
= 3
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En la estructura hexagonal compacta los tomos ocupan los vrtices de un
prisma hexagonal regular, los centros de las bases y los centros de los tringulos
alternos en que puede descomponerse la seccin intermedia del prisma. Las
longitudes axiales de esta estructura son la arista de la base, a, y la altura del
prisma, c.
=
2
c. ndices de coordinacin
El ndice de coordinacin IC es el nmero de tomos que equidistan de uno y son
sus vecinos ms prximos. Los IC son:
Para CC o BCC: 8
Para HCP: 12
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d. Factor de empaquetamiento
El factor de empaquetamiento o de compactacin Fc (o APF) se define como la
relacin entre el volumen que ocupan los tomos y el volumen de la celda unidad, y
viene dado por:
4
(3 3 )
=
Siendo n el nmero de tomos de la celda unidad. Estos valores son:
Para pasar de una red (CC o BCC) a una (CCC o BCC) a una determinada
temperatura se debe calcular el nmero de tomos de cada red, as como sus
correspondientes radios atmicos para conocer el volumen que ocupan los tomos
en cada una de las redes.
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e. Densidades atmicas y parmetros de red
Dada la necesidad de conocer la densidad atmica en los planos reticulares, ya que
est relacionada directamente con la deformacin plstica del material, es por lo
que se calcula la densidad atmica planar que se define como la relacin entre el
nmero de tomos a los que corta el rea de un determinado plano dividido por esa
rea.
= =
Por conveniencia, se utiliza en estos clculos el rea de un plano que corta a una
celda unitaria. Es importante resaltar que para que el rea de un tomo se
contabilice en este clculo, el plano de inters debe cortar el centro del tomo.
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f. Distancia entre planos reticulares y parmetros de red
En el sistema cbico, la distancia entre dos planos con los mismos ndices de Miller
viene dada por la siguiente expresin:
=
2 + 2 + 2
donde a es el parmetro de red.
Los tomos se distribuyen de forma diferente en cada tipo de red cristalina, generando
espacios intersticiales de diferentes tamaos y de distribucin variable.
a. Tipos de huecos
Huecos tetradricos: Una esfera descarga sobre otras tres. Los centros de las
cuatro esferas coinciden con el vrtice de un tetraedro regular.
Cada esfera est en contacto con otras tres de la capa superior y con otras tres
ms de la capa de abajo. Por lo tanto, hay dos huecos tetradricos asociados a
cada esfera.
Huecos octadricos: Este sitio est rodeado por seis esferas, cuyos centros
quedan en los vrtices de un octaedro regular. Hay un sitio octadrico por cada
esfera.
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b. Huecos en las redes
En cada red se pueden encontrar los dos tipos de huecos. En estos huecos El
conocimiento del nmero, tipo y ubicacin de los intersticios de una determinada
estructura es una cuestin de relativa importancia, porque a menudo estas
oquedades sirven de alojamiento a tomos extraos.
Huecos en una red cubica centrada en las caras (FCC): Posee en total 8 huecos
tetradricos y 4 huecos octadricos por cada celda unidad. El mayor intersticio
se encuentra en el centro geomtrico del cubo.
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Huecos en una red hexagonal compacta (HCP): Posee en total 12 huecos
tetradricos y 6 huecos octadricos por cada celda unidad.
8. Materiales amorfos
Algunos materiales se denominan amorfos o no cristalinos porque carecen de
ordenamiento de largo alcance en su estructura atmica.
Los materiales tienen una tendencia a alcanzar un estado cristalino debido a que es el
estado ms estable y corresponde al menor nivel de energa.
Sin embargo, los tomos de los materiales amorfos estn enlazados de manera
desordenada debido a factores que inhiben la formacin de un ordenamiento peridico.
Por tanto, sus tomos, ocupan posiciones espaciales aleatorias, a diferencia de las
posiciones especficas en los slidos cristalinos.
Adems de los polmeros y los vidrios, algunos metales tienen tambin la capacidad
para formar estructuras amorfas (vidrio metlico) en condiciones estrictas y a menudo
difciles de cumplir.
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A diferencia de los vidrios, los metales contienen bloques mviles muy pequeos
cuando estn fundidos. Como resultado de ello, es difcil impedir que los metales
cristalicen.
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