1.5.-Segunda Ley de la Termodinmica.

La segunda ley es un principio basado en la experiencia, que

describe el sentido espontneo de realizacin de los procesos y adems
proporciona herramientas para medir la calidad de la energa y la
eficiencia de las transformaciones termodinmicas.
Surgi a partir de la observacin de fenmenos fsicos para los
cuales la primera ley era incapaz de explicar completamente su
comportamiento energtico. La primera ley no entrega informacin acerca
del sentido de realizacin de determinados procesos, slo permite
cuantificar las cantidades de energas transferidas.
La segunda ley reconoce la naturaleza unidireccional de la
transferencia de calor y de la transformacin del trabajo en calor. De su
anlisis nace una nueva propiedad de estado, llamada "entropa".
1.5.1.- Entropa (S).
Basado en Carnot, y considerando que en un ciclo pueden existir
varios procesos de transferencia de calor a distintas temperaturas, se
deduce la existencia de una propiedad denominada "entropa" y cuya
variacin elemental en un proceso reversible se define como:

dQ
dS J/K (Ec. 2.119)
T

Para un proceso cualquiera se tiene:

dQ
S S 2 - S 1 J/K (Ec. 2.120)
T

dq J
s s 2 - s 1 kg * K (Ec. 2.121)
T
Donde:

dQ = m * C * dT J (Ec. 2.122)

dq = C * dT J/kg (Ec. 2.123)

1.5.2.- Procesos Reversibles e Irreversibles.-

1.5.2.1.- Proceso Reversible.
Se dice que un sistema realiza un proceso reversible si en cada
instante del proceso se encuentra en equilibrio termodinmico. Los
procesos reversibles son los ms perfectos que la mente pueda concebir
y se estudian como norma de perfeccin y para fines de simplificacin
matemtica. Son procesos ideales.

1.5.2.2.- Irreversibilidades.
En la prctica todos los procesos reales son irreversibles.
Los factores que alejan a los procesos reales de los ideales (o
reversibles) reciben el nombre de irreversibilidades. Entre estos se
pueden destacar las irreversibilidades en dos grandes grupos:
a) Irreversibilidades internas del sistema.
Friccin interna: Entre capas del fluido y paredes del sistema.
Combustin: Reaccin qumica.
Difusin: Mezcla espontnea de fluidos.

b) Irreversibilidades externas del sistema.

Trmicas: Flujo de calor con una diferencia de temperatura entre el
sistema y el ambiente.
Mecnica: Por roce de elementos mecnicos que contiene el sistema.

En termodinmica las irreversibilidades ms importantes son la

friccin (interna) y la trmica (externa) y pueden interpretarse una
prdida de la capacidad de hacer trabajo de la energa.

Para un proceso irreversible, se demuestra que:

dQ
S proceso S pai J/K (Ec. 2.124)
T
Donde:

Spia = Aumento de entropa de los procesos adiabticos

irreversibles.J/K

S el proceso es:

a) Reversible S = 0.

dQ
b) Adiabtico T 0 (Ec. 2.125)

c) Reversible y Adiabtico Sproceso = 0 (isentrpico).

1.5.3.-Enunciado de Kelvin Planck.
Ninguna mquina puede convertir en trabajo todo el calor que se
le suministra. Necesariamente sta tiene que ceder parte de ese calor a
una zona de menor temperatura naturalmente accesible."

Alta Temperatura

Qa (+)

Wneto (-)

Qr (-)

Baja Temperatura

Figura 1.42: Esquema de un motor trmico.

1.5.4.-Enunciado de Clausius.
El calor no puede transferirse espontneamente de un cuerpo fro
a otro de mayor temperatura. La nica forma de hacerlo es mediante una
mquina a la que debe suministrarse trabajo externo."

Alta Temperatura

Qr (-)

Wneto (+)

Qa (+)

Baja Temperatura

Figura 1.43: Esquema de una mquina frigorfica.

1.5.5.- Eficiencia en ciclos termodinmicos tradicionales.

t
Trabajo Neto
* 100
Wneto (Ec. 2.126)
Calor Absorbido Qabs

1.5.6.- Ciclo de Carnot y conclusin.

Es la mxima cantidad de trabajo til que puede obtenerse de una
cantidad de calor mediante procesos que se realizan con una mquina
trmica, trabajando entre dos niveles de temperatura. Esta disponibilidad
se evala segn el Ciclo de Carnot, el cual est constituido de cuatro
procesos reversibles. El trabajo neto que proporciona este ciclo es el
mximo que puede obtenerse de una cantidad dada de calor.
Por lo tanto:

Qa= Wmax.+ Qr (Ec. 2.127)

Carnot demostr que el rendimiento de su ciclo es independiente

de la sustancia de trabajo y es slo funcin de las temperaturas absolutas
de las fuentes entre las cuales trabaja el ciclo. La frmula para evaluar la
eficiencia es la siguiente:

wmax imo T T2
c arnot 1 (Ec. 2.128)
Qabs orbido T1

Alta Temperatura T1

Qa (+)

Wmximo (-)

Qr (-)

Baja Temperatura T2

Figura 1.44: Esquema del motor de Carnot.

Conclusiones:
El rendimiento crece a medida que la temperatura de la fuente caliente
crece y a medida que la temperatura de la fuente fra disminuye.
El rendimiento de cualquier mquina real funcionando entre las
mismas temperaturas, es siempre inferior al rendimiento del ciclo de
Carnot.

1.5.7.-Desigualdad de Clausius.-
La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas
de un nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor
entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace
recorrer un proceso cclico arbitrario durante el cual intercambie calor con
las fuentes. Esta desigualdad viene dada por:

dQ / T <= 0 (Ec. 2.129)

En el caso de una cantidad infinita de fuentes.

1.5.8.-Entropa como propiedad de estado.-

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con
respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin
de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino
que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer
igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0 (Ec. 2.130)

Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta

diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una
funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe
el nombre de Entropa del sistema y la ecuacin:

dQ / T = dS (Ec. 2.131)

Establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos

estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo
de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor
que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura
del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.
En la prctica, generalmente los procesos no son del todo
reversible por lo que la entropa aumenta, no es conservativa y ello es en
gran parte el misterio de este concepto.
Caractersticas asociadas a la entropa.
 La entropa se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos
problemas prcticos como el diseo de una maquina de vapor,
consideramos nicamente diferencias de entropa. Por conveniencia se
considera nula la entropa de una sustancia en algn estado de
referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se
supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida
a 0'C y presin de 1 atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente
funcin del estado del sistema, y es independiente de su historia
pasada. La entropa puede calcularse como una funcin de las variables
termodinmicas del sistema, tales como la presin y la temperatura o
la presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema
experimenta un cambio irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas
con gases a diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un
cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos
presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este proceso,
as que su energa y su estado permanecen constantes, y como el
cambio es irreversible la entropa del sistema a aumentado.

1.5.9.-Ecuaciones de segunda ley en sistemas cerrados.

La funcin termodinmica, S, es central para la segunda ley de la
termodinmica La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene una alta entropa. Puesto que una condicin de
distribucin al azar es ms probable que una ordenada, la entropa
puede considerarse como una funcin de probabilidad. Es la capacidad
de como una naturaleza tiene la capacidad de producir trabajo.

2
dQ
s S2 s1
1 T
(Ec. 2.132)
1.5.10.- Diagrama Entrpico (T v/s S).
Todo proceso o ciclo puede representarse en un diagrama de
coordenadas T v/s S, tal como se muestra en la figura siguiente. De la
definicin de entropa se puede demostrar que el rea bajo la curva de un
proceso trazado en este diagrama representa el calor transferido en el
proceso como:
dQ = T * dS Q T * dS (Ec. 2.133)

(Ec. 2.130)
1

Figura 1.45: Representacin grfica del calor transferido

1.5.11.-Principio de incremento universal de la entropa.

La entropa es una propiedad de estado que puede ser creada pero
no destruida todos los procesos reales son irreversibles por lo tanto
produce entropa la produccin de entropa puede deberse a
irreversibilidades internas (friccin del fluido) o externas (diferencias de
temperatura en la transferencia de calor entre el sistema y ambiente)

su = Ssist. + S amb. (Ec. 2.134)

su = Variacin de entropa del universo

Ssist = Variacin de entropa del sistema

S amb = Variacin de entropa del ambiente

su > 0 Proceso real

su = 0 Proceso ideal
1.5.12.-Concepto de trabajo perdido (Perdida de potencia).
En una turbina debido a las perdidas internas (por transferencia
de calor) que se producen realmente (en la practica) a travs de la
variacin entalpa real; la cual nos entrega valores menores de potencia
se tienen perdidas a la salida del eje (por roce entre componentes) al
aplicar un rendimiento mecnico y por ultimo al transferir la energa
mecnica (torque) en energa elctrica (rendimiento elctrico) nos dar
el valor ideal (Pot. Ideal menor que la Pot. Real). Para efectos de clculo
de eficiencia siempre debemos considerar estas perdidas, de este modo
se conoce la verdadera ganancia del ciclo, tambin que considerar la
potencia (trabajo) que debe apuntar a las bombas que estn presentes
en el ciclo, aunque en comparacin con la potencia de la turbina este es
casi despreciable.

1.5.13.-Rendimiento mecnico.
El rendimiento mecnico es en general la relacin existente entre
el beneficio obtenido y lo que se a puesto en juego para obtenerlo

T= T1-T2 (Ec. 2.135)

El rendimiento mecnico se define como:

Tutil
m (Ec. 2.136)
Tindic ado