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Ingeniera de

Yacimientos de
Gas:
Convencionales y
No convencionales

2017 Jorge Alberto Arvalo Villagrn, Ph.D

Captulo 3
E cuac iones de e st ado pa ra gase s
natu ra les
Ingenier a de Yacimientos de Gas: Convencionales y No convencionales

Ingeniera de Yacimientos
de Gas: Convencionales y
No Convencionales
Captulo 3

Ecuaciones de estado para gases


naturales

3.1 I nt rod uc ci n.

Un gas se define com o un fluido homogneo de baja densidad y viscosidad. El gas no tiene
volumen y form a determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena com pletam ente
el cilindro o tanque que lo contiene.

Las propiedades del gas cam bian considerablemente respecto a las propiedades de los
fluidos lquidos, principalmente debido a que las m olculas en el gas se encuentran ms
alejadas respecto a las molculas en los lquidos. Por lo tanto, un cam bio en la presin tiene
un m ayor efecto sobre la densidad de un gas que la que se ejercera en un lquido.

El conocim iento de las relaciones presin-volumen-temperatura, PVT, y otras propiedades


fsicas y qum icas de los gases es fundamental para resolver problemas en la ingeniera
petrolera, en especial en la ingeniera de yacimientos de gas natural.

Las propiedades fsicas de un gas natural se pueden calcular directament e por mediciones de
laboratorio (datos experimentales) o por pronsticos a partir de la com posicin qumica de la
mezcla de gases. En este ltimo caso, los clculos se basan sobre las propiedades fsicas de
los componentes individuales del gas y sus leyes fsicas, frecuentem ente referidas como
reglas de mezclado, en las que se relacionan las propiedades de cada componente a la
mezcla de gas.

En este captulo, se describe el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando las
correspondientes Ecuaciones de Estado (EdE) a partir de datos experimentales. El trmino
ecuacin de estado, EdE, implica una expresin matem tica necesaria para describir la
relacin entre el volumen molar de un gas (V M), su presin (p) y su tem peratura (T).

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3. 2 Com po rt am i en to i d e al de ga s es pu ros.

Como punto inicial para derivar la ecuacin de estado para gases reales, se considera un gas
terico o hipottico conocido como un gas ideal. En esta seccin se deriva la ecuacin de
estado de un gas ideal a partir de datos experim entales (empleando las leyes de Boyle,
Charles y Avogadro). La forma de la ecuacin para gases ideales se emplea posteriorm ente
como la base para desarrollar la ecuacin de estado para gases reales.

La teora cintica de los gases establece que un gas est form ado por una gran cantidad de
partculas llamadas m olculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades siguientes:

1. El volumen ocupado por las molculas es insignificante en com paracin con el volumen
total ocupado por el gas.
2. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas y las paredes del contenedor en
donde se aloja el gas son despreciables.
3. Los choques entre las molculas son perfectamente elsticas (no existiendo prdida de
energa interna durante los choques).

3. 2. 1 E cu aci n d e Bo yl e.

La Ley de Boyle establece en funcin de datos experimentales que a condiciones de


temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la presin
para una masa de gas definida (figura 3.1).

1
V ........................................................................................................................(3.1)
p

Es decir,

pV cte .................................................................................................................(3.2)

T = cte.
V 1. Si V se incrementa entonces p disminuye.
2. Si V se reduce entonces p se incrementa.

Figura 3. 1. - S ignific ado f sico de la ley de B oyle.

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3. 2. 2 E cu aci n d e Ch arl es.

La ecuacin de Charles establece en funcin de datos experim entales que a condiciones de


presin constante, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la temperatura
para una masa de gas definida (figura 3.2).

V T ............................................................................................................................(3.3)

Es decir,

V
cte ....................................................................................................................(3.4)
T

p = cte.
T
1. Si V incrementa entonces T incrementa.
2. Si V decrece T decrece.

Figura 3. 2. - S ignific ado f sico de la ley de Charles.

3.2. 3 L ey de A vo ga dro.

La Ley de Avogadro establece que bajo las mismas condiciones de p y T, volm enes iguales
de todos los gases ideales contienen el mismo nmero de molculas. A una p y T dadas, un
peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volum en que un peso molecular de
cualquier otro gas ideal. Por lo tanto, se tienen 6.02x1023 molculas por libra-m ol de gas ideal.
En una unidad de masa molecular en libras-mol, lb-m ol, de cualquier gas ideal a condiciones
estndar de 60 F y 14.696 lb/pg2abs se ocupa un volum en de 379.4 ft3.

3. 2. 4 De ri v a ci n de l a ec ua ci n de e st ad o p ar a g as e s i d eal e s.

En funcin de la teora cintica de los gases, se requiere derivar una ecuacin matemtica
(por ejemplo, una ecuacin de estado, EdE) para expresar la relacin que prevalece entre la
p, V y T para una cantidad de gas establecida. La relacin para gases ideales (perfectos) se
denomina la Ley para gases ideales. Las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro se
combinan para derivar la ecuacin de estado para un gas ideal.

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Im agnese un proceso en dos etapas como se muestra en la figura 3.3, en donde las
ecuaciones de Boyle y Charles se combinan para describir el comportamiento de un gas ideal
cuando la p y la T cambian.

En la prim era etapa considrese una masa definida de gas con un volumen V1, a una presin
p1 y temperatura constante T1. Como se observa en la figura 3.3, existe un cambio en la
presin desde p1 a p2 mientras la tem peratura se mantiene constante ( Ley de Boyle).

Figura 3. 3. - P rimera etapa del proc es o para derivar la ec uacin de est ado
para gas es ideales (Ley de B oyle).

Lo anterior causa que el volum en cambie de V1 a V. En la segunda etapa, la presin se


mantiene constante a un valor de p2. La temperatura cambia de un valor de T1 a un valor de
T2, lo que origina un cam bio de volum en (V2), tal como se observa en la figura 3.4.

Figura 3. 4. - S egunda et apa del proces o para derivar la ecuac in de est ado para gas es ideales (Ley
de Charles).

En las figuras 3.3 y 3.4, se observa que la variacin del volum en de gas durante la primera
etapa se explica mediante la ecuacin de Boyle, debido a que la masa de gas y la
temperatura se m antienen constantes. Por lo tanto, se puede escribir la siguiente expresin:

p1V1 = p2V................................................................................................................(3.5)

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Para una temperatura constante (T1), despejando el volumen, V, a la presin, p2, y


temperatura, T1, se tiene:

p1V1
V .................................................................................................................(3.6)
p2

Similarmente, durante la segunda etapa, en donde existe un cambio de volum en de gas,


manteniendo constantes la presin y la masa de gas, se aplica la ecuacin de Charles, es
decir:

V V2
...................................................................................................................(3.7)
T1 T2

para una presin constante (p2), despejando el volumen (V), a las tem peraturas T2 y T1 se
tiene:

V2T1
V ..................................................................................................................(3.8)
T2

igualando las ecuaciones 3.6 y 3.8 se obtiene:

p1V1 V2T1
.............................................................................................................(3.9)
p2 T2

p1V1 p 2V2
..........................................................................................................(3.10)
T1 T2

Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relacin pV/T es una constante,
definida con el smbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es decir,

p1V1 p 2V2
cte R ...........................................................................................(3.11)
T1 T2

generalizando, la expresin 3.11 se tiene:

pV
R ................................................................................................................................(3.12)
T
cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:

pVM
R ...............................................................................................................(3.13)
T

A partir de la ecuacin 3.13, no se puede conocer si R es igual para todos los gases ideales.
Por lo tanto, se tiene que tomar en cuenta la Ley de Avogadro. La ecuacin 3.13 indica la

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expresin que describe el com portamiento de un gas perfecto (ideal) para un volum en m olar,
VM, en donde R es la constante universal de los gases.

Como se explic anteriormente, la Ley de Avogadro indica que una unidad de peso molecular
de un gas ideal, ocupa el m ismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las
mismas condiciones de p y T, es decir:

VMA VMB .............................................................................................................................(3.14)

en donde VMA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y VMB representa el


volumen de un peso molecular de un gas B, ambos a las mismas condiciones de p y T. De la
ecuacin 3.13 se tiene para el gas A:

pVMA
R A ............................................................................................................(3.15)
T

y para el gas B,

pV MB
R B ............................................................................................................(3.16)
T

Despejando V MA y VMB de las ecuaciones 3.15 y 3.16, respectivamente,

R AT
V MA ............................................................................................................(3.17)
p

RBT
V MB ............................................................................................................(3.18)
p

en donde RA y RB representan las constantes universales para los gases A y B,


respectivamente. Combinando las ecuaciones 3.17 y 3.18 se tiene:

R AT RBT
...........................................................................................................(3.19)
p p

obteniendo:

RA RB ..............................................................................................................(3.20)

por lo que la constante R es la m isma para todos los gases ideales.

As, la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas ideal es descrita
mediante la ecuacin 3.13 como:

pVM RT .............................................................................................................(3.21)

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en donde VM es el volum en de una unidad de peso molecular del gas (volumen molar). Luego,
para n moles de un gas ideal, la ecuacin 3.21 se transforma en:

pV nRT ..............................................................................................................(3.22)

en donde V es el volumen de n moles de gas a una presin p y tem peratura T. Considerando


que n representa la m asa del gas (m), dividida por el peso molecular (M) se tiene:

m
n ...................................................................................................................(3.23)
M
Sustituyendo la ecuacin 3.23 en la ecuacin 3.22 se tiene que:

m
pV RT .......................................................................................................(3.24)
M

la ecuacin 3.24 representa la ecuacin de estado que se conoce como la Ley de los gases
ideales, que tambin se escribe com o:

m
pV nRT RT ............................................................................................(3.25)
M

luego, si el volumen especifico, Ve, que es una unidad de volumen se define como:

V
Ve ...................................................................................................................(3.26)
m
entonces,

V mVe .................................................................................................................(3.27)

sustituyendo la ecuacin 3.27 en 3.24 se obtiene:

m
pVe m RT
M
....................................................................................................(3.28)

es decir,

RT
pVe ..............................................................................................................(3.29)
M
A las ecuaciones 3.22, 3.24, 3.25 y 3.29 se les conoce como la Ley de los gases ideales, Ley
general de los gases, o Ley de los gases perfectos.

Las unidades de campo (que se em plean en la industria petrolera) para cada variable y
constante son: p es la presin absoluta en lb/pg2abs, V es el volumen en ft3, Ve es el volumen
especfico en ft3/lbm, T es la temperatura absoluta en R, n es el nmero de moles de gas en
lbm-mol, m es la masa de gas en lbm, M es el peso molecular en lbm/lbm-mol y R es la
constante universal de los gases (la cual se definir posteriorm ente).

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Estas ecuaciones presentan valores prcticos limitados en cuanto a p y T, debido a que


normalmente el gas no se comporta com o un gas ideal. Sin em bargo, en la prctica se ha
observado que dichas ecuaciones describen correctamente el comportamiento de varios
gases reales a presiones bajas, el empleo de estas ecuaciones de estado para gases
naturales a presiones elevadas puede proporcionar errores hasta del 500% en com paracin
con errores del 2 al 3% a la presin atm osfrica.

Adicionalm ente, estas ecuaciones proporcionan un punto de parti da para el desarrollo de


otras ecuaciones de estado (EdE) que se presentarn en un captulo posterior, las cuales
describen en una form a m s adecuada el comportamiento de gases reales en cualquier rango
de presiones y temperaturas.

Eje mplo 3.1. Le y de los gases ide ales.

Calcular la masa de gas metano contenida en un cilindro cuyo volumen es de 4 ft3 a


condiciones de presin de 2,000 lb/pg2abs y temperatura de 88 F. Considerar que el gas
metano se comporta com o un gas perfecto.

Solucin.

Sustituyendo la ecuacin 3.26 en la ecuacin 3.29 para gases ideales y expresando la


ecuacin resultante en funcin de m, se obtiene:

pMV
m ..............................................................................................................(3.30)
RT
transformando la temperatura en unidades absolutas,

T = 88F = 88 + 460 = 548 R

el peso molecular para el gas metano es:

M C1H4 (12.011x1) (1.008x4) 16.043 lbm / lbm mol

y la constante universal de los gases para las unidades base (definida posteriormente) es:

lb / pg 2 abs ft 3
R 10.732 ................................................................................................(3.31)
lbm mol R

sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 3.30 se obtiene,

2 ,000 lb / pg 2 abs 16.043 lbm / lbm mol 4 ft 3


m 21.822 lbm
lb / pg 2 abs
10.732 o
( 548 o R )
lbm mol R

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3. 2. 5 Con s ta nt e u ni v er s al d e l o s g as e s r eal es, R.

La Ley de los gases ideales (Ley general de los gases o ley de los gases perfectos) se define
como una ecuacin de estado (EdE) para un gas ideal o la ecuacin para un gas ideal, y se
defini por la ecuacin 3.22 como:

pV nRT .............................................................................................................(3.22)

en donde R representa la constante universal de los gases y V es el volum en de n moles de


gas a una presin p y a una tem peratura T. El valor num rico de la constante R es funcin de
las unidades empleadas en cada una de las variables.

3. 2. 5. 1 Co ns t an te uni ve rs al d e l os ga s es p ar a v a ri os si st em a s d e
unid ad es.

La ecuacin m atem tica para calcular la constante universal de los gases, R, se obtiene a
partir de la ecuacin 3.22:

pV
R .................................................................................................................(3.32)
nT

para las unidades base de 379.4 ft 3, 520 R y 14.696 lb/pg2 abs para una masa de 1 lbm-m ol
se tiene:

pV 14.696 lb / pg 2 abs 379.4 ft 3 lb / pg 2 abs ft 3


R 10.732 ......................................(3.33)
nT 1 lbm mol 520 R lbm mol R

Ahora bien, para las unidades base de 22.4128 lt a 0 C y 1 atm para una masa de 1 gm-mol,
se tiene:

pV (1 atm)(22.4128 lt ) atm lt
R 0.08205 ...............................................(3.34)
nT (1 gm-mol )(0 273.16 R) gm mol K

o bien, convirtiendo unidades para presin,

1 atm
p 14.696 lb / pg 2 abs 1 atm
14.696 lb / pg 2 abs
para volumen,

1,000 lt
V 379.4 ft 3 10,743.61 lt
35.314 ft 3

y para temperatura,

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F 520 459.67 60.33 F 0.555( 60.33-32 ) 15.72 oC

K 15.723 273.16 288.88 K

luego entonces,

pV (1 atm)(10,743.61 lt ) atm lt
R 0.08205 .................(3.35)
nT 453.3923 gm-mol gm mol K
(288.8 K ) 1 lbm mol
1 lbm mol

6. 2. 6 De nsi da d d e un ga s i d e al .

La densidad de un gas se define com o la masa por unidad de volumen de la sustancia, es


decir:

m
g .............................................................................................................................(3.36)
V
la ecuacin 3.24 se puede arreglar como:

m pM
V RT
..............................................................................................................................(3.37)

sustituyendo la ecuacin 3.36 en la ecuacin 3.37,

m pM
g .....................................................................................................................(3.38)
V RT

en donde g es la densidad del gas en lbm/ft3 .

Eje mplo 3.2. Densidad de un gas ideal.

Calcular la densidad del etano a una tem peratura y presin constante de 110F y 30 lb/pg abs,
respectivamente. Considerar un comportamiento de gas ideal.

Solucin.

Transformando unidades para la temperatura,

T= 110 F = 110 + 460 = 570 R

El peso m olecular para el etano se calcula como:

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M C2 H 6 (12.011x2) (1.008x6) 30.07 lbm / lbm mol

sustituyendo valores en la ecuacin 3.37,

pM (30 lb / pg 2 abs )(30.07 lbm / lbm mol )


g 0.147 lbm / ft 3
RT lb / pg 2 abs ft 3
10.732 (570 R)
lbm mol oR

3. 2. 7 Com p or t am i en t o d e un a m e z cl a d e g as es i de al es.

En varios estudios de ingeniera petrolera y en especial en ingeniera de gases naturales, se


requiere conocer el comportam iento de la mezcla de gases ms que el comportamiento de
gases puros (por ejemplo, metano, etano, propano, etc.).

El gas natural es una mezcla de componentes de hidrocarburos. La determinacin de las


propiedades qumicas y fsicas de la mezcla gaseosa, se estiman a partir de las propiedades
fsicas de los com ponentes individuales puros de dicha m ezcla, esto a travs del empleo
apropiado de reglas de m ezclado.

En esta parte, se describen las leyes que gobiernan el comportamiento de las mezclas de
gases bajo condiciones ideales, necesarias para la comprensin del com portamiento de
mezclas de gases reales (no ideales).

3.2. 7.1 L e y de Dal to n de p re si on e s pa rci al es (le y de p re sio ne s


adi tiv a s).

Dalton enunci que la presin de cada componente de una m ezcla de gases es igual a la
presin que cada componente ejerce si ste estuviese presente en el volumen ocupado por la
mezcla de gases. Es decir, la Ley de Dalton establece que la presin total ejercida por una
mezcla de gases es igual a la sum a de la presin ejercida por sus componentes . Entonces, la
presin parcial es la presin ejercida por cada uno de los com ponentes de la mezcla.

La Ley de Dalton es vlida slo cuando la m ezcla y cada componente de la misma se


comportan de acuerdo a la teora para los gases ideales.

Considerar que una mezcla de gases contiene nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y as sucesivamente. Luego, la presin parcial
ejercida por cada componente de la mezcla se determ ina empleando la ecuacin de estado
para gases ideales, es decir retomado la ecuacin 3.24, se tiene:

pV nRT ............................................................................................................................(3.22)

Considerando la presin ejercida por cada com ponente de la mezcla, se tiene el siguiente
sistema de ecuaciones a partir de la ecuacin 3.22,

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RT RT RT
pA nA , pB nB , pC nC
V V V
........................................................................(3.39)

la Ley de Dalton establece que:

p pA pB pC ... p N ...........................................................................................(3.40)

sustituyendo el juego de ecuaciones expresadas por 3.39 en la ecuacin 3.40, se tiene:

RT RT RT RT
p nA nB nC ... nN
V V V V
.............................................................................(3.41)

es decir,
n
RT RT RT
p (n A nB nC ... n N ) nj n .............................................................(3.42)
V V j 1 V

Para un com ponente j, la presin parcial se calcula con:

RT
pj n j ..........................................................................................................................(3.43)
V
dividiendo la presin parcial del com ponente j (ecuacin 3.43) entre la presin total de la
mezcla (ecuacin 3.42), se tiene:

RT
nj
p j V n j n j
n
y j ......................................................................................(3.44)
p RT n n
n j n j
V j1 j 1

en donde y es la fraccin m ol del com ponente j en la m ezcla de gases. Por lo tanto, la presin
parcial de un com ponente de una mezcla de gases ideales es igual al producto de la fraccin
mol del componente por la presin total de la mezcla. Despejando p de la ecuacin 3.44 se
obtiene la expresin de la presin parcial para una m ezcla de gases ideales.

p j y j p ...........................................................................................................................(3.45)

Eje mplo 3.3. Le y de Dalton.

Calcular la presin parcial ejercida por cada componente de la mezcla de gas proporcionada
en la tabla 3.1 a una presin de 1,000 lb/pg2abs. Considerar que la m ezcla de gases se
comporta de acuerdo a la ecuacin de estado para gases ideales.

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Tabl a 3. 1. - Composic in de la mezcla de gases para el ejemplo 3. 3.

Composicin
Componente
(% mol)
Metano, C1H4 80

Etano, C2H6 15

Propano, C3 H8 5

Total 100

Solucin.

Los clculos de la presin parcial ejercida por cada com ponente, se muestra en la Tabla 3.2.

Tabl a 3. 2. - Result ado de las pres iones parciales ejerc idas


por la mezc la de gas es del ejemplo 3. 3.

pC1H 4 yC1H 4 p pC2 H 6 yC2 H 6 p pC3 H 8 yC p


3 H8

pC1H 4 (0.8)(1,000) pC2 H 6 (0.15)(1,000) pC3 H 8 (0.05)(1,000)

pC1 H 4 800 lb / pg 2 abs pC 2 H 6 150 lb / pg 2 abs pC3 H 8 50 lb / pg 2 abs

Finalm ente,

p pC1H 4 pC2 H 6 pC3 H 8 800 150 50 1,000 lb / pg 2abs .

3. 2. 7. 2 Le y d e Am ag a t de vol m e ne s p ar ci al e s (L e y d e vol m e ne s
adi tiv os ).

Am agat enunci que el volum en total ocupado por una mezcla gases, es igual a la suma de
los volm enes que ocupan los componentes puros (individuales) a las mismas condiciones de
presin y temperatura (la Ley de Amagat es anloga a la Ley de Dalton de presiones
parciales).

Los volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volmenes
parciales. Esta ley aplica para mezclas en que cada componente se com porta de acuerdo a la
ley de los gases ideales.

Considrese una mezcla de gases consistiendo de nA moles del componente A, nB moles del
componente B, nc moles del componente C, y as sucesivam ente. El volumen parcial ocupado

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por cada com ponente se calcula empleando la ecuacin 3.22 para gases ideales, en funcin
del volumen, es decir:

RT RT RT
VA nA , VB nB , VC nC ................................................(3.46)
p p p

aplicando la Ley de Am agat se tiene que:

V V A VB VC ... VN ......................................................................................................(3.47)

sustituyendo el juego de ecuaciones 6.46 en la ecuacin 3.47,

RT RT RT RT
V nA nB nC ... n N ............................................................................(3.48)
p p p p

es decir,
n
RT RT RT
V (n A nB nC ... n N ) nj n .............................................................(3.49)
p p j 1 p

en donde el volumen parcial del componente j se evala con:

RT
Vj n j ...........................................................................................................................(3.50)
p

dividiendo la ecuacin 3.50 entre la ecuacin 3.49 se tiene:

RT
nj
V j p n j
y j ...................................................................................................(3.51)
V RT n
n
p

Esta ltim a ecuacin establece que para un gas ideal la fraccin de volumen de un
componente en una mezcla de gases es igual a la fraccin m ol de este componente.

Comnm ente las composiciones de gases naturales se expresan en funcin d e la fraccin


mol. A partir de la ley de Dalton (ecuacin 3.45) y de la ley de Am agat (ecuacin 3.51) se
estima la fraccin mol de un componente en particular, y j, de una mezcla de gases. Se
observa que la fraccin mol de un componente es igual al nm ero d e m oles de ese
componente dividido por el nm ero de m oles totales de todos los componentes en la mezcla,
es decir:

n j n j
y j ................................................................................................................(3.52)
n
n
n j
j 1

en donde, y j es la fraccin m ol del componente j en la m ezcla, nj es el nmero de moles del


componente j, y n es el nmero total de moles en la mezcla.

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3.2. 8 F ra c cin vol ume n y fr a cci n d e p es o.

3.2. 8.1 Fr a cci n v olum en.

A partir de la Ley de Am agat se puede estim ar la fraccin de volumen de un com ponente en


particular, V j, en una mezcla de gases. Se observa que la fraccin de volum en de un
componente es igual al volumen del componente dividido por el volum en total de la mezcla,
es decir:

V j V j
v j n
..................................................................................................................(3.53)
V
V j
j 1

en donde, v j es la fraccin de volumen del componente j en la fase gas, Vj es el volumen


ocupado por el componente j en unidades de volumen, y V es el volumen total de la m ezcla
en unidades de volum en.

3.2. 8.2 Fr a cci n d e p es o.

La fraccin de peso de cualquier com ponente se define como el peso de dicho componente
dividido por el peso total.

mj mj
wj n .................................................................................................................(3.54)
m
mj
j 1

en donde, wj, es la fraccin del peso del componente j, m es el peso del componente j en la
fase gaseosa en unidades de peso, y m es el peso total de la mezcla de gas en unidades de
peso.

3.2. 8.3 Pr oc edimi en to p ar a c on ve r tir de f ra c cin m ol a fr ac ci n d e


pe so.

Para transformar de fraccin mol a fraccin peso, se recomienda el procedimiento siguiente:

Etapa 1. Considerar que el nmero total de moles de la fase gas es la unidad (es decir, n =1
mol).

Etapa 2. A partir de la ecuacin 2.5.52 se tiene que para n =1 mol,

yj n j .................................................................................................................................(3.55)

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Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por
el peso molecular del com ponente, es decir,

mj
nj ..............................................................................................................................(3.56)
Mj

luego, el peso del com ponente se puede expresar a partir de las ecuaciones 3.55 y 3.56
como:

mj njM j y j M j .............................................................................................................(3.57)

y
n n
m mj y j M j ..........................................................................................................(3.58)
j 1 j 1

Etapa 4. La fraccin peso definida por la ecuacin 3.54 es:

mj
wj ..............................................................................................................................(3.54)
m
sustituyendo las ecuaciones 3.57 y 6.58 en 3.54 se tiene,

yjM j
wj n
....................................................................................................................(3.59)
(yjM j )
j 1

3.2. 8.4 P ro ce dimie nt o pa ra co nv er tir d e f r ac cin pe so a fr a cci n


mol.

Para transformar de fraccin peso a fraccin mol se recomienda el procedim iento siguiente:

Etapa 1. Considerar que el peso total de la fase gas es la unidad (es decir, m =1 gr).

Etapa 2. A partir de la ecuacin 3.53 se tiene que para m = 1 gr,

wj m j ................................................................................................................................(3.60)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por
el peso molecular del com ponente, es decir,

mj
nj ..............................................................................................................................(3.56)
Mj

sustituyendo la identidad 3.60 en la ecuacin 3.56,

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wj
nj
Mj
..............................................................................................................................(3.61)

luego, el nm ero de moles de la mezcla se puede expresar como,

n n wj
n nj .............................................................................................................(3.62)
j 1 j 1 Mj

Etapa 4. La fraccin mol de un com ponente es igual al nmero de m oles de ese componente
dividido por el nmero de moles totales de todos los component es de la fase gaseosa, es
decir:

n j n j
y j j n
..................................................................................................................(3.52)
n
n j
j 1

sustituyendo las ecuaciones 3.61 y 3.62 en la ecuacin 3.52 se obtiene la expresin para
convertir de fraccin peso a fraccin mol.

wj
Mj
yj .....................................................................................................................(3.63)
n wj
j 1 Mj

Eje mplo 3.4. Fraccin peso a fraccin mol.

Calcular la composicin en fraccin mol de la mezcla de gases, que se presenta en la Tabla


3.3.
Tabla 3.3.- Composicin en porciento peso de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.4.

Componente Peso, wj (%)

Metano, C1H4 40

Etano, C2H6 10

Propano, C3 H8 20

n-Butano, nC4H10 20

n-Pentano, nC5H12 10

Solucin.

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Los clculos para la fraccin mol de la m ezcla de gases se presentan en la Tabla 3.4.
Tabl a 3. 4. - Clc ulos para el ejemplo 3. 4.

Mj
Peso, wj nj =wj /Mj yj =nj /n
Com ponente (lbm/lbm-
(fraccin) (mol/lbm) (fraccin)
mol)
Metano, C1H4 0.40 16.04 0.02494 0.6626
Etano, C2H6 0.10 30.07 0.00333 0.0885
Propano, C3 H8 0.20 44.10 0.00454 0.1206
n-Butano, nC4H10 0.20 58.12 0.00344 0.0914
n-Pentano,
0.10 72.15 0.00139 0.0369
nC5 H12
Total 1.00 n = 0.03764 1.0000

3.2. 9 Pr opi ed ad es de l a s me zcla s d e g a se s id eal e s.

En estudios de ingeniera petrolera y de ingeniera de gas natural se requiere evaluar el


comportamiento volumtrico y las propiedades bsicas de las mezclas de gases naturales.
Las propiedades fsicas de los gases ideales generalmente se expresan en funcin del peso
molecular aparente, volumen estndar, densidad, volum en especfico y densidad relativa.

3.2. 9.1 Volum en e st n da r, Vce.

En clculos de ingeniera de gas natural, conviene conocer el volumen ocupado por una lbm-
mol de gas a una presin y temperatura de referencia. Las condiciones de referencia
generalmente son 14.7 lb/pg2 abs para la presin y 60 F para la temperatura, com nm ente
referenciadas com o condiciones estndar, c.e.

Luego, el volumen estndar se define como el volum en ocupado por una lbm-mol de un gas
ideal a condiciones estndar. A partir de la ecuacin de estado para un gas ideal en funcin
del volumen estndar (ecuacin 3.25) se tiene,

nRT
V
p
.............................................................................................................................(3.64)

aplicando las condiciones estndar para n igual a una unidad de lbm-mol,

RTce
Vce ............................................................................................................................(3.65)
pce

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sustituyendo para la presin y la temperatura a condiciones estndar, se obtiene el volumen


estndar como:

Vce 379.4 ft 3 c.e. / lbm mol ................................................................................................(3.66)

en donde Vce es el volumen estndar en ft3 a c.e./lbm-mol, Tce es la temperatura estndar en


R y pce es la presin estndar en lb/pg2abs.

3.2. 9.2 Pe so m ole cul ar ap ar en t e d e un a m ezcl a d e g as e s , Ma.

El peso m olecular de la mezcla (peso m olecular aparente) se define por:


n
Ma y j M j ....................................................................................................................(3.67)
j 1

en donde y j representa la fraccin mol del j componente en la mezcla de gases, M a es el peso


molecular aparente de la m ezcla de gases en lbm/lbm-mol, y M j es el peso molecular del j
componente en la m ezcla en lbm/lbm-m ol.

Eje mplo 3.5. Peso molecular aparente del aire seco.

Calcular el peso molecular aparente del aire seco (el aire seco es una m ezcla de gases
conteniendo bsicam ente nitrgeno, oxgeno, argn y pequeas cantidades de otros gases).
La composicin aproximada del aire seco se presenta en la Tabla 3.5.
Tabla 3.5.- Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 3.5.

Composicin
Componente
mol (%)
Nitrgeno, N2 78

Oxgeno, O2 21

Argn, Ar 1

Total 100

Solucin.

j 3
M aire yjM j y N2 M N2 y O2 M O2 y Ar M Ar
j 1

es decir,

M aire (0.78)(28.01) (0.21)(32) (0.01)(39.94) 28.97 lbm / lbm mol

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3.2. 9.3 D en sid ad de un a me zcla de ga s es.

Previam ente se defini la densidad de un gas ideal como la ecuacin 3.38, es decir,

m pM
g .....................................................................................................................(3.38)
V RT
Luego, la densidad de una mezcla de gases ideales se obtiene reemplazando el peso
molecular, M, por el peso m olecular aparente de la mezcla de gases, M a, es decir,

pM a
g
............................................................................................................................(3.68)
RT

en donde g es la densidad de la mezcla de gases en lbm/ft3 y M a es el peso m olecular


aparente de la m ezcla de gases en lbm/lbm-mol.

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3. 2. 9. 4 V ol um en e sp ec fi c o d e un a m e zcl a d e g as e s.

El volumen especfico se define como el volumen ocupado por una unidad de m asa del gas.
Para un gas ideal, se tiene:

m
pV RT ....................................................................................................................(3.69)
Ma

luego,

V RT 1
v ..............................................................................................................(3.70)
m pM a g

en donde v es el volumen especfico de la mezcla de gases en ft3 /lbm.

3. 2. 9. 5 D en si d ad rel a ti v a d e u na m e zcl a d e g a se s , g .

La densidad relativa de un gas se define com o la relacin de la densidad del gas a la


densidad del aire seco, am bas densidades se expresan a las mismas condiciones de presin
y temperatura, es decir:

g
g
aire
.............................................................................................................................(3.71)

considerando que el comportam iento de ambas densidades de gases se pueden representar


por la ecuacin de estado para los gases ideales, se tiene:

pM g
RT Mg Mg
g ...........................................................................................(3.72)
pM aire M aire 28.96
RT

en donde g es la densidad relativa del gas, M aire es el peso molecular del aire e igual a 28.96
lbm/lbm-mol y M g es el peso molecular del gas en lbm /lbm-m ol. Si el gas es una mezcla de
gases la ecuacin 3.72 se transforma en:

Ma Ma
g ...............................................................................................................(3.73)
M aire 28.96

en donde M a es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol .

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Eje mplo 3.6. Densidad relativa de un gas.

Calcular la densidad relativa de una mezcla de gases con la composicin que se presenta en
la Tabla 3.6.
Tabl a 3. 6. - Composic in de la mezcla de gases para el ejemplo 3. 6.

Composicin
Componente
mol (%)

Metano, C1H4 85

Etano, C2H6 9

Propano, C3 H8 4

n-Butano, nC4H10 2

Total 100

Solucin.

La Tabla 3.7 muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 7. - Clc ulos para el ejemplo 3. 6.

Peso molecular,
yj yj Mj
Componente Mj
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol)
(lbm/lbm-mol)
Metano, C1H4 0.85 16.04 13.63

Etano, C2H6 0.09 30.07 2.71

Propano, C3 H8 0.04 44.10 1.76

n-Butano, nC4H10 0.02 58.12 1.16

Total 1.00 Ma =19.26

luego,

Ma 19.26
g 0.664
28.96 28.96

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Eje mplo 3.7. Propiedades de una mezcla de gases.

Una m ezcla de gases tiene la composicin presentada en la Tabla 3.8.


Tabl a 3. 8. -Composic in de la mezcla de gases para el ejemplo 3. 7.

yj
Componente
(fraccin mol)
Metano, C1H4 0.75

Etano, C2H6 0.07

Propano, C3 H8 0.05

n-Butano, nC4H10 0.04

n-Pentano, nC5H12 0.04

Hexano, C6H14 0.03

Hept ano, C7 H16 0.02

Total 1.00

Calcular las propiedades de la mezcla de gases bajo un comportamiento ideal a una presin
de 1,000 lb/pg2abs y a una temperatura de 100 F (peso molecular aparente, densidad
relativa, densidad del gas y volum en especfico).

Solucin.

La Tabla 3.9 muestra los clculos realizados.


Tabla 3.9.- Clculos para el ejemplo 3.7.

yj Mj yj Mj
Componente
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)
Metano, C1H4 0.75 16.04 12.030

Etano, C2H6 0.07 30.07 2.105

Propano, C3 H8 0.05 44.10 2.205

n-Butano, nC4H10 0.04 58.12 2.325

n-Pentano, nC5H12 0.04 72.15 2.886

Hexano, C6H14 0.03 86.18 2.585

Hept ano, C7 H16 0.02 100.21 2.004

Total 1.00 Ma = 26.14

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luego, el peso molecular aparente es:


j 7
Ma yjM j 26.14 lbm / lbm mol
j 1

la densidad relativa del gas es:

Ma 26.14
g 0.9026
28.96 28.96

la densidad del gas como,

pM a (1,000 lb / pg 2 abs )(26.14 lbm / lbm mol )


g 4.35 lbm / ft 3
RT lb / pg 2 abs ft 3
10.732 560 R
lbm mol R

y finalmente, el volumen especfico es:


RT 1 1
v 0.229 ft 3 / lbm
pM a g 4.35 lbm / ft 3

3. 3 Com po rt am i en to d e g a se s r eal e s.

La magnitud del comportamiento de la desviacin de un gas real a partir de las condiciones


de un gas ideal, es mayor conforme la presin y temperatura se increm entan y/o cuando la
composicin del gas vara en forma sustantiva.

La razn para justificar esta variacin, es que la Ley de los gases ideales se deriv bajo la
suposicin de que el volumen de las m olculas es insignificante y de que no existe at raccin y
repulsin molecular entre ellas.

Actualmente, se han desarrollado suficientes ecuaciones de estado (EdE EoS en Ingls),


con el objetivo de correlacionar las variables presin-volum en-temperatura para gases reales
a partir de datos experimentales.

En esta seccin se discutir la Ecuacin de Estado de la Com presibilidad. Esta ecuacin de


estado se em plea ampliam ente en los estudios de ingeniera petrolera y de gas natural, y
expresa una relacin ms exacta entre las variables presin, volum en y tem peratura mediante
el empleo de un factor de correccin denominado factor de desviacin del gas z (factor de
supercompresibilidad del gas, factor z o factor de compresibilidad). La ecuacin de estado
para gases reales presenta algunas limitaciones que se vern posteriormente, por lo que en
otro captulo posterior se discutirn otras ecuaciones de estado usadas extensivamente en
estudios de ingeniera petrolera.

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3.3. 1 L a e cu a cin de e st ad o d e la com pr esi bilid ad.

Se ha demostrado tanto experimentalmente com o por la teora cintica de los gases que la
ecuacin para gases ideales es correcta. El comportam iento de varios gases reales no se
desva significativamente del comportam iento evaluado por esta ecuacin.

Una m anera de escribir una ecuacin de estado para gases reales es introduciendo el factor
de desviacin del gas, z, dentro de la ecuacin de estado para gases ideales (ecuacin 3.22),
es decir:

pV znRT ..........................................................................................................................(3.74)

en donde z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adim ensional. La ecuacin 3.74


se representa en funcin de la densidad y el volum en especfico como:

m
pV z RT ....................................................................................................................(3.75)
M

si la densidad del gas se define como,

m
g ................................................................................................................................(3.36)
V
arreglando la ecuacin 3.75 y sustituyendo la ecuacin 3.36 se tiene,

pM
g ............................................................................................................................(3.76)
zRT
y si el volumen especfico se defini con la ecuacin 3.70 representada por,

V
v ..................................................................................................................................(3.70)
m
entonces arreglando la ecuacin 3.75 y substituyendo la ecuacin 3.70, se tiene:

zRT 1
v .....................................................................................................................(3.77)
pM g

en donde v es el volum en especifico en ft3/lbm y g es la densidad del gas en lbm/ft3.

El factor de com presibilidad z se define como la relacin del volum en real ocupado por n-
moles de gas a condiciones dadas de presin y temperatura, respecto al volumen ideal
ocupado por n-moles de gas a las mismas condiciones de presin y tem peratura (gases
ideales), es decir,

Vreal
z ...............................................................................................................................(3.78)
Videal

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en donde Vreal representa el volumen de gas real en ft3 y Videal representa el volum en de gas
ideal en ft3 . Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es igual a la unidad (z=1). Para un
gas real, el factor z es mayor o m enor que la unidad dependiendo de la presin, temperatura y
de la composicin del gas (el factor z no es constante).

Los valores del factor z a cualquier presin y temperatura dada, se determinan


experimentalmente midiendo volm enes de gas real de alguna cantidad de gas a una presin
y temperatura especficas y resolviendo la ecuacin 3.78 para el factor z.

Los resultados experim entales del factor z generalmente toman la form a de la figura 3.5 para
diferentes presiones y a tem peratura constante. Para diferentes tem peraturas, el factor z
proporciona diversas curvas que se comportan siguiendo un patrn definido.

A muy bajas presiones las molculas se encuentran muy separadas y las condiciones de gas
ideal se cum plen, es decir z 1. Datos experimentales muestran que a muy bajas presiones el
factor z se aproxim a a la unidad (este hecho comprueba que el comportam iento de gas ideal
ocurre a muy baja presin).

Figura 3. 5. - Forma c omn del f act or z c omo f unc in de la presin a t emperat ura c onst ant e.

A moderada presin, las molculas se encuentran cercanas un a de otra lo suficiente para


ejercer alguna fuerza de atraccin entre ellas. La fuerza de atraccin causa que el volumen
real sea menor que el volumen ideal (calculado con la ecuacin de estado para gases ideales)
y el factor z es menor que la unidad.

A alta presin la fuerza de atraccin entre las molculas de gas es m uy fuerte y existen
fuerzas de repulsin entre ellas, debido a esto el volum en real es mayor que el volumen ideal
y en consecuencia el factor z es mayor que la unidad.

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Eje mplo 3.8. Masa de un gas real.

Calcular la masa de gas metano contenido en un cilindro con volumen de 3.20 ft3 a una presin
de 1,000 lb/pg2 abs y a una temperatura de 68 F.

a. Suponiendo que el m etano se com porta de acuerdo a los gases ideales, y


b. Suponiendo que el m etano se com porta como un gas real.

Solucin.

Transformando unidades para la temperatura:

T 68 F 68 F 460 528 R
El peso m olecular para el etano se calcula como:

M C1H 4 16.043 lbm / lbm mol

a. Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales, a partir de la


ecuacin de los gases ideales se tiene:

lbm
1,000 lb / pg 2 abs 16.043 3.20 ft 3
pMV lbm mol
m 9.059 lbm
RT lb / pg abs ft 3
2
10.732 528 R
lbm mol R

b. A una presin de 1,000 lb/pg2 abs y una tem peratura de 528R, a partir de la figura 3.6 se
obtiene un factor z de 0.890. Luego, sustituyendo estos valores en la expresin siguiente:

lbm
1,000 lb / pg 2 abs 16.043 3.20 ft 3
pMV lbm mol
m 10.179 lbm
zRT lb / pg 2 abs ft 3
0.89 10.732 528 R
lbm mol R

si se considera que el gas m etano se comporta idealm ente resulta en un error de clculo de
masa de casi el 11.2 % menor respecto al comportamiento real.

3.3. 2 L a L ey de l os E s ta do s Cor re sp on dien t es.

Varios estudios experimentales de gases puros mostraron una relacin entre los factores de
compresibilidad, z, y la presin y tem peratura. En las figuras 3.6, 3.7 y 3.8 se observa la

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similitud de las formas de las isotermas de factores de com presibilidad para el metano, etano
y propano respectivam ente.

Las determinaciones experimentales de los factores z para un gas especifico como una
funcin de p y T, representan el mtodo ms confiable que existe entre las relaciones z, p y T,
permitiendo la construccin de una correlacin, que se sustenta en la Ley de los Estados
correspondientes.

La Ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se comportan
similarm ente (por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en funcin de la presin
reducida, el volumen reducido y la temperatura reducida. El trmino reducido significa que
cada variable (p, V y T) se expresa com o una relacin de su valor crtico, es decir:

p
pr ...............................................................................................................................(3.79)
pc

V
Vr ................................................................................................................................(3.80)
Vc

T
Tr .................................................................................................................................(3.81)
Tc

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1.2
Metano

1.1 520 C
400 340
968 F 280 240
752 644
200
536 464 160
392 140
1.0 320 120
264 100
248
212 80
176 60
0.9 140 40 5000

104 20
4500
0
68
0.8 - 20
4000 4F

94

58

22
76

40
32 - 30

0.7 32
- 40 3500 1.5
-4 68

- 50 104
- 22
0.6 3000 140

0
1.4

-6
- 40 176
212
248
4 320
- 70 28
- 58 2500 392
4 536
0.5 46
4
1.3 64 752
- 76 968

464
2000
0.4 536
1.2 644
- 94 752
968F
0.3
94
1.1 392 320
76
284 248
pV 58

z 0.2
32 40

RT 1.0
68
104 22
140
4
176
212
0.1
5000 6000 7000 8000 9000 10000
0 500 1000 1500

Presin, p, lb/pg2abs

Figura 3. 6. - Factor de c ompresib ilidad z para el met ano. B rown y c olab oradores .

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Etano
1.1
520C
440
968F 400
1.0 824 360
752
680 320
608 280
536 240
0.9 464
220
428 200
5000
180
392
160
0.8 356 140 4500
120
320 1.6 60F
100

284 4000
0.7 80
100
1.5
248
pV 3500
z
RT 0.6
60 200
212 240
3000 1.4 320
400
0.5
176 520
2500 1.3
40
0.4 140
2000
1.2

0.3
104
968F
1.1 752
90
0.2 608

32
1.0 464

392
0.1

0.9

0
0 500 1000 1500 5000 6000 7000 8000 9000 10000

Presin, p, lb/pg2abs

Figura 3. 7. - Factor de c ompresib ilidad z para el et ano. B rown y colaboradores.

en donde, p r es la presin reducida (adimensional), pc es la presin crtica en lb/pg2 abs, V r es


el volumen reducido (adim ensional), Vc es el volumen crtico en ft3, Tr es la temperatura
reducida (adimensional), y Tc es la temperatura crtica en R.

Actualmente se conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus propiedades
crticas. Por lo tanto, si la teora de estados correspondientes se aplica (existiendo un
insignificante error), todos los gases tendran valores aproxim ados de z a la m isma presin y
temperatura reducida.

La figura 3.9 muestra una prueba de esta teora para datos de compresibilidad de m etano,
propano, n-pentano y n-hexano. Se explica que la desviacin entre las lneas a una presin
reducida constante se debe a errores experimentales y/o a la inexactitud de la teora.

Jorge Alberto Arvalo Villagrn, Ph.D

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1.1
Propano
C F
1040
560
1.0 896
480 824
440
752
400
680
360
644
340
0.9 320 608
572
300
536
280
500
0.8 260
464 4000
240
428
220
0.7 392 3500
200
356
180
pV 0.6
z 3000
320
RT
160

0.5 284
2500
140

246
0.4 2000
120
6.6
20

0.3
97

0.2
4
10
40

0.1

0
0 500 1000 1500
Presin, p, lb/pg2abs

Figura 3. 8. - Factor de c ompresib ilidad z para el propano. B rown y c olab oradores.

La figura 3.10 presenta las isoterm as para los gases metano, etano y propano (mostradas
individualmente en las figuras 3.6, 3.7 y 3.8, respectivamente) evaluadas en bases de presin
y temperaturas reducidas.

La Ley de los estados correspondientes es ms precisa si los gases tienen caractersticas


moleculares similares. Afortunadamente, varios de los gases que se producen en la industria
petrolera, estn primariam ente compuestos de m olculas de la misma clase de com puestos
orgnicos conocidos com o hidrocarburos parafnicos.

Jorge Alberto Arvalo Villagrn, Ph.D

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1.0
Tr=1.5
C5H12
0.9
Tr=1.3 C3H8
C C1H4
0.8 1H
4
3 C5H12
1 Tr=1.2
5 C3H8
0.7
Tr=1.0 C1H4

C 5H12
Tr=0.9
C6H14
pV C5H12
z 0.6
C3H8
RT Tr=1.1
C1H4
0.5

C 6H 1
C5H12

4
5
3
0.4 1 C3H8
C1H4

0.3
C1H4
C3H8
0.2 C5H12

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0

Presin reducida, pr

Figura 3. 9. - Factores de c ompresib ilidad z a pres in y t emperatura reducida para el met ano,
propano, n-pent ano y n-hexano.

1.2

TEMPERATURA REDUCIDA
1.1
4.0

3.0
2.5
1.0
2.0
1.9
8.0
1.8
0.9 1.7
1.6
7.0
0.8 1.5

1.6 0
1.4 6.0 1.0
5
1.0
pV 0.7
z pr 1.1
RT 1.3 1.5 5
1.1
z
0.6 5.0 1.2

1.2 1.4 1.3

0.5 1.15 1.4


4.0
1.5
1.3 1.6
1.1 1.7
0.4 1.8 1.9
2.0
3.0 1.2 2.5
1.05
2.5
0.3 3.0
3.0 3.5
3.4
3.5
1.0
1.1
4.0

0.2
2.0
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
1.0 1.8
1.9 GASES
PARA EL METANO A PRESIN Y
1.7
0.1 1.6 HIDROCARBUROS
TEMPERATURA REDUCIDA

0.9
9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0
0
0 1.0 2.0 Presin reducida, pr

Figura 3.10.- Factor de compresibilidad z para gases hidroc arbur os puros evaluados en bases de presin y
temperaturas reducidas. Brown y colaboradores.

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Eje mplo 3.9. Le y de los estados correspondientes.

Determinar el volum en especfico del etano a 800 lb/pg2abs y 102 F. Para determ inar el
factor de compresibilidad z, utilizar la figura 3.10.

Solucin.

1. Se calculan la temperatura y la presin reducida para determinar z.

T 562 R
Tr 1.02
Tc 549.9 R
y
p 800 lb / pg 2 abs
pr 1.14
pc 706.5 lb / pg 2 abs

2. De la figura 3.10 se obtiene z = 0.28.

3. Se calcula el volum en especfico del etano con la ecuacin 3.77.

lb / pg 2 abs / ft 3
(0.28) 10.732 (562 R)
zRT lb mol R ft 3
v 0.0702
pM lb lbm lbm
800 2
30.07
pg abs lbm mol

3.3. 3 E cu aci n d e es t ad o d e la com pr esi bilid ad pa ra m e zcla s d e


ga se s.

La Ley de los estados correspondientes se puede extender para m ezclas de gases. La


aplicacin de los estados correspondientes a mezclas de gases se fundamenta en la
observacin de que z es una funcin universal de presin y temperatura reducida. Esto
significa que los principios de la ley de estados correspondientes se pueden aplicar a mezclas
si se usan valores adecuados para las propiedades en el punto crtico.

La m edicin del punto crtico para mezclas m ulticomponentes es muy difcil en experimentos
de laboratorio, por lo que se definieron la presin pseudocrtica y la temperatura
pseudocrtica. Kay en 1936, introdujo el concepto de valores pseudocrticos para ser
empleados en lugar de la presin y temperatura crtica de mezclas de hidrocarburos. Estas
cantidades se definen como:
j n
p pc y j pcj ......................................................................................................................(3.82)
j 1

y
j n
T pc y j Tcj .......................................................................................................................(3.83)
j 1

Jorge Alberto Arvalo Villagrn, Ph.D

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en donde ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2 abs, Tpc es la tem peratura pseudocrtica en
o
R, pcj es la presin crtica del componente j en lb/pg2 abs, Tcj es la tem peratura crtica del
componente j en o R y y j es la fraccin mol del componente j en la m ezcla.

Estas propiedades pseudocrticas se derivaron para su utilizacin en la correlacin de


propiedades crticas reales de una mezcla de gas.

A las ecuaciones 3.82 y 3.83 se les denom ina reglas de m ezclado de Kay. El m todo de Kay
proporciona valores razonables del factor de compresibilidad z a presiones por debajo de las
3,000 lb/pg2abs y para gases con densidades relativas menores que 0.75.

Eje mplo 3.10. Factor de compresibilidad z.

Calcular la temperatura y la presin pseudocrticas del gas con la com posicin que se
presenta en la Tabla 3.10.

Tabl a 3. 10.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.10.

Componente Fraccin mol yj

Metano, C1H4 0.75

Etano, C2H6 0.10

Propano, C3 H8 0.10

n-Butano, nC4H10 0.05

Total 1.00

Solucin.

Con las ecuaciones 3.81 y 3.82, se calculan las propiedades pseudocrticas presentadas en la
Tabla 3.11.

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Tabl a 3. 11.- Clc ulos para el ejemplo 3. 10.

Fraccin Temperatura crtica, Presin crti ca, pc,


Componente yj Tcj 2 yj pcj
mol, yj Tcj , (R) (lb/pg abs)

Metano, C1H4 0.75 343.3 257.47 666.4 499.8

Etano, C2H6 0.10 549.9 54.99 706.5 70.65

Propano, C3 H8 0.10 666.1 66.61 616 61.6

n-Butano,
0.05 765.6 38.28 550.6 27.53
nC4 H10

Total 1.00 Tp=417.35 ppc =659.58

Ahora bien, las propiedades fsicas de mezclas de gases se pueden correlacionar con la
presin pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida, en forma similar que las
propiedades fsicas de los gases puros se correlacionan con la temperatu ra y presin
reducida, es decir:

p
p pr ............................................................................................................................(3.84)
p pc

T
Tpr ..............................................................................................................................(3.85)
Tpc

en donde ppr es la presin pseudoreducida de la mezcla de gases adim ensional y Tpr es la


temperatura pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.

Investigaciones de los factores de compresibilidad para gases naturales de varias


composiciones, indicaron que los factores de compresibilidad se pueden generalizar con
bastante precisin para la mayora de los propsitos de ingeniera petrolera introduciendo los
conceptos m encionados de presin pseudoreducida y temperatura pseudoreducida.

Standing y Katz en 1942 presentaron una correlacin generalizada para el factor de


compresibilidad z (Figura 3.11). Esta correlacin representa factores de compresibilidad para
gases naturales dulces con cantidades mnim as de gases no hidrocarburos (por ejem plo: N2,
H2 S, CO2, etc.) La correlacin se em plea para clculo de factores de com presibilidad para
gases naturales como funcin de la ppr y la Tpr.

Las figuras 3.12 y 3.13 muestran diferentes correlaciones para calcular z de mezclas de
gases naturales para presiones bajas y altas, respectivamente. Los factores z son una funcin
del tipo del gas del yacimiento a determ inada presin y temperatura. Estas correlaciones
(figuras 3.11, 3.12 y 3.13) representan varios componentes de gases naturales hidrocarburos
de la misma familia.

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La correlacin de la figura 3.11 es muy prctica en ingeniera petrolera y de ingeniera de gas


natural, debido a que los componentes de varios gases naturales se encuentran
aproximadamente en la misma relacin uno con otro.

El comportamiento volum trico para mezclas de gases conteniendo slo cantidades de gases
no hidrocarburos menores al 3% mol, se calcula con las grficas de las figuras 3.11, 3.12 y
3.13.

Eje mplo 3.11. Standing y Katz para factor z.

Calcular la masa en lbm-mol de la mezcla de gases del ejem plo 3.10, que est contenida en
30,000 ft3 a una presin de 7,000 lb/pg2abs y T=260F.

Solucin.

Se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.83 y 3.84, es decir, con
los valores obtenidos se utiliza la correlacin de la figura 3.11 para calcular el factor de
compresibilidad z.

T (260 460) 720 R p 7,000 lb / pg 2 abs


Tpr 1.72 y p pr 10.61
Tpc 417.35 417.35 R p pc 659.58 lb / pg 2 abs

de correlacin en figura 3.11, se calcula el factor de compresibilidad z, como:

z = 1.18

luego se calcula la m asa en lbm-mol, a partir de la ecuacin 3.77, es decir:

pV (7,000 lb / pg 2 abs )(30,000 ft 3 )


n 23,031.60 lbm mol
zRT lb / pg 2 abs ft 3 )
(1.18) 10.732 (720 R)
lbm mol R)

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3.3. 4 M t od os pa ra c alc ula r la s p ropi ed ad e s p se udo cr ti ca s d e


m e zcl a d e ga s es y de m e zcl as fo rm a da s po r he p ta no s y m s
pe sa do s ( Cn + ).

3. 3. 4. 1 P ro pi e da de s p se ud oc r ti c as de m e zcl a s de ga s es cu an do su
comp osi ci n no s e c ono c e.

Algunas veces la composicin de cada uno de los componentes que form an una mezcla de
gases naturales se desconoce. En esta seccin se presentan dos mtodos para determinar
las propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando slo se conoce la densidad
relativa de la misma.

Mtodo 1. Las propiedades pseudocrticas de presin, ppc, y temperatura, Tpc, como una
funcin de la densidad relativa de la mezcla de gases, se pueden calcular con la correlacin
que se presenta en la figura 3.14.

Eje mplo 3.12. Clculo de las propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando
la composicin no se conoce.

Determinar el factor de compresibilidad z de un gas natural con densidad relativa de 1.6 a


condiciones de tem peratura y presin de 300F y 7,000 lb/pg2 abs, respectivam ente.

Solucin.

1. Se determinan las propiedades pseudocrticas a partir de la correlacin de la figura 3.14.

ppc=538 lb/pg2 abs y Tpc=540 R

2. Se determinan las propiedades pseudoreducidas, con las ecuaciones 3.84 y 3.85,

p 7,000 lb / pg 2 abs T (300 460) 760 R


p pr 13.01 Tpr 1.41
p pc 538 lb / pg 2 abs Tpc 540 540 R
y

3. Se determina el factor de com presibilidad z, con correlacin de Standing y Katz (figura


3.11), obteniendo z = 1.375.

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Presin pseudoreducida, ppr


0 1 2 3 4 5 6 7 8
1.1 1.1
Temperatura
pseudoreducida
3.0
2.8
1.0 2.6 1.0
2.4 1.05
2.2 1.2
0.95
2.0 1.3

1.5
1.9 1.1
0.9 1.8

1.4
1.7
1.05
1.6
0.8 1.1 1.7
1.5
Factor de compresibilidad, z

Factor de compresibilidad, z
1.45
1.2
1.4
0.7 1.6
1.35 1.3

1.3
1.4
0.6 1.25 1.5 1.5
1.6

1.2 1.7

0.5 1.8 1.4


1.9
2.0
1.15
2.2

0.4 2.4 1.3


1.1
2.6
3.0

0.3 1.2
1.05
0.25 3.0
2.8 1.1
1.1
2.6 2.4
2.2
2.0 1.9

1.0 1.8 1.2 1.0


1.7 1.1 Compresibilidad de
1.6 gases naturales
1.05
1.4
1.3
0.9 0.9
7 8 9 10 11 12 13 14 15
Presin pseudoreducida, ppr

Figura 3. 11. - Fact or de c ompresibilidad z, para gas es nat urales. St anding y K atz.

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1.0
Tpr
2.0
1.8

0.60
1.7

0.7
1.6

0
1.5
0.9
1.4

1.3
1.2

0.8
0.8 1.1

0
0.9 1.0
5 1.0 5

0.9
0
0.7

0.6
pV
z
RT
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.5 1.0 1.5
Presin pseudoreducida, ppr

Figura 3. 12. - Fact or de c ompresibilidad z, para gas es nat urales a baja presin. Brown y
colab oradores.

2.7

2.6

2.5
2.4
2.3
Factor de compresibilidad, z

2.2
.4
2.1 =1
T pr
2.0
1.6
1.9
1.8
1.8 2.0
2.2
1.7 2.4
2.6
1.6 2.8

1.5

1.4
1.3
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Presin pseudoreducida, ppr

Figura 3. 13. - Fact or de c ompresibilidad z, para gas es nat urales a alt a pres in.

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700

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs.)


650

600

550

500
0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7
Densidad relativa del gas
550
Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

500

450

400

350
0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7
Densidad relativa del gas

Figura 3. 14. - P ropiedades ps eudocrtic as de gas es nat urales.

Mtodo 2. Brown y colaboradores en 1948, presentaron un mtodo grfico para calcular con
precisin la presin pseudocrtica y la tem peratura pseudocrtica de una m ezcla de gases y de
fluidos condensados, cuando slo se conoce la densidad relativa de la mezcla de gases. La
correlacin se muestra en la figura 3.15. Posteriorm ente, Standing en 1977, represent esta
correlacin en forma matem tica; es decir,

Caso 1. Para un sistema de gas natural, la presin pseudocrtica, p pc, y la temperatura


pseudocrtica, Tpc, se expresan com o:
2
p pc 677 15 g 37.5 g ....................................................................................................(3.86)

y
2
Tpc 168 325 g 12.5 g .....................................................................................................(3.87)

Caso 2. Para un sistema de gas y condensado, la presin pseudocrtica, ppc, y la temperatura


pseudocrtica, Tpc, se representan como:

p pc 706 517 g 11.1 g2 ...................................................................................................(3.88)

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Tpc 187 330 g 71.55 2


g ..............................................................................................(3.89)

en donde Tpc es la tem peratura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica en


lb/pg2abs y g es la densidad relativa de la mezcla de gas.

700
Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

Mezcla de gase
Poz os s
de fluido
650 s cond
ensad
os
LIMITACIONES:
600
Mx: 5% N2
2% CO2
2% H2S
550

500

ses
Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

a
eg
450 cl ad
ez
M os
sad
onden
c
dos
400
de flui
os
Poz

350

300

0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2


Densidad relativa del gas, g

Figura 3. 15. - P ropiedades ps eudocrtic as de gas es nat urales .

La precisin de las correlaciones para clculo de factores z para gases naturales a partir de la
figura 3.13 (para presiones altas) fue determinada a partir de probar datos de 634 muestras
de gas natural de composicin conocida. Se determ inaron datos experimentales de los
factores z de estos gases, y se compararon con los factores z calculados con las
correlaciones empleando las reglas de mezclado de Kay, determinando las propiedades
pseudocrticas.

Clculos realizados del factor z para gases naturales con densidades relativas iguales a la
unidad o menores mostraron errores absolutos promedio de 1.5% o menores. De igual
manera, las m ezclas de gases naturales con densidades relativas mayores que la unidad
presentaron errores absolutos promedio mayores del 8% en clculos del factor z.

Jorge Alberto Arvalo Villagrn, Ph.D

Pgina 41
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3.3. 4.2 P ropi ed ad es p s eud oc rti c as d e m e z cl a s de g as e s cu and o l a


comp osi ci n s e con oc e.

Un mtodo alterno al m todo de Kay para calcular propiedades pseudocrticas cuando la


composicin de la mezcla de gases se conoce. El m todo de Stewart, Burkhardt y Voo, el
cual fue modificado por Sutton para su empleo a presiones altas. Este mtodo se emplea para
cuando se tiene una densidad relativa de una mezcla de gases m ayor que la unidad (g>1).

El mtodo proporciona mejores resultados para el clculo de las propiedades pseudocrticas


que empleando la correlacin de Standing y Katz (figuras 3.11, 3.12 y 3.13), y se expresa
para la presin pseudocrtica, ppc, y temperatura pseudocrtica, Tpc, com o:

T pc ( K ' ) 2 / J ' .....................................................................................................................(3.90)

p pc Tpc / J ' ........................................................................................................................(3.91)

en donde:

J' J J ............................................................................................................................(3.92)

K' K K
..........................................................................................................................(3.93)

definiendo J y K como,

1 2
n n 2
1 Tc 2 Tc
J y j y j
3 j i pc j
3 j 1 pc j

.............................................................................(3.94)

y
n
Tc
K y j ..................................................................................................................(3.95)
j i pc1 / 2

en donde:
2
j 0.6081Fj 1.1325Fj2 14.004Fj yC 7 64.434Fj yC 7 ...................................................(3.96)

Tc
k 0.3129 y C 7 4.8156 y C2 7 27.375 y C3 7 .............................................(3.97)
pc1 / 2 C7

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1/ 2 2
1 T 2 T ............................................................................(3.98)
F j y c y c
3 pc C7
3 pc
C7

las unidades de las propiedades crticas y pseudocrticas para la presin y tem peratura se
manejan en lb/pg2 abs y R, respectivamente.

Factores z m edidos en laboratorio para los mismos gases naturales se compararon con los
factores z calculados empleando las figuras 6.12, 6.13 y 6.16. Los errores absolutos promedio
que se obtuvieron son m enores al 2% en el rango de densidades relativas entre 0.57 a 1.68.

3.3. 4.3 P ropi ed ad e s ps eud oc r tic as d e me z cla s f orm ad as po r


hidro c ar bur os he pt an os y m s pe sa do s (Cn + ).

Normalm ente en la informacin que m uestra la composicin de una m ezcla de fluidos


hidrocarburos, se proporciona con todos los componentes ms pesados que el hidrocarburo
hexano (n C6 o iC6) un agrupamiento de varios componentes en un solo componente
denominado heptano y componentes ms pesados (heptano+ o C7H16 +).

La figura 3.16 presenta las correlaciones para el clculo de las propiedades pseudocrticas del
componente hidrocarburo heptano+ (C7 H16+). Para el empleo de estas correlaciones se
requieren conocer com o datos el peso molecular y la densidad relativa del heptano y
componente ms pesados.
1700

1600
Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

1500 Densidad relativa del heptano plus


.95
1400
.90
.85
1300
.80
.75
1200
.70

1100

1000

900
100 150 200 250 300
Peso
Peso mo lecu lar d elmolecular
h eptano y del heptano plus
componentes ms pesados

500
Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs)

450

400
Densidad relativa del heptano plus
350 .95
.90
300 .85
.80
250
.75

200 .70

150

100
100 150 200 250 300

Peso
Peso mo lecu lar d elmolecular
h eptano y del heptano Plus
componentes ms pesados

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Figura 3. 16. - P ropiedades ps eudocrtic as del hept ano y component es ms pes ados .

Eje mplo 3.13. Clculo de propiedades pseudocrticas de los componentes formados


por heptanos y componentes ms pesados.

Determinar el valor del factor de compresibilidad de z para una m ezcla cuya com posicin se
presenta en la Tabla 3.12, y se encuentra a una presin de 3,600 lb/pg2abs y 170 F. La Tabla
3.13 presenta las propiedades fsicas del C 7 H16+.
Tabl a 3. 12.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.13.

% mol
Componente
yj
Metano, C1H4 92.36
Etano, C2H6 4.50
Propano, C3 H8 2.40
i-Butano, iC4H10 0.51
n-Butano, nC4H10 0.14
i-Pentano, iC5 H12 Traza
n-Pentano, nC5H12 Traza
Hexano, C6H14 0.06
Hept ano y ms
+ 0.03
pesados, C7H16
Total 1.00
Tabl a 3. 13.- P ropiedades del heptano plus para el ejemplo 3.13.

Densidad Especfica 0.95


Peso molecular 190 lbm/lbm-mole
Solucin.

1. Se calculan las propiedades pseudocrticas. La Tabla 3.14 m uestra los clculos


realizados.

Tabl a 3. 14.- Clc ulos para el ejemplo 3. 13.

Fraccin Temperatura crtica, Presin crtica, pc,


Componente* yjTcj yjpcj
mol, yj Tcj, (R) (lb/pg2abs)
Metano, C1H4 0.9236 343.30 317.07 666.40 615.49
Etano, C2H6 0.0450 549.90 24.75 706.50 31.79
Propano, C3H8 0.0240 666.06 15.99 616.00 14.78
i-Butano, iC4H10 0.0051 734.46 3.75 527.90 2.69
n-Butano, nC4H10 0.0014 765.62 1.07 550.60 0.77
i-Pentano, iC5H12 Traza
n-Pentano, nC5H12 Traza
Hexano, C6H12 0.0006 913.60 0.55 436.90 0.26
Heptano+, C7H14 0.0003 1,387.00 0.42 348.00 0.10

Total 1.0000 Tpc = 363.58 ppc = 665.89

* Las propiedades del heptano y componentes ms pesados, se calculan de la figura 3.16.

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2. Luego se calculan las propiedades pseudoreducidas.

p 3,600 lb / pg 2abs T 630 R


p pr 5.40 y Tpr 1.73
p pc 665.89 lb / pg 2 abs Tpc 363.58 R

3. Finalm ente, s e determina el factor de compresibilidad z con la figura 3.11.


z = 0.895

3.3. 5 E fe c to d e comp on en te s n o hid ro ca rb uro s sob re el fa c tor z .

Frecuentemente, los gases naturales contienen otros gases no hidrocarburos, tales como
nitrgeno, N2, bixido de carbono, CO2, y cido sulfhdrico, H2S. Los gases naturales (gases
hidrocarburos) se clasifican como gases dulces o gases amargos, en funcin de la
concentracin del gas sulfhdrico que contenga. Am bos gases (dulces o am argos) pueden
contener nitrgeno, bixido de carbono o ambos.

Un gas hidrocarburo se denomina gas amargo si contiene un gramo de H2S por cada 100 ft3.
En las correlaciones que se mostraron anteriorm ente para el clculo del factor z, una
concentracin entre 1 y 6% de nitrgeno (N2) y bixido de carbono (CO2 ) respectivam ente, no
afecta significativamente el valor calculado para el factor z. Sin embargo, para
concentraciones de nitrgeno (N2) y bixido de carbono (CO2 ) mayores al 6% se puede
obtener errores calculados del factor z hasta del 10%.

La presencia de nitrgeno, N2, no afecta en forma significante el factor z, si este se calcula


con el empleo de las correlaciones descritas anteriormente; el factor de compresibilidad z se
increm enta cerca del 1% por cada 5% de nitrgeno, N2, en la mezcla de gases.

3. 3. 5. 1. M tod o d e Wi ch er t -A zi z p ar a l a co rr ec ci n de l a s
pro pied ad e s p se udo cr ti ca s d e un a me z cla d e g a se s hid ro ca rbu ro s
con t eni end o g as e s no hidr oc ar bu ro s.

La presencia de cido sulfhdrico, H2 S, y bixido de carbono, CO2 , en la mezcla de gases


hidrocarburos provoca grandes errores en el valor de los factores de compresibilidad
calculados previamente. De igual manera, las mezclas de gases naturales que contienen
cido sulfhdrico, H2S, y/o bixido de carbono, CO2, frecuentemente exhiben com portamientos
de los factores z diferente a los calculados para gases dulces. Para resolver este problema
las propiedades pseudocrticas de las mezclas se deben de ajustar para tomar en cuenta este
comportamiento anormal de la m ezcla de gases am argos (gases cidos).

Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento simple y fcil de usar para corregir los
factores z causado por la presencia de gases amargos. El m todo permite el empleo de la
correlacin de Standing-Katz (figura 3.11) mediante el empleo de un factor de ajuste de la
temperatura pseudocrtica, Tpc, la cual es dependiente de las concentraciones de bixido de
carbono, CO2, y cido sulfhdrico, H2S, en la mezcla de gases amargos. Este factor de ajuste

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se emplea para corregir la temperatura pseudocrtica, Tpc, a la presin pseudocrtica, ppc. La


correlacin consiste de las ecuaciones siguientes:

T pc' T pc .........................................................................................................................(3.99)

p pcT pc'
p 'pc ................................................................................................(3.100)
T pc y H 2S 1 y H 2S

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica, en


lb/pg2abs, Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin
pseudocrtica corregida en lb/pg2 abs, y H2S es la fraccin mol de cido sulfhdrico, H2S, en la
mezcla de gases y es el factor de ajuste de la tem peratura pseudocrtica Tpc. La Tpc y la
ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.

El factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, , se estima mediante la correlacin de la


figura 3.17 con los datos del porcentaje m ol de cido sulfhdrico, H2S, y de bixido de
carbono, CO2. Similarmente, el factor se puede calcular con las expresiones siguientes:

120 A0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4.0 ..................................................................................(3.101)

en donde:

A y H2S yCO2 ..................................................................................................................(3.102)

B y H 2 S .............................................................................................................................(3.103)

en donde el coeficiente B es la fraccin mol del cido sulfhdrico, H2S, y el coeficiente A es la


suma de las fracciones mol de cido sulfhdrico, H2S, y bixido de carbono, CO2 , en la m ezcla
de gases.

3.3. 5.2 M tod o de c or re c cin d e C ar r - K ob ay as hi -B ur ro ws p ar a la


cor r ec ci n d e l a s p ro pi e da de s p s eud oc r ti c as de un a m e zcl a d e
ga se s con sid er an do g a se s n o hid ro ca rbu ro s.

Carr, Kobayashi y Burrows (1954) propusieron un procedimiento simplificado para ajustar las
propiedades pseudocrticas de una mezcla de gases naturales cuando existen gases no
hidrocarburos. Este mtodo se utiliza cuando la composicin de la mezcla de gas natural no
se conoce y las fracciones de cido sulfhdrico, H2S, bixido de carbono, CO2, y nitrgeno, N2,
si son conocidas. El mtodo consiste de las etapas siguientes:

Etapa 1. Teniendo como inform acin la densidad relativa de la mezcla de gases naturales, se
calcula la temperatura pseudocrtica, Tpc, y la presin pseudocrtica, ppc, a partir de la figura
3.15 o bien con las ecuaciones 6.86 y 6.87 (gases naturales) o las ecuaciones 6.88 y 6.89
(gas y condensado).

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Etapa 2. Se ajustan las propiedades pseudocrticas mediante las correlaciones siguientes:



Tpc Tp c 80 yCO2 130 yH 2 S 250 yN 2 ..................................................................................(3.104)

p 'pc p pc 440 yCO2 600 y H 2 S 170 y N 2 ..........................................................................(3.105)

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R (no ajustada), ppc es la presin


pseudocrtica, en lb/pg2abs (no ajustada), Tpc , es la temperatura pseudocrtica corregida en
R, ppc es la presin pseudocrtica corregida en lb/pg2abs, y CO2 es la fraccin mol de bixido
de carbono, CO2, y H2S es la fraccin mol de cido sulfhdrico, H2 S, y y N2 es la fraccin mol de
nitrgeno, N2. La Tpc y la ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.

Etapa 3. Se c alculan las propiedades pseudoreducidas usando las propiedades


pseudocrticas calculadas en la etapa 2 utilizando las ecuaciones 3.106 y 3.107,
respectivamente.

p
ppr ...........................................................................................................................(3.106)
p' pc

T
Tpr ...........................................................................................................................(3.107)
T ' pc

Etapa 4. Finalmente, se calcula el factor z a partir de la correlacin de Standing-Katz (figura


3.11).

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80

70

60

30
5
50
Porciento mol CO2

15
20
40

25
30 30

20
30
.2

10
5
20
15
10
5

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Porciento mol H2S

Figura 3. 17. - Fact or de ajust e de la t emperat ura ps eudoc rtic a para gas es amargos.

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EJERCICIOS RESUELTOS.

Eje mplo 3.1. Encontrar el valor de la constante R, cuando:

a. (p, V, T, n) = (atm, ft 3 , R, lbm-mol)


b. (p, V, T, n) = (lb/ft 2 abs, ft3 , R, lbm-mol)
c. (p, V, T, n) = (pgHg, ft 3 , R, lbm-mol)
d. (p, V, T, n) = (mmHg, ft3 , R, lbm-mol)
e. (p, V, T, n) = (atm, cm 3 , K, gr-mol)
f. (p, V, T, n) = (mmHg, lt, K, gr-mol)
g. (p, V, T, n) = (bar, lt, K, gr-mol)
h. (p, V, T, n) = (kg/cm 2 , lt, K, gr-mol)
i. (p, V, T, n) = (kPa, m3 , K, gr-mol)
j. (p, V, T, n) = (atm, ft 3 , K, lbm-mol)
k. (p, V, T, n) = (mmHg, ft3 , K, lbm-mol)
l. (p, V, T, n) = (kPa, m3 , K, k-mol)
m. (p, V, T, n) = (bar, m 3 , K, k-mol).
Solucin.

pV lb / pg 2 abs ft 3 1 atm atm ft 3


a. R 10.732 0.7302
nT lbm mol R 14.696 lb / pg 2 abs lbm mol R

pV lb / pg 2 abs ft 3 12 2 pg 2 1 ft 2 ft 3 lb / ft 2 abs ft 3
b. R 10.732 1,545.3
nT lbm mol R lbm mol R lbm mol R

c.
pV lb / pg 2 abs ft 3 1 atm 29.92 pgHg pg Hg ft 3
R 10.732 21.85
nT lbm mol R 14.696 lb / pg 2 abs 1 atm lbm mol R

pV atm ft 3 76 cmHg 10 mm mm Hg ft 3
d. R 0.7302 554.95
nT lbm mol R 1 atm 1 cm lbm mol R

pV atm lt 1,000 cm 3 atm cm 3


e. R 0.08205 82.057
nT gr mol K 1 lt gr mol K

pV atm lt 76 cmHg 10 mm cm Hg lt
f. R 0.08205 62.358
nT gr mol K 1 atm 1 cm gr mol K

pV atm lt 1.01325 bar bar lt


g. R 0.08205 0.08314
nT gr mol K 1 atm gr mol K

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pV atm lt 1.033 kg / cm2 kg / cm2 lt


h. R 0.08205 0.08476
nT gr mol K 1 atm gr mol K

pV atm lt 101.325 kPa 1m3 kPa m 3


i. R 0.08205 0.008314
nT gr mol K 1 atm 1,000 lt gr mol K

pV atm lt 453.3923 gr mol 1 ft 3 atm ft 3


j. R 0.08205 1.3137
nT gr mol K 1 lb mol 28.31701 lt lbm mol K

pV atm ft 3 76 cmHg 10 mm mm Hg ft 3
k. R 1.3137 998.412
nT lbm mol K 1 atm 1 cm lbm mol K

pV atm lt 3 1,000 gr mol 101.325 kPa 1m3 kPa m 3


l. R 0.08205 8.314
nT gr mol K 1 kmol 1 atm 1,000 lt kmol K

pV atm lt 1.0133 bar 1m3 1,000 gr mol bar m 3


m. R 0.08205 0.08314
nT gr mol K 1 atm 1,000 lt 1 kmol kmol K

Eje mplo 3.2. Calcular el volumen molar de un gas ideal a una presin de 150 lb/pg2 abs y una
temperatura de 92 F para una lbm/lbm-mol. Considerar que la constante universal de los
gases es 10.732 (lb / pg2 abs - ft3 / lbm-mol R).

Solucin.

La ecuacin 3.22 de los gases ideales es:

pV nRT ..............................................................................................................(3.22)

Transformando unidades para la temperatura:

T F 460 92 460 552 R


luego, despejando el volum en m olar de las ecuacin 3.22 y sustituyendo los datos en la
ecuacin:

lb / pg 2 abs ft 3
1 lbm mol 10.732 552 R
nRT lbm mol R
V 39.493 ft 3
p 150 lb / pg 2 abs

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Eje mplo 3.3. Calcular la composicin en fraccin mol de la mezcla de gases que se presenta
en la Tabla 3.15. Considerar un com portamiento ideal.

Tabl a 3. 15.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.3.

Composicin
Componente
(fraccin peso)
Metano, ClH4 0.810

Etano, C2H 6 0.101

Propano, C 3H8 0.051

n-Butano, nC 4H 10 0.038

Total 1.000

Posteriorm ente calcular el peso molecular aparente, la densidad del gas, la densidad relativa
y el volum en especfico.

Solucin.

La Tabla 3.16 muestra los clculos realizados.


Tabl a 3. 16.-Clc ulos para el ejemplo 3. 3.

Composicin, w
Componente M n =w /M y = n /n
(fraccin peso)
Metano, ClH4 0.810 16.04 0.0505 0.9071

Etano, C 2H6 0.101 30.07 0.0034 0.0603

Propano, C3H 8 0.051 44.10 0.0012 0.0208

n-Butano, nC4H10 0.038 58.12 0.0007 0.0117

Total 1.000 n = 0.0557 1.0000

1. Con la ecuacin 3.67, se calcula la m asa aparente.


n
Ma yjM j 0.9071x16.04 0.0603x30.07 0.0208 x44.1 0.0117 x58.12
j 1

obteniendo,

Ma 17.96 lbm / lbm mol

2. Con la ecuacin 3.38 se calcula la densidad del gas considerando para un gas ideal
pc.e. 14.696 lb / pg 2 abs y Tc.e. 60 F 520 R , es decir:
pM a
g
RT

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14.696 lb / pg 2 abs 17.96 lbm / lbm mol


g 2 3
0.0473 lbm / ft 3
lb / pg abs ft
10.732 520 R
lbm mol R

3. Luego, con la ecuacin 3.73 se calcula la densidad relativa de la mezcla de gases com o:

Ma 17.9637
0.6203
28.96 28.96
4. Finalm ente, c on la ecuacin 3.70 se calcula el volum en especfico.
RT 1 1 ft 3
21.1416
pM a g 0.0473 lb / ft 3 lbm

Eje mplo 3.4. Cul es la densidad relativa de la mezcla de gas con presiones parciales que
se presentan la en la Tabla 3.17?

Tabl a 3. 17.- P resiones parc iales para la mezcla de gases del ejemplo 3. 4.

Componente Presin parcial,


2
(lb/pg abs)
Metano, C1H4 15.8
Etano, C 2H6 2.2
Propano, C3H 8 0.9
i-Butano, iC4H 10 0.5
n-Butano, nC 4H10 0.2

Solucin.

La Tabla 3.18 muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 18.- Clc ulos para el ejemplo 3. 4.

Presin parcial M M y
Componente 2 y =p /pt
(lb/pg abs) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)
Metano, C lH4 15.80 16.04 0.8061 12.9302
Etano, C2H6 2.20 30.07 0.1122 3.3752

Propano, C3H8 0.90 44.10 0.0459 2.0250

i-Butano, iC4H 10 0.50 58.12 0.0255 1.4827


n-Butano, nC4H10 0.20 72.15 0.0102 0.7362

19.60 Ma= 20.5493

La presin parcial de la mezcla se calcula con la ecuacin 3.40:

p p C1 pC 2 pC 3 pi C4 pn C4 ......................................................................................(3.40)

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es decir:

p 15.8 2.2 0.9 0.5 0.2 19.6 lb / pg 2 abs

Luego la fraccin mol de cada componente se calcula con la ecuacin 3.44:

p j y j p
..............................................................................................................................(3.44)

por lo que

y j p j / p

y finalmente, la densidad relativa de la m ezcla se calcula con la ecuacin 3.73, como:

Ma 20.5493
0.7095
28.96 28.96

Eje mplo 3.5. Calcular la presin parcial de cada componente de la mezcla de gas
proporcionado en la Tabla 3.19 si la presin total del sistema es de 350 lb/pg2 man y la
temperatura es de 90F.

Tabl a 3. 19.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.5.

Composicin
Componente
(fraccin mol)
Metano, C 1H4 0.85
Etano, C2H6 0.10
Propano, C3H8 0.05
Total 1.00

Solucin.

Como la presin es m anomtrica, le sumam os la presin atmosfrica, es decir:

pabs pman patm 350 14.696 364.696 lb / pg 2abs

luego, con la ecuacin 3.45 se tiene que:

p j y j p

se calcula la presin parcial para cada componente de la mezcla de gases. La Tabla 3.20
muestra los clculos realizados.

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Tabl a 3. 20.- Clc ulos para el ejemplo 3. 5.

Composicin p = y pabs
Componente 2
(fraccin mol) (lb/pg abs)
Metano, C 1H4 0.85 309.991
Etano, C2H 6 0.10 36.469
Propano, C 3H8 0.05 18.234
Total 1.00 p= 364.696

Eje mplo 3.6. Calcular la composicin en fraccin peso y la com posicin en fraccin de
volumen de una mezcla de gases con la composicin que se presenta en la Tabla 3.21.
Mencione las suposiciones necesarias.

Tabl a 3. 21.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.6.

Composicin,
Componente
(fraccin mol)
Metano, C 1H4 0.870
Etano, C 2H6 0.049

Propano, C3H 8 0.036


i-Butano, iC4H 10 0.025
n-Butano, nC4H10 0.020

Solucin.

Con la ecuacin 3.51 se calcula la fraccin mol de la mezcla

v j n j RT / p n j
y j ......................................................................................................(3.51)
v nRT / p n

y con la ecuacin 3.54 se calcula la fraccin peso.

yjM j
wj n
....................................................................................................................(3.54)
(yjM j )
j 1

La Tabla 3.22 m uestra los clculos realizados.

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Tabl a 3. 22.- Clc ulos para el ejemplo 3. 6.

Composicin M m =M y w =m /m V =y V V =V /V=y
Componente 3
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol) (fraccin peso) (ft ) (fraccin volumen)

Metano, C1H4 0.870 16.04 13.9548 0.7108 330.3129 0.8700


Etano, C 2H6 0.049 30.07 1.4734 0.0751 18.6038 0.0490
Propano, C3H 8 0.036 44.10 1.5876 0.0809 13.6681 0.0360
i-Butano, iC4H 10 0.025 58.12 1.4530 0.0740 9.4918 0.0250
n-Butano, nC 4H10 0.020 58.12 1.1624 0.0592 7.5934 0.0200
m= 19.6312 1.0000 379.67 ft3 1.0000

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este
componente (Ley de Am agat).

El volumen a condiciones estndar de p y T es:

lb / pg 2 abs ft 3
1 lbm mol 10.732 520 R
lbm mol R
V 379.73 ft 3
14.696 lb / pg 2 abs

Eje mplo 3.7. Determinar la com posicin en fraccin peso y la composicin en fraccin de
volumen de la mezcla de gas que se presenta en la Tabla 3.23. Qu suposicin se tiene que
hacer?

Tabl a 3. 23.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.7.

Composicin
Componente
(fraccin mol)
Metano, C 1H4 0.6904
Etano, C2H 6 0.0864
Propano, C3H8 0.0534
i-Butano, iC4H10 0.0115
n-Butano, nC4H 10 0.0233
i-Pentano, iC5H 12 0.0093
n-Pentano, nC 5H12 0.0085
Hexano, C 6H14 0.0173
Heptano +, C7+H 16 0.0999

Propiedades del heptano y componentes ms pesados (C 7+): gC7+H16 =0.827 y

M C7+H16 = 158 lbm/lbm-mol

Solucin.

Con la ecuacin 3.51 se calcula la fraccin mol de la mezcla:

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v j n j RT / p n j
y j ...................................................................................................(3.51)
v nRT / p n

y con la ecuacin 3.54 se calcula la fraccin peso.

yjM j
wj n
.................................................................................................................(3.54)
(yjM j )
j 1

La Tabla 3.24 muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 42.-Clc ulos para el ejemplo 3. 7.

W =m /m V=V/V=y
Composicin M m=M y 3
Componente (fraccin V=yV (ft ) (fraccin
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)
peso) volumen)
Metano, C1H4 0.6904 16.04 11.0740 0.3025 262.0758 0.6904
Etano, C2H 6 0.0864 30.07 2.5980 0.0710 32.7974 0.0864
Propano, C 3H8 0.0534 44.1 2.3549 0.0643 20.2706 0.0534
i-Butano, iC 4H10 0.0115 58.12 0.6684 0.0183 4.3654 0.0115
n-Butano, nC 4H10 0.0233 58.12 1.3542 0.0370 8.8447 0.0233
i-Pentano, iC 5H12 0.0093 72.15 0.6710 0.0183 3.5303 0.0093
n-Pentano, nC5H 12 0.0085 72.15 0.6133 0.0168 3.2266 0.0085
Hexano, C6H14 0.0173 86.18 1.4909 0.0407 6.5671 0.0173
+
Heptano , C 7H16 0.0999 158.0 15.7842 0.4312 37.9220 0.0999
Total 1.0000 m= 36.6090 1.0000 379.6000 1.0000

Calculando el volum en con la ecuacin 3.22 de gases ideales:

lb / pg 2 abs ft 3
1 lbm mol 10.732 520 R
lbm mol R
V 379.74 ft 3
14.696 lb / pg 2 abs

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este
componente (Ley de Am agat).

Suposicin: Todos los componentes de la mezcla son considerados gases ideales (C6H14 y
C7 +H16 son considerados gases). El gas ideal se encuentra a condiciones estndar de p y T
(Vce =379.73 ft3 ).

Eje mplo 3.8. Determinar la masa de un gas n-pentano alm acenado en un cilindro con un
volumen de 3 m 3 a una presin de 2,500 lb/pg2 man y temperatura ambiente para las
condiciones de la Cd. de Mxico.

Solucin.

El peso m olecular del n-pentano se calcula:

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M C5H12 (5x12.011) (12 x1.008) 60 12 72.151 lbm / lbm mol

Realizando la conversin de unidades correspondientes:

pabs pman patm 2500 14.696 2,514.696 lb / pg 2abs

para la presin,

ft 3
V 3 m3 35.314 105.942 ft 3
1 m3

para el volum en,

T 60 F 460 520 R
y para la temperatura,

La Tce en la Ciudad de Mxico vara entre 15 C (59 F) y 20 C (68 F), luego la m asa del gas
n-pentano, es:

2,514.696 lb / pg 2 abs 72.151 lbm mol 105.942 ft 3


m 3,444.38 lbm
lb / pg 2 abs ft 3
10.732 520 R
lbm mol R

Eje mplo 3.9. Calcular la densidad del propano en gr / cm3 y lbm / ft 3 a las condiciones de
presin y tem peratura de 1,600 atm y 30C.

Solucin.

Se calcula el peso molecular del propano:

M C3H8 (3x12.011) (8x1.008) 44.054 lbm / lbm mol

Transformando unidades para la temperatura:

K 30 C 273.16 303.16 K
Sustituyendo n=m/M en la ecuacin 3.22 de gases ideales y despejando la densidad se
obtiene la ecuacin 3.38:

m pM
g .....................................................................................................................(3.38)
V RT
atm cm3
considerando R 0.08205 x103 y sustituyendo valores en la ecuacin 3.38:
gr mol K

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1,600atm 44.054 gr / gr mol gr


g 2.8334
atm cm3 cm3
82.06 303.16 K
gr mol K

luego,

gr 62.428 lbm / ft 3 lbm


g 2.8334 176.88
cm 3 1 gr / cm 3 ft 3

Eje mplo 3.10. Calcular los moles, la masa, el nmero de m olculas y el volumen a
condiciones estndar de un cilindro conteniendo gas etano. El volumen del cilindro es de 20
m 3 y se encuentra a condiciones de presin de 15 kg/cm 2man y 89F de temperatura.
Considere un comportam iento ideal del gas.

Solucin.

Se calcula el peso molecular del etano (C2 H6):

M C2 H 6 (2 x12.011) (6 x1.008) 30.07 lbm / lbm mol

Se hace la conversin de unidades correspondientes:

para la temperatura,

T 89 F 89 460 549 R
para el volum en,

35.314 ft 3
V 20 m3 706.28 ft 3
1 m3

y para la presin,

14.2233 lb / pg 2 abs
p abs p m an p atm 15 kg / cm 2 man 14.696 lb / pg 2 abs
1 kg / cm 2 man

pabs 228.05 lb / pg 2abs

lb / pg 2 abs ft 3
Considerando que es un gas ideal y R 10.732 , se calcula:
lbm mol R

a) Nmero de moles.

pV 228 lb / pg 2 abs 706.28 ft 3


n 27.34 lbm mol
RT lb / pg 2 abs ft 3
10.732 549 R
lbm mol R

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b) Masa en lbm.

m nM 27.34 lbm mol 30.07 lbm / lbm mol 822.11 lbm

o bien,

228.05 lb / pg 2 abs 30.07 lbm mol 706.28 ft 3


m 822.02 lbm
lb / pg 2 abs ft 3
10.732 549 R
lbm mol R

c) Nmero de molculas de acuerdo a la Ley de Avogadro,

No. de moleculas n 2.733x10 26 moleculas / lbm mol

No. de moleculas 27.34 lbm mol 2.733x1026 moleculas / lbm mol 74.7202 x1026 moleculas

d) Volumen a condiciones estndar

mRT
V
pM

nRT
V
p
........................................................................................................ ......................(3.64)

lb / pg 2 abs ft 3
27.34 lbm mol 10.732 520 R
lbm mol R
Vcs 10,382.06 ft 3
14.696 lb / pg 2 abs

Eje mplo 3.11. Calcular la densidad en kg / m3 y lbm / ft 3 de un gas metano a condiciones


estndar. Considere que el m etano se comporta como un gas ideal.

Solucin.

Se calcula el peso molecular del m etano:

M C1H4 (1x12.011) (4 x1.008) 16.043 lbm / lbm mol

kPa m 3
Considerando R 8.314 y condiciones de Tce 288.72 K y pce 101.325 kPa .
kg mol K

La ecuacin para calcular densidad del gas es,

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m pM
g .....................................................................................................................(3.38)
V RT
es decir,

kg
101.325 kPa 16.043
kg mol kg
g 0.677
kPa m 3
m3
8.314 288.72 K
kg mol K

luego,

lbm
g 0.0421
ft 3

Eje mplo 3.12. Calcular el volum en especfico del gas etano a 900 lb/pg2abs y 100 F.
Emplear la correlacin para el clculo del factor de compresibilidad z de gases hidrocarburos
puros.
2 3
Considere R 10.732 lb / pg abs ft .
lbm mol R

Solucin.

Se calcula el peso molecular del gas etano:

M C2 H 6 (2 x12.011) (6 x1.008) 30.07 lbm / lbm mol

Transformando unidades para la temperatura,

T 100 F 100 460 560 R


De la tabla A-1 del Apndice A, para el etano se tiene:

Tc 549.9 R y pc 706.5 lb / pg 2abs .

Se calcula la presin reducida y la temperatura reducida:

p 900 lb / pg 2 abs
pr 1.27
pc 706.5 lb / pg 2 abs

T 560 R
Tr 1.02
Tc 549.9 R

De la figura 3.7 se lee el valor del factor de com presibilidad z=0.27. Luego, se calcula el
volumen especfico:

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lb / pg 2 abs ft 3
0.27 10.732 560 R
zRT lbm mol R ft 3
v 0.060
pM 900 lb / pg 2 abs 30.07 lbm / lbm mol lbm

Eje mplo 3.13. Calcular los factores de compresibilidad de los siguientes gases: m etano,
etano y propano a una presin reducida pr=2 y una temperatura reducida, Tr=1.6.

Solucin.

De las ecuaciones 3.79 y 3.81 se despejan la presin y la tem peratura:

p p r pc
..............................................................................................................................(3.79)

T Tr Tc ................................................................................................................................(3.81)

De la tabla A-1 del Apndice A, se obtienen las presiones crticas y temperaturas crticas para
cada gas.

Factor de com presibilidad z para metano.

Luego, sustituyendo valores en las ecuaciones 3.79 y 3.81, se tiene:

p (2)(667.8) 1335.6 lb / pg 2 abs

T (1.6)( 116.63 460) 549.392 R

De la correlacin de la figura 3.6 se tiene el factor de com presibilidad z= 0.88.

Factor de com presibilidad z para etano.

Sustituyendo valores en las ecuaciones para p y T

p (2)(707.8) 1,415.6 lb / pg 2 abs

T (1.6)(90.09 460) 880.144 R

De la correlacin de la figura 3.7 se tiene el factor de com presibilidad z= 0.882

Factor de com presibilidad z para propano.

Sustituyendo valores en las ecuaciones para p y T:

p (2)(616.3) 1232.6 lb / pg 2 abs

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T (1.6)(206.01 460) 1,065.166 R

De la correlacin de la figura 3.8 se tiene el factor de com presibilidad z= 0.886

Eje mplo 3.14. Calcular la presin pseudocrtica y la tem peratura pseudocrtica de la mezcla
de gas real que se presenta en la Tabla 3.25. Emplear las constantes crticas de la tabla A-1
(Apndice A).
Tabl a 3. 25.-Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.14.

Presin parcial
Componente
(fraccin mol)
Metano, C 1H4 0.850
Etano, C2H 6 0.090
Propano, C 3H8 0.040
n-Butano, nC4H 10 0.020

Solucin.

Se calcula la ppc y la Tpc con las ecuaciones 3.81 y 3.82 respectivamente. La Tabla 3.24
muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 26.- Clc ulos para el ejemplo 3. 14.

Presin parcial Tc pc
Componente 2 y Tc y pc
(fraccin mol) (R) (lb/pg abs)
Metano, C 1H4 0.85 343.3 666.4 291.805 566.440
Etano, C2H 6 0.09 549.9 706.5 49.491 63.585
Propano, C 3H8 0.04 666.1 616 26.644 24.640
n-Butano, nC4H 10 0.02 765.6 550.6 15.312 11.012
Total 1.00 383.252 665.677

Por lo que el resultado es: p pc 665.677 lb / pg 2 abs y Tpc 383.252 R

Eje mplo 3.15. A tem peratura constante y para presiones bajas, m oderadas y altas explique:
a) el comportam iento de las m olculas de un gas, b) las fuerzas de atraccin y repulsin entre
las molculas, c) el volumen de gas real respecto al ideal y d) los valores comunes del factor
de compresibilidad.

Solucin.

a. Baja presin
- Las molculas se encuentran muy separadas.
- La fuerza de atraccin y repulsin son muy bajas.
- Vreal Videal , las condiciones de comportamiento de gas ideal se cumplen (z 1).
b. Presin m oderada
- Las molculas se encuentran cercanas una de otra.

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- Las molculas ejercen una mediana fuerza de atraccin repulsin entre ellas.
- Las fuerzas de atraccin causan que el volumen ideal sea mayor que el volumen real
(Vreal >Videal ) y el factor z es menor que la unidad.
c. Alta presin
- Las molculas se encuentran muy cercanas una de otra.
- La fuerza de atraccin es muy fuerte existiendo fuerza de repulsin entre ellas.
- El volumen real es mayor que el volumen ideal, (Vreal >Videal )
- El factor z es mayor que la unidad, (z>1).

Eje mplo 3.16. El campo Lankahuasa se localiza en las costas del Golfo d e Mxico. La
produccin de gas del cam po proviene de un yacimiento de areniscas del terciario que se
encuentran a una profundidad de 2,000 m.b.n.m. a 70 C y 310 kg/cm 2 man. La mezcla de gas
presenta la com posicin dada en la Tabla 3.27:

Tabl a 3. 27.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.16.

y
Componente
(fraccin mol)
Metano, C1H 4 0.81
Etano, C2H6 0.10
Propano, C3H8 0.09

Determinar para la m ezcla de gases:

a. La presin pseudoreducida, ppr y la temperatura pseudoreducida, Tpr.


b. La densidad de la m ezcla si se tiene una relacin del volum en ideal al volum en real de 0.8.

Solucin.

La Tabla 3.28 muestra los clculos realizados.


Tabl a 3. 28.- Clc ulos para el ejemplo 3. 16.

M
Composicin Tc pc yTc y pc M y
Componente (lbm/lbm-
(fraccin mol) (R) (lb/pg2abs) (R) (lb/pg2abs) (lbm/lbm-mol)
mol)
Metano, ClH 4 0.81 16.04 343.30 666.40 278.073 539.784 12.992
Etano, C2H 6 0.10 30.07 549.90 706.50 54.990 70.650 3.007
Propano, C 3H8 0.09 44.10 666.10 616.00 59.949 55.440 3.969
Total 1.00 Tpc=393.012 ppc=665.874 Ma=19.9684
Conversin de unidades:

para la temperatura:

F 1.8 C 32 (1.8 x70) 32 158 F

R F 460 158 460 618 R


para la presin:

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14.2223 lb / pg 2 man
py 310 kg / cm 2 man 14.696 lb / pg 2 4,423.61 lb / pg 2 abs
1 kg / cm 2 man

Se calculan la presin pseudoreducida, ppr, y la temperatura pseudoreducidas, Tpr,

p 4,423.61 lb / pg 2 abs Ty 618 R


p pr 6.64 y Tpr 1.57
p pc 665.874 lb / pg 2abs Tpc 393.012 R

Vreal
luego, com o z , entonces,
Videal

1
z 1.25
0.8
sustituyendo los datos obtenidos:

pM 4,423.61 lb / pg 2 abs 19.9684 lbm / lbm mol lbm


g 10.66
zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
1.25 10.732 618 R
lbm mol R

Eje mplo 3.17. Un tanque contiene una masa de gas n-butano con un volum en molar de 10 ft3
a condiciones reales, con una presin de 1,750 lb/pg2man y una temperatura de 65F. Cul
es la masa del gas? Considere que el volumen del gas a condiciones ideales es 0.75 veces el
volumen del gas a condiciones reales.

Solucin.

Se realiza la conversin de unidades correspondiente para la presin y la tempera tura,

pabs pman patm 1,750 14.696 1,764.7 lb / pg 2abs

R F 460 65 460 525 R


Se calcula el peso molecular del n-butano:

M C4 H10 (12.011x4) (10 x1.008) 58.124 lbm / lbm mol

Como el Videal es 0.75 Vreal ; se tiene:

Vreal 1
z 1.33
Videal 0.75

Luego, de la ecuacin de estado para gases reales, se tiene:

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pVm znRT z( m / M C4 H10 )RT ..........................................................................................(3.xx)

pVm M C 4 H 10 1,764.7 lb / pg 2 abs 10 ft 3 58.124 lbm / lbm mol


m 136.90 lbm mol
zRT lb / pg 2 abs ft 3
1.33 10.73 525 R
lbm lbm R

Eje mplo 3.18. Considerando un com portamiento ideal determinar que tipo de gas contiene un
gasoducto operando a 500 lb/pg2 man y tem peratura de 67 oF. El volum en de gas es de 10 m 3
con una masa de 1,414.26 lbm. Posteriormente, calcule el factor de compresibilidad
considerando que el gas que contiene el gasoducto se comporta como real con una presin y
temperatura crticas de 43.3 kg/cm 2 abs y 206.06 oF, respectivamente. Explique el resultado
obtenido.

Solucin.

1. Tipo de gas

Conversin de unidades de presin, temperatura y volumen

pabs pman patm 500 lb / pg 2man 14.696 lb / pg 2abs 514.696 lb / pg 2abs

R F 460 67 460 527 R

35.313 ft 3
V 10 m3 353.133 ft 3
1 m3

A partir de la Ecuacin de Estado para gases reales, se tiene:

pV nRT m / M RT ........................................................................................................(3.25)

es decir,
lb / pg 2 abs ft 3
1,414.26 lbm 10.732 527 R
mRT lbm mol R
M 44.007 lbm / lbm mol
pV 353.133 ft 3 514.696 lb / pg 2 abs

Entonces el gas que transporta el gasoducto es propano, ya que

M C3 H 8 (3x12.011) (8x1.008) 36 8 44.097 lbm / lbm mol .

2. Clculo del factor de com presibilidad z con la ecuacin de estado para gases reales,

pV 514.696 lb / pg 2 abs 353.1333 ft 3


z 1.002
m 1,414.26 lbm lb / pg 2 abs ft 3
RT 10.732 527 R
M C3 H 8 44.097 lbm / lbm mol lbm mol R

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Explicacin: Se observa que el gas en el gasoducto se comport como un gas ideal ( ),


debido a que la presin y tem peratura en el gasoducto son bajas.

Eje mplo 3.19. Calcular la m asa en lbm-mol de una mezcla de gases con presin
pseudocrtica y temperatura pseudocrtica de 666 lb/pg2 abs y 383 R, respectivam ente; que
se encuentra en un cilindro con volumen de 43,560 ft3, a las condiciones de 9,300 lb/pg2 abs y
290 F.

Solucin.

Se determina la presin pseudoreducida, ppr y temperatura pseudoreducida, Tpr, para calcular


el factor de com presibilidad, z.

p 9,300 lb / pg 2 abs T 750 R


p pr 13.96 y Tpr 1.96
p pc 666.0 lb / pg 2 abs Tpc 383 R

de la correlacin de la figura 3.11 se obtiene z=1.35, luego de la ecuacin de estado para


gases reales, se calcula la masa por cada mol, es decir:

pV 9,300 lb / pg 2 abs 43,560 ft 3


n 37,281.65 lbm mol
zRT lb / pg 2 abs ft 3
1.35 10.732 750 R
lbm mol R

Eje mplo 3.20. Usando la composicin de la m ezcla de gases y considerando un


comportamiento real a una presin de 1,000 lb/pg2 abs y una tem peratura de 100 F, calcular
la densidad de la m ezcla que se presenta en la Tabla 3.29.

Tabl a 3. 29.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.20.

Composicin
Componente
(fraccin mol)
Metano, C 1H4 0.75
Etano, C2H6 0.07
Propano, C3H8 0.05
n-Butano, nC4H 10 0.04
n-Pentano, nC 5H12 0.04
Hexano, C 6H14 0.03
Heptano, C7H16 0.02
Total 1.00

Solucin.

La Tabla 3.30 muestra los clculos realizados.

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Tabl a 3. 30.- Clc ulos para el ejemplo 3. 20.

Composicin M M Tc pc yTc y pc
Componente
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol) (R) (lb/pg2abs) (R) (lb/pg 2abs)
Metano, C1H4 0.75 16.040 12.030 343.50 673.00 257.63 504.75
Etano, C 2H6 0.07 30.070 2.105 550.10 708.00 38.51 49.56
Propano, C3H 8 0.05 44.100 2.205 666.20 617.00 33.31 30.85
n-Butano, nC4H10 0.04 58.120 2.325 765.60 551.00 30.62 22.04
n-Pentano,
0.04 72.150 2.886 847.00 485.00 33.88 19.40
nC5H12
Hexano, C6H14 0.03 86.180 2.585 914.60 434.00 27.44 13.02
Heptano, C7H 16 0.02 100.204 2.004 972.80 397.00 19.46 7.94
Total 1.00 Ma =26.14 Tpc=440.84 ppc =647.56

Con las ecuaciones 3.84 y 3.85 se calculan las propiedades pseudoreducidas de presin y
temperatura:

p 1,000 lb / pg 2 abs
p pr 1.54
p pc 647.56 lb / pg 2 abs

T (100 460) 560 R


Tpr 1.27
Tpc 440.84 440.84 R

de la correlacin de la figura 3.11 se obtiene z=0.725, luego de la ecuacin de estado 3.75


para gases reales, se calcula la densidad de la m ezcla, g, es decir:

1 pM a 1,000 lb / pg 2 abs 26.14 lbm / lbm mol lbm


g 5.99
v zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
0.725 10.732 560 R
lbm mol R

Eje mplo 3.21. Calcular un valor para el factor z para la mezcla de gas que se presenta en la
Tabla 3.31. Considere condiciones de presin y temperatura de 3,810 lb/pg2abs y 194 F,
respectivamente.

Tabl a 3. 31.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.21.

Composicin,
Componente
(porciento mol)
Metano, C1H 4 97.12
Etano, C 2H6 2.42
Propano, C3H 8 0.31
i-Butano, iC4H10 0.05
n-Butano,
0.02
nC 4H10
i-Pentano, iC 5H12 Trazas

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n-Pentano,
Trazas
nC 5H12
Hexano, C6H 14 0.02
Heptanos y ms
0.06
pesados, C7H 16+

Las propiedades del heptano e hidrocarburos ms pesados son: y


128 lbm/ lbm mol

Solucin.

La Tabla 3.32 muestra los clculos realizados.


Tabl a 3. 32.-Clc ulos para el ejemplo 3. 21.

Composicin, Composicin, Tc pc yTc ypc


Componente
(porciento mol) (fraccin mol) (R) (lb/pg 2abs) (R) (lb/pg 2abs)
Metano, C1H4 97.120 0.971 343.330 666.400 333.442 647.208
Etano, C2H 6 2.420 0.024 549.920 706.500 13.308 17.097
Propano, C 3H8 0.310 0.003 666.060 616.000 2.065 1.910
i-Butano, iC 4H10 0.050 0.001 734.460 527.900 0.367 0.264
n-Butano, nC4H 10 0.020 0.000 765.620 550.600 0.153 0.110
i-Pentano, iC5H 12 Trazas - - - - -
n-Pentano,
Trazas - - - - -
nC 5H12
Hexano, C 6H14 0.020 0.000 913.600 436.900 0.183 0.087
Heptano y ms
0.060 0.001 *1082.000 *372.000 0.649 0.223
pesados, C 7H16+
Total 1.000 350.167 666.899

La ppc y la Tpc del C7+H16+ se calculan con la correlacin de la figura 3.16.

Calculando las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85:

p 3,810 lb / pg 2abs
p pr 5.71
p pc 666.9 lb / pg 2 abs

T 654 R
Tpr 1.87
Tpc 350.167 R

Determinando el factor de compresibilidad z con la correlacin de la figura 3.11 se tiene:


z 0.951

Eje mplo 3.22. Determinar el factor z de una mezcla de gases naturales con densidad relativa
de 1.26 y que se encuentra a condiciones de presin y temperatura de 6,025 lb/pg2 abs y 256
F, respectivamente.

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Solucin.

De la correlacin de la figura 3.14, se calculan las propiedades pseudocrticas de la mezcla,


obteniendo:

ppc= 587 R

Tpc=492 lb/pg2 abs

Luego, se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85:

p 6,025 lb / pg 2abs
p pr 10.26
p pc 587 lb / pg 2abs

T 716 R
Tpr 1.46
Tpc 492 R

Se determina el factor de compresibilidad z de la correlacin de la figura 3.11 obteniendo,


z 1.154

Eje mplo 3.23. Em pleando los datos en el ejemplo 3.20, recalcular la densidad del gas
estimando las propiedades pseudocrticas con la correlacin para un sistema de gases
naturales.

Solucin.

Calculando la densidad relativa de la mezcla con la ecuacin 3.72:

Ma 26.14 lbm / lbm mol


g 0.903
28.96 28.96 lbm / lbm mol
Calculando la ppc y Tpc mediante las ecuaciones 3.86 y 3.87, respectivamente:
2
p pc 677 15 g 37.5 g

y
2
T pc 168 325 g 12.5 g

sustituyendo valores,
2
p pc 677 15 0.903 37.5 0.903 659.97 lb / pg 2abs

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y
2
Tpc 168 325 0.903 12.5 0.903 451.28 R

Se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85:

p 1,000 lb / pg 2 abs
p pr 1.52
p pc 659.97 lb / pg 2 abs

T 560 R
T pr 1.24
T pc 451.28 R

Se determina el factor de compresibilidad z con la correlacin de la figura 3.11 y


posteriormente la densidad de la mezcla de gases:

z 0.68
y

1 pM 1,000lb / pg 2 abs 26.14 lbm / lbm mol lbm


g 6.61
v zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
0.68 10.372 560 R
lbm mol R

Eje mplo 3.24. El campo Vistoso se localiza en las costas del Golfo de Mxico. La produccin
de gas del campo proviene de un yacim iento de areniscas del terciario que se encuentra a
una profundidad de 2500 m.b.n.m. a condiciones de yacim iento de 100 F y 300 kg/cm 2man.
La m ezcla de gas se presenta en la Tabla 3.33.
Tabla 3.33.- Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 3.24.

y
Componente
(fraccin mol)
Metano, C1H4 0.81
Etano, C2H6 0.10
Propano, C3H8 0.12

Determinar para la m ezcla de gases:

a. La temperatura pseudoreducida y la presin pseudoreducida.


b. La densidad de la mezcla si se tiene una relacin del volum en ideal al volumen real de
1.17
Solucin.

Conversin de unidades:

R F 460 100 460 560 R

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14.2223 lb / pg 2 man
py 300 kg / cm2 man 14.696 lb / pg 2 4281.59 lb / pg 2 abs
1 kg / cm2 man

Se observa que la fraccin mol, y , de la m ezcla es mayor que la unidad e igual a 1.03. Si se
toma en cuenta que la fraccin m ol, y , debe disminuir conform e el nm ero de carbonos
aumenta (por ser ms pesados), se requiere entonces corregir la fraccin mol del propano.
sta desviacin puede ser un error en el laboratorio.

La correccin se puede hacer graficando los valores de fraccin mol vs cada com ponente y
trazando una lnea de tendencia para posteriormente interpolar el valor correspondiente. Para
este caso es del 9% segn la figura 3.18. Una vez ajustada la fraccin mol se realizan los
clculos requeridos.

CORRECCIN DE FRACCIN MOL

0.9
0.8
0.7
Fraccin mol

0.6
Serie1
0.5
Exponencial (Serie1)
0.4
0.3
0.2
0.1
0
Metano Etano Propano

Componente

Figura 3. 18. - Grf ic a que muest ra la c orrecc in de la fracc in mol para la mezc la de gas es.

La Tabla 3.34 muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 34.- Clc ulos para el ejemplo 3. 24.

Composicin M Tc pc yTc y pc M y
Componente
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol) (R) (lb/pg2abs) (R) (lb/pg2abs) (lbm/lbm-mol)
Metano, C1H4 0.81 16.04 343.30 666.40 278.073 539.784 12.992
Etano, C2H 6 0.10 30.07 549.90 706.50 54.990 70.650 3.007
Propano, C 3H8 0.09 44.10 666.10 616.00 59.949 55.440 3.969

Total 1.00 Tpc=393.012 ppc=665.874 Ma=19.9684

Se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85, para la presin
y temperatura, respectivamente.

p 4,282 lb / pg 2 abs
p pr
p pc 665.874 lb / pg 2 abs

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y
Ty 560 R
Tpr 1.42
Tpc 393.012 R

1 Videal
Luego se calcula z, 1.17 , entonces:
z Vreal

1
z 0.855
1.17

sustituyendo los datos obtenidos para calcular la densidad del gas se tiene:

pM a 4,282 lb / pg 2 abs 19.9684 lbm / lbm mol lbm


g 16.64
zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
0.855 10.732 560 R
lbm mol R

Eje mplo 3.25. Calcular la presin pseudocrtica, ppc, y la temperatura pseudocrtica, Tpc, para
la m ezcla de gas es cuya com posicin es proporcionada en la Tabla 3.35.

Tabl a 3. 35.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.25.

Composicin, Composicin,
Componente Componente
(fraccin mol) (fraccin mol)

cido sulfhdrico, H 2S 0.0491 i-Butano, iC 4H10 0.0096

Bixido de carbono,
0.1101 n-Butano, nC 4H10 0.0195
CO2

Nitrgeno, N2 0.0051 i-Pentano, iC 5H12 0.0078

Metano, C1H4 0.5770 n-Pentano, nC 5H 12 0.0071

Etano, C 2H6 0.0722 Hexano, C6H14 0.0145

Heptano y ms
Propano, C3H 8 0.0445 0.0835
pesados C7H16+

Las propiedades del heptano y ms pesados son:

g 0.807 y M C7 H16 142 lbm / lbm mol

Solucin.

La Tabla 3.36 muestra los clculos realizados.

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Tabl a 3. 36.- Clc ulos para el ejemplo 3. 25.

Composicin, Tc pc yTc y pc
Componente
(fraccin mol) (R) (lb/pg2abs) (R) (lb/pg2abs)

cido sulfhdrico, H 2S 0.0491 672.4 1300.0 33.0148 63.8300

Bixido de carbono, CO2 0.1101 547.9 1071.0 60.3238 117.9171

Nitrgeno, N2 0.0051 227.5 493.1 1.1603 2.5148

Metano, C1H4 0.5770 343.3 666.4 198.0841 384.5128

Etano, C 2H6 0.0722 549.9 706.5 39.7028 51.0093

Propano, C3H 8 0.0445 666.1 616.0 29.6415 27.4120

i-Butano, iC4H 10 0.0096 734.5 527.9 7.0512 5.0678

n-Butano, nC4H10 0.0195 465.69 550.6 9.0810 10.7367

i-Pentano, iC5H12 0.0078 829.1 490.4 6.4670 3.8251

n-Pentano, nC 5H12 0.0071 845.8 488.6 6.0052 3.4691

Hexano, C 6H14 0.0145 913.6 436.9 13.2472 6.3351

Heptano y ms pesados,
0.0835 1157.0 367.0 96.6095 30.6445
C7H 16+

Total 1.0000 Tpc=500.3884 p pc=707.2743

La ppc y la Tpc para el heptano e hidrocarburos ms pesados se calculan con la correlacin de


la figura 3.16 obteniendo:

ppc= 367 lb/pg2 abs

Tpc= 1157 R

Se calcula el valor de con la correlacin de la figura 3.17 y se ajustan las propiedades


pseudocrticas corregidas con las ecuaciones 3.99 y 3.100, es decir:

19.9 R
y

' p pcTpc' 707.27 lb / pg 2 abs 480.49 R


p pc 678.41 lb / pg 2 abs
Tpc yH 2 S 1 yH 2 S 500.39 R 0.0491 1 .0491 19.9 R

Tpc' Tpc 500.39 19.9 480.49 R

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Eje mplo 3.26. Un gas amargo tiene la com posicin proporcionada en la Tabla 3.37.
Tabl a 3. 37.- Composicin de la mezcla de gas es para el ejemplo 3.26.

Composicin,
Componente
(fraccin mol)

cido sulfhdrico, H2S 0.10


Bixido de carbono, CO2 0.20

Nitrgeno, N2 0.05

Metano, C1H4 0.63


Etano, C2H 6 0.02

Determinar la densidad de la m ezcla a una presin y tem peratura de 1,000 lb/pg2 abs y 110 F,
respectivamente.

a) Sin realizar correcciones por la presencia de componentes no hidrocarburos.


b) Usando el m todo de correccin de Wichert-Aziz.

Solucin.

La Tabla 3.38 muestra los clculos realizados.

Tabl a 3. 38.- Clc ulos para el ejemplo 3. 26.

M M y
Composicin, Tc pc y Tc ypc
Componente (lbm/lbm- (lbm/lbm-
(fraccin mol) (R) (lb/pg2abs) (R) (lb/pg2abs)
mol) mol)
cido sulfhdrico, H 2S 0.10 44.01 4.4010 547.57 1071.00 54.757 107.100
Bixido de carbono,
0.20 34.08 6.8160 672.37 1300.00 134.474 260.000
CO2
Nitrgeno, N2 0.05 28.01 1.4005 227.29 493.10 11.365 24.655

Metano, C1H4 0.63 16.04 10.1052 343.06 666.40 216.128 419.832

Etano, C 2H6 0.02 30.07 0.6014 549.78 706.50 10.996 14.130


Total 1.00 23.3241 427.7189 825.717

Se calcula la densidad relativa de la mezcla con la ecuacin 3.73:

Ma 26.14 lbm / lbm mol


g 0.903
28.96 28.96 lbm / lbm mol
De la correlacin en la figura 3.14, se calculan las propiedades pseudocrticas de presin y
temperatura, con:

ppc=637 R

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Tpc=425 lb/pg2 abs

a. Densidad del gas sin correccin.

Se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85:

p 1,000 lb / pg 2 abs
p pr 1.21
p pc 825.717 lb / pg 2 abs

T 570 R
T pr 1.33
T pc 427.72 R

Se determina el factor de compresibilidad z de la correlacin de la figura 3.11 siendo z 0.82


Se calcula la densidad del gas con la ecuacin 3.76:

pM 1,000 lb / pg 2 abs 23.324 lbm / lbm mol lbm


g 4.65
zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
0.820 10.732 570 R
lbm mol R

b. Densidad del gas con correccin.

El valor de B es igual a la fraccin m ol de y H2S, representado por la ecuacin 3.103, es decir:

B y H2S 0.10

Se calcula el valor A con la ecuacin 3.102 como:

A y H2S yCO2 0.10 0.20 0.30

Se calcula el factor de correccin con la ecuacin 3.101,

120 A0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4.0

120 0.30 0.9 0.301.6 15 0.10 0.5 0.10 4.0 27.86

Se calcula el factor las propiedades pseudocrticas corregidas con las ecuaciones 3.99 y
3.100.

' p pcTpc' 825.72 lb / pg 2 abs 399.86 R


p pc 767.44 lb / pg 2 abs
Tpc yH 2 S 1 yH 2 S 427.72 R 0.10 1 0.10 27.86 R

Tpc' Tpc 427.72 27.86 399.86 R

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Se calculan las propiedades pseudoreducidas con las ecuaciones 3.84 y 3.85.

p 1,000 lb / pg 2 abs
p pr 1.30
p 'pc 767.44 lb / pg 2 abs

T 570 R
Tpr 1.43
Tpc' 399.86 R

Se determina el factor de compresibilidad z con la correlacin de la figura 3.11 obteniendo:


z 0.845
Finalm ente, se determina la densidad de la mezcla,

pM 1,000 lb / pg 2 abs 23.324 lbm / lbm mol lbm


g 4.56
zRT lb / pg 2 abs ft 3 ft 3
0.837 10.732 570 R
lbm mol R

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