Introduccin

La termodinmica es la parte de la fsica que estudia los estados de los sistemas materiales
macroscpicos y los cambios que pueden darse entre esos estados, en particular, en lo que
respecta a temperatura, calor y energa.

En este documento repasaremos lo visto en clase de Termodinmica, en el se enuncian las

leyes de la Termodinmica y los conceptos relacionados con ella.

Es importante desde el principio definir nuestro sistema, que es una porcin definida de
material que elegir para su estudio, se separa de todo lo dems por una superficie o frontera
conceptual. Existen varios tipos de sistemas, aislados, cerrados, abiertos, descritos mas
abajo, pero con ellos podremos definir la muestra que se esta analizando y comprender hacia
donde va la energa del sistema.

Algunos ejemplos de lugares donde se encuentra la termodinmica

-en las maquinas de vapor

-destilacin

-un cerillo encendido

- motor de gasolina

A continuacin una lista de conceptos que van a ser tiles para enunciar las leyes de la
termodinmica.

Conceptos

Calor
El calor en termodinmica se considera como la energa que fluye al entrar en contacto 2
sustancias que se encuentran a diferente temperatura. El calor siempre fluye del cuerpo
caliente al cuerpo fro.

Por convencin el calor que sale de un sistema tiene signo negativo; mientras que el calor que
ingresa a un sistema tiene signo positivo.
Energa

El concepto de energa es la capacidad de generar movimiento (trabajo) o lograr la

transformacin de algo.
 Presin
PUBLICIDAD

Es una magnitud fsica escalar que mide la fuerza en direccin perpendicular por unidad de
superficie, y sirve para caracterizar cmo se aplica una determinada fuerza resultante sobre
una superficie.

En el Sistema Internacional la presin se mide en una unidad derivada que se denomina

pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en
un metro cuadrado.

En el Sistema Ingls la presin se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per square inch)
PSI que es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en una pulgada cuadrada.
 Trabajo

Es la energa necesaria para desplazar un cuerpo. Se representa por W y la formula es W = F

d

El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y

su entorno.

Por convencin el trabajo que realiza el entorno sobre el sistema tiene signo positivo; mientras
que si el sistema el que realiza trabajo sobre el entorno tiene signo negativo.

Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente, tibio, fro que
puede ser medida, especficamente, con un termmetro.

Se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema
termodinmico, definida por el principio cero de la termodinmica.

Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la energa interna

conocida como energa cintica, que es la energa asociada a los movimientos de las
partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A
medida de que sea mayor la energa cintica de un sistema, se observa que ste se encuentra
ms caliente; es decir, que su temperatura es mayor.
 Propiedades Extensivas

Son las que dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente
equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del tamao del
sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se
divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema
completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.

Ejemplos :
La masa, el volumen, el peso, cantidad de sustancia, energa, entropa y entalpa.

Propiedades Intensivas

Son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo
que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por
este motivo no son propiedades aditivas.

Ejemplos:

La temperatura, la presin, la velocidad, el volumen especfico (volumen ocupado por la

unidad de masa), el punto de ebullicin, el punto de fusin, la densidad, viscosidad, dureza,
concentracin y solubilidad.
 Cambios de Fase

La evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su
composicin.

- Fusin: Es el paso de un slido al estado lquido por medio de la energa trmica. Este
proceso es isotrmico

- Solidificacin: Es el paso de un lquido a slido por medio del enfriamiento. el proceso es

exotrmico.

- Vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso.

- Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se
encuentra en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la vaporizacin.

- Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida al

estado gaseoso sin pasar por el estado lquido.

Densidad

Es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa contenida en un determinado volumen

de una sustancia.

p=m/V

donde: p densidad, m- masa, V- volumen

Volumen Especifico

Es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es la inversa de la densidad, por

lo cual no dependen de la cantidad de materia.

v.e.= V/m

donde: v.e.- Volumen Especifico, V volumen, m- masa

Conservacin de masa

La masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la misma que
la masa total de las sustancias antes de la reaccin.
 Conservacin de la energa

Constituye el primer principio de la termodinmica , la ley de la conservacin de la energa

afirma que la energa no puede crearse ni destruirse, slo se puede cambiar de una forma a
otra,

Energa Cintica

La energa cintica de un cuerpo es aquella energa que posee debido a su movimiento. Se

define como el trabajo necesario para acelerar un cuerpo de una masa determinada desde el
reposo hasta la velocidad indicada. Una vez conseguida esta energa durante la aceleracin,
el cuerpo mantiene su energa cintica salvo que cambie su velocidad. Para que el cuerpo
regrese a su estado de reposo se requiere un trabajo negativo de la misma magnitud que su
energa cintica. Suele abreviarse con letra Ek.

Energa Potencial

Es la energa que mide la capacidad que tiene dicho sistema para realizar un trabajo en
funcin exclusivamente de su posicin o configuracin. Puede pensarse como la energa
almacenada en el sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar.
Suele abreviarse con la letra Ep.

Energa Potencial Gravitacional

Energa que mide la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo. Puede pensarse
como la energa almacenada en el sistema

Energa Total
La energa total de un sistema puede descomponerse en la suma de energa de la masa, la
energa cintica, la energa potencial, y la energa interna.

Energa de Flujo

Es la energa que un fluido contiene debido a la presin que posee

Energa Interna

Es la suma de la energa mecnica de las partculas constituyentes de un sistema.

Sistema Abierto

Un sistema abierto es un sistema fsico (o qumico) que interacciona con otros agentes
qumicos, por lo tanto est conectado correlacionalmente con factores externos a l.

Sistema Cerrado

Es un sistema fsico (o qumico) que no interacciona con otros agentes fsicos situados fuera
de l y por tanto no est conectado casualmente ni correlacionalmente con nada externo a l.
En termodinmica se distingue entre sistema abierto y sistema cerrado. Un sistema abierto
sera uno que puede intercambiar materia y energa con el exterior, mientras que un sistema
cerrado es un sistema que no puede intercambiar materia con el exterior pero s intercambiar
energa. Tambin un sistema se considera aislado cuando este no intercambia ni materia ni
energa con el exterior.

Punto de Fusin

Es la temperatura a la cual se encuentra el equilibrio de fases slido lquido, es decir la

materia pasa de estado slido a estado lquido, se funde. Cabe destacar que el cambio de
fase ocurre a temperatura constante.

Punto de Ebullicin

Es aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor
del medio en el que se encuentra.1 Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la
materia cambia del estado lquido al estado gaseoso.

Propiedades de Evaporacin

Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las

molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la superficie del lquido
escaparn y darn lugar a la fase de vapor.

Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn el
camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida.

Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se escapan del

lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo.
 Diagramas Termodinmicos

Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales. Los
diagramas ms comunes que se emplean son:

Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los ms comunes. Tiene las
siguientes propiedades de inters: el rea bajo la curva representa el trabajo sin
trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del reloj, el
trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los punteros del
reloj, el trabajo intercambiado es negativo (ciclo que absorbe trabajo).

Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrama Entrpico): es muy empleado, pues (si las
evoluciones son reversibles) el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los
calores intercambiados.

Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier): Tambin es diagrama comn, pues

permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpa.
Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el
primer principio.

Sustancias Puras

Se a aquella que no se puede descomponer en otras mediante procedimientos fsicos (como

calentamiento o un campo magntico), sta puede contener 1 o ms sustancias que no se
combinen (como el agua y el aceite). Es posible que la sustancia pura se descomponga
mediante procesos qumicos. Si ello es posible, se dice que la sustancia es compuesta; en
caso contrario, se dice que es una sustancia simple.
 Gas Ideal

Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o molculas son
perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas intermoleculares. Se puede
visualizar como una coleccin de esferas perfectamente rgidas que chocan unas con otras
pero sin interaccin entre ellas. En tales gases toda la energa interna est en forma de
energa cintica y cualquier cambio en la energa interna va acompaada de un cambio en la
temperatura.

Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el volumen
(V), y la temperatura absoluta (T). La relacin entre ellas se puede deducir de la teora cintica
y constituye la LEY DEL GAS IDEAL:

PV=nRT=NkT

n = nmero de moles

R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K

N = nmero de molculas

k = constante de Boltzmann

k = R/NA

NA = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023 /mol

La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las molculas
del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las leyes de Newton

Calor Especifico

El calor especfico (c) es una funcin de la temperatura del sistema; esto es, c(T). Esta funcin
es creciente para la mayora de las sustancias. Esto se debe a efectos cunticos que hacen
que los modos de vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a medida que aumenta
la temperatura. Conocida la funcin c(T), la cantidad de calor asociada con un cambio de
temperatura del sistema desde la temperatura inicial Ti a la final Tf se calcula mediante la
integral siguiente:

En un intervalo donde la capacidad calorfica sea aproximadamente constante la frmula

anterior puede escribirse simplemente como:
 Procesos Politropicos

Una transformacin politrpica es un cambio de estado en el que vara todas las propiedades
(presin, volumen, temperatura, entropa, entalpa, etc). Tambin en este proceso existe
transmisin o transferencia de calor y para su anlisis se lo considera a este proceso como
internamente reversible.

En las figuras siguientes mostramos los diagramas p-V y T-s, para un proceso politrpico.

Casos especiales de proceso politrpico

En las transformaciones politropicas el valor n puede tener cualquier valor, y por la experiencia
la relacin es especialmente til cuando 1 n 5/3.

Para valores particulares de n, se reduce al siguiente anlisis

- n = 0 Isobrico

- n = 1 Isotrmico

- n = k Adiabtico (isobarico)

- n = Isocrico (isomtrica)

Ley Cero de la Termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que
se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente, ambos evolucionan
hasta que sus temperaturas se igualan.

Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez esta dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente

hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley de termodinmica es la llamada Ley de conservacin de energa, que afirma
que la suma de materia y energa se mantiene constante durante una reaccin nuclear.
Tomando en cuenta la capacidad que tenemos para medir la masa y los cambios de energa,
podemos afirmar que, en una reaccin qumica, la energa se mantiene constante.

Esta Ley establece las relaciones entre los flujos de energa que experimenta un sistema fsico
y la forma en que cambian sus propiedades.

Aplicacin practica: Balance de Engra para un

Sistema.

Establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la
energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor
como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias
entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Antoine Lavoisier.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Eentra Esale = Esistema

Entalpa

Es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin

expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su
entorno.

Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad

de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante)
en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser
entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede
recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la
entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en
cuestin.

Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en joules.

El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta, cabe distinguir

la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa molar
es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema.

Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es
igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la
que se pierde a travs de la expansin contra el entorno (es decir que cuando la reaccin es
exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin
endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la
reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin
contra el entorno (en las reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el
sistema, porque gana calor).

La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de

un sistema s puede ser medida en cambio.

La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

- H es la variacin de entalpa.

- Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los
productos.

- Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la entalpa de
los reactivos.

Segunda ley de la Termodinmica

Enunciados de la Segunda Ley de la Termodinmica

CLAUSIUS: Todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea transferir
calor de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, es imposible.

KELVIN-PLANCK: todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea
absorber calor de un cuerpo y convertirlo ntegramente en trabajo, es imposible.

Ciclos termodinmicos: Serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos

ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir , que la variacin de las magnitudes
termodinmicas propias del sistema sea nula.

Ejemplos:

Maquina trmica una maquina que con un cambio termodinmico, que la variable es
temperatura, genera un trabajo en los alrededores. Una de las otras dos variables
termodinmica tienes que quedar constante ya sea Presin o Volumen (normalmente es el
Volumen).

Refrigerador cuando en un contenedor tienes una sustancia que a la hora de aumentar la

presin la temperatura disminuye, haciendo el efecto contrario de la maquina trmica.

Ciclos mas comunes:

Ciclo de Carnot

Ciclo Otto (motores de combustin interna de encendido provocado; motores de gasolina)

Ciclo Brayton (base del motor de turbina de gas)

Ciclo Rankine

Ciclo Stirling

Ciclo Ericsson

Ciclo Miller

Ciclo Atkinson

Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de
calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior.

Cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados
trmicamente).

Entropa

Se simbolizada como S, es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de
carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que
se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La
palabra entropa procede del griego y significa evolucin o transformacin.

El cambio de entropa puede expresarse como: DS= DH/T (esto dice que la entropa de un
sistema crece si su entalpa tambin crece, aunque crece mas entre menor sea la
temperatura).

Si:
Sfinal>SinicialDS>0 El proceso puede ocurrir.Es espontneo e irreversible.
Sfinal<SinicialDS<0 El proceso es en extremo improbable.Nunca ocurrir, luego no es
espontneo.
Sfinal=SinicialDS=0 El proceso es reversible.Puede ocurrir en ambas direcciones.

Tercera ley de la termodinmica

La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de
procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de
los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que es probablemente
inapropiado tratarlo de ley.

Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.