Fisicoqumica.

Trabajo Prctico N1: Volumen Parcial

Molar.

Profesor: Ing. Alberto Camacho

Ayudante de 1: Lic. Marcos Astorga
Ayudante de 2: Susana Cabrapan

Comisin N5.

Integrantes:

Hugo Barrera
Francisco Marzullo Mas
Martin Pinoche
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Objetivos:

-Entender el concepto de volumen molar parcial.

-Relacionar los conceptos tericos con la experiencia y observar las variables ms
importantes.
-Determinar los volmenes de mezclas de los componentes de una solucin binaria.
-Determinar los volmenes molares parciales de los componentes de una solucin binaria
a diferentes concentraciones, manteniendo la presin y la temperatura constante.
-Comparar las magnitudes de la mezcla con los componentes puros debido a las
interacciones intermoleculares.

Alcance

Las variables termodinmicas se clasifican en dos grupos: extensivas, que

dependen de la cantidad de masa, e intensivas, que no dependen de la cantidad
de masa. Entre las primeras se pueden mencionar el volumen, la energa interna,
la entalpa, la entropa, las energas libres, etc., y entre las segundas, la
temperatura, la presin, la densidad, la viscosidad, etc. Los volmenes molares
parciales son propiedades intensivas dado que dependen de la estructura qumica
interna de la materia, permitiendo identificar y caracterizar una sustancia pura.

Resumen del fundamento

Las sustancias puras estn compuestas por partculas iguales y tienen

propiedades especficas bien definidas.
En una disolucin ideal, las molculas de las especies distintas son semejantes y
las molculas de uno de los compuestos pueden sustituir a las molculas del otro
sin variaciones de energa y estructuras espaciales. En el estudio de las
disoluciones ideales, no se consideran estos factores.

Disolucin ideal: Vm = V1 + V2

Vm, volumen de la mezcla

V1= volumen del componente puro 1
V2= volumen del componente puro 2

Disolucin real: Vm V1 + V2
Vm, volumen de la mezcla
V1= volumen del componente puro 1
V2= volumen del componente puro 2

El volumen de una solucin cambia de acuerdo a la modificacin de su

composicin. Dicha variacin se puede cuantificar como la variacin de volumen
que se produce al agregar un mol de componente x a una cantidad grande de
solucin de modo de que su composicin no vare.

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V= n.V = f(n1, n2)

Para una solucin binaria:

Donde V1 es el volumen parcial del solvente [cm3/mol].

Donde V2 es el volumen parcial del soluto [cm3/mol].

Para determinar las propiedades molares parciales se utiliza el mtodo de la

pendiente: Una forma adecuada de expresar la propiedad deseada para un
rango amplio de composiciones.
Consiste en tomar una cantidad constante de uno de los componentes y agregar
cantidades variables del otro componente, midiendo la propiedad de inters para
la solucin o la variacin de sta

Equipos y materiales.
Picnmetro con termmetro
Piseta
Balanza analtica
Pipetas aforadas de 1, 5, 10, 20, 25 ml.
9 matraces aforados de 50 ml
Reactivos.
Etanol
Agua destilada

Procedimiento.

Primeramente, se especificaron las condiciones iniciales de presin y temperatura

a las que se trabaj.
Se procedi a la mezcla de las soluciones de etanol al 10%,20%, 30%, 40%,
50%, 60%, 70%, 80%, 90%; considerando las cantidades calculadas con
antelacin, trabajando el etanol con pipeta de doble aforo y llevando a 50 ml en
un matraz de dicha capacidad con agua.

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Se pes el picnmetro seco, limpio y vaco, obteniendo dicho valor.

Se pes el picnmetro lleno de agua destilada, obteniendo dicho valor.
Se pes el picnmetro lleno de etanol, obteniendo dicho valor.
Con el volumen del picnmetro (valor marcado en el mismo) se determinaron las
masas de etanol y agua puros.
Se repitieron las operaciones de llenado y pesado del picnmetro con las
soluciones preparadas anteriormente. Se determinaron las densidades de las
sucesivas soluciones de etanol y agua.

Clculos:

Tabla I: Datos primarios

Tabla de datos primarios en la que se anot moles de agua y etanol, fracciones
molares de agua y etanol, volumen del picnmetro y densidad de las distintas
soluciones.

Moles Moles X(molar) X(molar) Vol del de

de H2O de de agua de etanol picnmetro solucin
(mol) Etanol (ml) (g/ml)
(mol)
Agua (Sin 24,927
Etanol) 1,3801 0 1 0 0,9966
Solucin de 24,927
etanol al 10 % 1,2515 0,0424 0,9672 0,0328 0,9821
Solucin de 24,927
etanol al 20 % 1,1280 0,0849 0,9300 0,0700 0,9715
Solucin de 24,927
etanol al 30 % 1,0023 0,1273 0,8873 0,1127 0,9591
Solucin de 24,927
etanol al 40 % 0,8734 0,1698 0,8372 0,1627 0,9445
Solucin de 24,927
etanol al 50 % 0,7366 0,2122 0,7763 0,2237 0,9241
Solucin de 24,927
etanol al 60 % 0,6012 0,2547 0,7024 0,2976 0,9048
Solucin de 0,4594 24,927
etanol al 70 % 0,2971 0,6072 0,3928 0,8808
Solucin de 0,3119 24,927
etanol al 80 % 0,3396 0,4787 0,5212 0,8528
Solucin de 24,927
etanol al 90 % 0,1635 0,3820 0,2997 0,7003 0,8241
Solucin de 24,927
etanol al 100 % 0 0,4244 0 1 0,7845

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Para calcular los volmenes molares parciales de los dos componentes a diferente
Composicin, primero se calcul la masa molecular promedio de cada mezcla,
utilizando la expresin:

Pm (Promedio) = X1Pm1 + X2Pm2

Luego se calcula el volumen molar (Vm) a partir de la densidad de la mezcla y de

su masa molecular promedio:

Se calculan las masas moleculares promedio y el volumen molar para cada

muestra y los componentes puros. Se presentan la tabla II con esos resultados:

Tabla II:
Pesos moleculares promedio de las distintas soluciones anteriormente
preparadas.

Solucin. Peso molecular Promedio Volumen molar de la Solucin

(g/mol) (cm3/mol)
Agua (Sin
Etanol) 18,0000 18,0614
Solucin de
etanol al 10 % 18,9185 19,2623
Solucin de
etanol al 20 % 19,9597 20,5458
Solucin de
etanol al 30 % 21,1562 22,0573
Solucin de
etanol al 40 % 22,5569 23,8818
Solucin de
etanol al 50 % 24,2631 26,2554
Solucin de
etanol al 60 % 26,3317 29,1015
Solucin de
etanol al 70 % 28,9975 32,9201
Solucin de
etanol al 80 % 32,5950 38,2212
Solucin de
etanol al 90 % 37,6073 45,6338
Solucin de
etanol al 100 % 46,0000 58,6374

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Volumen Molar Promedio vs Fraccin

Molar de Etanol
70

Volumen Molar Promedio

60 y = 4,403x2 + 36,313x + 17,976
R = 1
50
40
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Fraccin molar de Etanol (Xetanol)

Figura 1. Grfico de Volumen Molar Parcial Promedio en funcin de Fraccin

molar de Etanol.

Obteniendo por regresin cuadrtca sobre los datos de la figura 1 se obtuvo la

siguiente funcin, donde X representa las distintas fracciones molares de
etanol, e Y representa los volmenes molares parciales de la solucin a
distintas fracciones molares de etanol.

y = 4,403 x2 + 36,313 x + 17,976

Con un ajuste polinmico, de grado 2 de: R = 1

Derivando dicha funcin con respecto a las fracciones molares, se obtiene:

y = 8,806 x + 36,313

Siendo y la derivada de la funcin polinmica del ajuste de la grfica (Fig 1), en la

cual se reemplaza la Fraccin Molar para obtener las distintas pendientes.

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Tabla III:
Fracciones molares de etanol de cada solucin, con los volmenes molares de
solucin junto con las pendientes calculadas.

Solucin. X(molar) de Volumen molar de Y

Etanol la Solucin
(cm3/mol)
Agua (Sin
Etanol) 0 18,0614 36,313
Solucin de
etanol al 10 % 0,0328 19,2623 36,6018716
Solucin de
etanol al 20 % 0,0700 20,5458 36,9293156
Solucin de
etanol al 30 % 0,1127 22,0573 37,3056125
Solucin de
etanol al 40 % 0,1627 23,8818 37,7461463
Solucin de
etanol al 50 % 0,2237 26,2554 38,2827613
Solucin de
etanol al 60 % 0,2976 29,1015 38,933319
Solucin de
etanol al 70 % 0,3928 32,9201 39,7717183
Solucin de
etanol al 80 % 0,5212 38,2212 40,9031214
Solucin de
etanol al 90 % 0,7003 45,6338 42,4795065
Solucin de
etanol al 100 % 1 58,6374 45,119

Obtenida la derivada en cada punto, segn la siguiente ecuacin se calculan los

volmenes molares parciales:

(Y Y0) = F(X). (X X0 )
(Y Vm solucin) = Y. (X X etanol)

Los valores de (X0, Y0) son los que corresponden a la Fig. 1. La pendiente F(x)
variar en cada caso, siendo esta, los valores de Y anteriormente calculados.
Para el etanol, se hace X= 1 y para el agua se hace X=0. Con estos valores de Y
(volmenes molares parciales de cada compuesto en cada fraccin molar), se
grafican los volmenes parciales molares del agua y del etanol, en funcin de la
fraccin molar de etanol.

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Tabla IV:

Datos de fracciones molares de ambos componentes en las distintas soluciones

junto con los volmenes molares de cada componente (Agua y Etanol) en cada
una de las soluciones, para poder realizar la grfica de la figura 2.

X(molar) X(molar) Volumen molar Volumen molar de

de etanol de agua de agua agua
(ml/mol) (ml/mol)
Agua (Sin
Etanol) 0 1 18,0613711 54,3743711
Solucin de
etanol al 10 % 0,0328 0,9672 18,0616205 54,6634921
Solucin de
etanol al 20 % 0,0700 0,9300 17,9611696 54,8904851
Solucin de
etanol al 30 % 0,1127 0,8873 17,8522295 55,157842
Solucin de
etanol al 40 % 0,1627 0,8372 17,7387636 55,4849099
Solucin de
etanol al 50 % 0,2237 0,7763 17,6922163 55,9749776
Solucin de
etanol al 60 % 0,2976 0,7024 17,5164968 56,4498157
Solucin de
etanol al 70 % 0,3928 0,6072 17,299072 57,0707903
Solucin de
etanol al 80 % 0,5212 0,4787 16,9004894 57,8036108
Solucin de
etanol al 90 % 0,7003 0,2997 15,8870731 58,3665796
Solucin de
etanol al 100 % 1 0 13,5183678 58,6373678

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Variacin de los volmenes molares parciales de agua y etanol con respecto a la

fraccin molar de etanol en solucin
20 59
18 58,5
Volumen molar de H2O

16 58

Volumen molar de etanol

14 57,5
12 57
10 56,5
8 56
6 55,5
4 55
2 54,5
0 54
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Fraccin molar de etanol (Xet)

Volumen Molar de agua Volumen Molar de etanol

Fig. 2. Variacin de los volmenes molares parciales de agua y etanol con

respecto a la fraccin molar de etanol en solucin.

Conclusiones.

Se analiz lo que sucede cuando se mezclan 2 sustancias reales, observando que

su volumen es menor a la suma de los volmenes de cada sustancia, que no
sucede en el caso de mezcla de sustancias ideales,
Este fenmeno ocurre por las interacciones intermoleculares propias de ambos
compuestos que constituyen la mezcla. La temperatura y la presin no afectan al
ensayo por lo que son despreciables, la presin del da del ensayo fue de 981,6
hPa y la temperatura de 21,3 C

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