09/05/2011

ESTADO GASEOSO

Gases
Fuerzas intermoleculares pequeas
Movimientos rpidos e independientes
Volumen
El comportamiento de un gas se define por medio de variable : Temperatura
Presin
N de moles

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Medidas en gases

Un gas queda definido por cuatro variables:

Cantidad de sustancia moles

Volumen l, m3, cm3
Presin atm, mm Hg o torr, Pa, bar
Temperatura C, K

Unidades:

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,013 bar = 1,013.105 Pa

K = C + 273
Pa = N/m2 (Unidad del SI)
1l = 1dm3

La presin se transmite
uniformemente
en todas las direcciones.

Presin baromtrica (atmosfrica)

manomtrica : presin de un
gas en un sistema cerrado

Pgas = Patm + PHg

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Aquel que obedece ciertas leyes

1) Ley de Boyle

2) Ley de Charles y Gay Lussac

3) Ley de las Presiones parciales de Dalton

4) Ley de Difusin de Graham

Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

El volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presin que soporta (a
temperatura y cantidad de materia constantes)
constantes)..

V 1/P (a n y T ctes)
Transformacin isotrmica

PV = k

grfica

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Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

T2 >T1

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-

Gay-Lussac (1)

El volumen de un gas es directamente

proporcional
p p a la temperatura
p absoluta ((a p
presin
y cantidad de materia constantes).

El volumen se hace cero a 0 K

V T (a n y P ctes)

grfica
Transformacin isobrica

V = k.T
isobaras

ESCALA KELVIN
T(K) = t(C) + 273,15
Cero absoluto

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Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-
Gay-Lussac

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-
Gay-Lussac (1)

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Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-

Gay-Lussac (2)

La presin de un gas es directamente

proporcional
p p a la temperatura
p absoluta ((a
volumen y cantidad de materia constantes).
constantes).

P a T (a n y V ctes)
P (atm)

Transformacin isocora

P = k.T
isocoras

T (K)

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-
Gay-Lussac (2)

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Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-
Gay-Lussac (2)

Leyes de los gases

Ley de Avogadro
frances

El volumen de un gas es
directamente proporcional a la cantidad de
materia (nmero de moles), a presin y
temperatura constantes
constantes..

A presin y temperatura constantes,

V (L)

volmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes

contienen el mismo nmero de molculas.

V n (a T y P ctes)

V = k.n
n

A PTE (1 atm y 273 K) un mol de cualquier gas ocupa un volumen

de 22,4 L (Volumen molar del gas.

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Leyes de los gases

(a) Al aumentar la presin a volumen (b) Al aumentar la presin a temperatura

constante, la temperatura aumenta constante, el volumen disminuye

(c) Al aumentar la temperatura a presin d) Al aumentar el nmero de moles a temperatura

y presin constantes, el volumen aumenta
constante, el volumen aumenta

Ecuacin general de los gases ideales

Combinacin de las tres leyes:

kkk n T RnT
V= =
P P

Ley de los gases ideales:

PV=nRT
R se calcula para:
n = 1 moll
P = 1 atm
R = 0.082 atm L/ mol K
V = 22,4 l P.V P. V
= 8.31 J/ mol K =
T = 273 K = 1.987 cal /mol K T T

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Leyes de los gases

n = m / MM

Ley de las Presiones Parciales de Dalton

John Dalton
1766--1844
1766

En una mezcla gaseosa cada gas ejerce

una presin igual a la que tendra si l
solo ocupara el mismo volumen, a la
misma temperatura.

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La presin total de una mezcla es igual a la suma de las

presiones parciales de todos los gases que la componen

Si tenemos 2 gases A y B: PT = PA + PB

PA = nA R T / V
PA / PT = nA /nT
PT = nT R T / V xA: fraccin molar de A

PA = xA PT
en general Pi = xi PT

Masa Molar Media (MM)

mA mT = m A + mB
nA =
MM A
mT = nT MM = n A MM A + nB MM B
m
nT = T
MM
nA n
MM = MM A + B MM B nA
nT nT = xA
nT
XA XB

n
MM = xi MM i
i =1

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Aplicacin de la Ley de Dalton

Recoger un gas sobre agua

Patm = Pgas seco + Pvapor agua + Ph

Ph = ghH 2O

Calculo del volumen de gas seco: V = nRT/Pgas seco

DIFUSIN
Difusin: Capacidad de un gas para mezclarse
espontneamente a travs de otros.

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Ley de Graham

Bajo idnticas condiciones de P y T la velocidad de

difusin de un gas es inversamente proporcional a la
ra ccuadrada
raz adrada de ssu densidad

vi 1 / i

EFUSIN
La efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de
un recipiente al exterior a travs de una pequea abertura

Se ha demostrado que la velocidad de efusin es directamente

proporcional a la velocidad media de las molculas.

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Teora cintica de los gases

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partculas se refiere.

Boltzmann
Clausius

Teora cintica de los gases

gases.. Modelo molecular
molecular:
Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) esfricas puntuales
separadas por espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante
movimiento en lnea recta, al azar en todas la direcciones.
El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede despreciarse)
en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.
Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Es tos choque se suponen elsticos, es decir, las partculas no ganan ni
pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por las colisiones de
las partculas con las paredes del recipiente.
La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas.
Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar
despreciables.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V = K n (a T y P ctes)

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los choques contra

las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el
mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.

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Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que

supone el aumento de choques de las partculas con las paredes del
recipiente, aumentando as la presin del gas.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-

Gay-Lussac
V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partculas, y

con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la
presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

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Ecuacin Fundamental de la Teora Cintica

V.P = 1/3 n m v2

v: velocidad de traslacin de las molculas

Ec = m v2

V.P = 2/2. 1/3. n. m. v2 = 2/3 n. Ec

T = cte
P. V = 2/3 Ec como Ec T P.V = cte
Ley de Boyle

Desviaciones del Comportamiento Ideal

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Ecuacin de Van der Waals

El gas Real se desva del comportamiento ideal debido a las

siguientes suposiciones:

1- Las p
partculas de g
gas no son esferas rgidas
g q
que sufren
choques perfectamente elsticos
2- Se ignora el efecto de las atracciones y repulsiones
intermoleculares
3- Se desprecia el volumen ocupado por las molculas

P y V deben corregirse

Ecuacin de Van der Waals

Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace
ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de
los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.

Hay una reduccin del impacto

Pobs (real) = Pideal P neto que la molcula realiza
sobre la pared

La Presin disminuye en un factor proporcional a la densidad de molculas

a = parmetro de interaccin que indica cuan fuerte son las atracciones

a/(nv)2: Interacciones intermoleculares atractivas

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Ecuacin de V der Waals

La repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas
de una cierta zona alrededor de cada molcula. As, una parte del espacio total deja de
estar disponible para las molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de
estado, se hace necesario restar este volumen de exclusin (b) del volumen del
recipiente (V); de ah el trmino (V - b).

V recip = Videal + nb Videal = Vreal - nb

b = covolumen (volumen efectivo ocupado por 1

mol de gas

a y b dependen de la naturaleza del gas

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