Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
EXPERIMENTO 6A
OBJETIVOS
REACCIN
O
K2Cr 2O7
OH
H2SO4 H + H2O + Cr 2(SO 4)3
n-Butanol n--Butiraldehdo
p.e. = 117.5C p.e. = 75.7 C
63
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O O
RCH 2OH O O
R H R OH
Alcohol primario Aldehdo cido carboxlico
OH O
R C R' O
R R'
H Cetona
Alcohol secundario
O = Agente oxidante
64
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
la reaccin entre el alcohol y el cido crmico (va 1), o bien, de la reaccin entre el alcohol
y trixido de cromo, ste ltimo resultado de la deshidratacin promovida por cido del
cido crmico (va 2). El cromo en el cromatoster conserva el estado de oxidacin de VI.
La formacin del producto a partir del cromatoster puede llevarse a cabo a travs de
dos mecanismos alternativos: eliminacin bimolecular o eliminacin unimolecular
concertada. El primero de estos mecanismos consiste inicialmente en la abstraccin de un
protn del cromatoster por una base, junto con la eliminacin del in HCrO 3 -;
subsecuentemente se lleva a cabo la protonacin de dicho in para formar el compuesto
H2CrO3, en el cual el cromo tiene un estado de oxidacin de IV (mecanismo a). El segundo
mecanismo consiste en una abstraccin intramolecular del protn por parte de uno de los
oxgenos enlazados al cromo, eliminndose al mismo tiempo la especie H 2CrO3
(mecanismo b).
El derivado de cromo IV formado (H2CrO3), reacciona rpidamente con la especie de
cromo VI (H2CrO4) para producir dos equivalentes de un compuesto de cromo V (HCrO 3), el
cual tiene tambin la capacidad de oxidar alcoholes. Al final se obtiene un derivado de
cromo III.
IV VI V
O
V III
65
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H O
O
RCH 2-OH VI
R C O Cr
Cr OH
O VI
O
H O
Ataque del alcohol al trixido de cromo, obtenido a Cromatoster
travs de la deshidratacin del cido crmico
H
H O
Base VI
R C O Cr OH
O Eliminacin bimolecular
H
Abstraccin de un protn H O
por una base IV
C + H2CrO 3 + H3O
R H
Especie de
Aldehdo cromo
reducida
Mecanismo b)
Eliminacin unimolecular concertada
H O
VI
R C O Cr OH
H O
Abstraccin del protn por uno de los
oxgenos unidos al cromo
66
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Mtodo de medias-reacciones
2- 3+
OH + Cr2O7 O + Cr
OH O
2- 3+
Cr2O7 Cr
67
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
2 7 2 Cr 2
2 7 2 Cr 2
3+
Cr O 2- + 14H+ + - + 7HO
2 7 6e 2 Cr 2
OH O + 2 H+
OH O + 2H+ + 2e-
3 OH 3 O + 6 H+ + 6e-
68
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
2- 3++
3 OH + Cr O + 14H+ + 6e- 3 O + 6 H+ + 6e- + 2 Cr 7HO
2 7 2
2- + 3+
3 OH + Cr O 8H+ 3 O + 2 Cr + 7HO
2 7 2
69
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
Escala semi-micro
MATERIAL
SUSTANCIAS
PROCEDIMIENTO
Bao de hielo
70
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Nota: Verifique que el pH sea de 1-2 con papel indicador, de no ser as, adicione
1 gota de H2SO4 concentrado.
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, 4ta. edicin, Londres,
1978.
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Qumica Orgnica, Prentice Hall, 6ta. edicin, Estados Unidos,
1992.
A.S. Wingrove y R.L. Caret, Qumica Orgnica, 1era. edicin, Harla, 1984.
71
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
n-Butanol
1) Calentar
2) Adicionar gota a gota una mezcla
acuosa de K2Cr2O7/H2SO4 (H2CrO4)
Mezcla de reaccin
Residuo Destilado
4) Separar en embudo
de separacin
5) Adicionar a una
solucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina
D2 6) Enfriar y filtrar al vaco
Lquido Slido
2,4-Dinitrofenilhidracina, 2,4-Dinitrofenilhidrazona
etanol, metanol del n-butiraldehdo
D3
D1: Agregar bisulfito de sodio para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con disolucin de
NaOH, filtrar para separar el hidrxido de cromo, repetir la operacin hasta que ya no se
obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se desecha por el drenaje. El Cr(OH) 3 se
manda a confinamiento controlado.
D2: Verificar pH antes de desechar por el drenaje.
D3: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, tratar el filtrado con carbn activado hasta la
eliminacin del color naranja, recuperar el etanol por destilacin y mandar el residuo a
incineracin.
72
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE n-BUTIRALDEHDO
(Escala semi-micro)
K2Cr2O7 + H2SO4
+ H2O (H2CrO4)
1) Adicionar n-Butanol
Mezcla de reaccin
Residuo Destilado
2,4-Dinitrofenilhidracina, 2,4-Dinitrofenilhidrazona
etanol, metanol, agua del n-butiraldehdo
D2
D1: Agregar bisulfito de sodio para pasar el Cr (VI) a Cr (III). Precipitar con disolucin de
NaOH, filtrar para separar el hidrxido de cromo, repetir la operacin hasta que ya no se
obtenga precipitado. El filtrado se neutraliza y se desecha por el drenaje. El Cr(OH)3 se
manda a confinamiento controlado.
D2: Filtrar, mandar los slidos a incineracin, tratar el filtrado con carbn activado hasta la
eliminacin del color naranja, recuperar el etanol por destilacin y mandar el residuo a
incineracin.
73
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
EXPERIMENTO 7
OBJETIVOS
REACCIN
O
O H3C
NaOH
2 C H + C O
H3C
MATERIAL
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Embudo de vidrio 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termmetro 1 Esptula 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta graduada de 1 mL 2 Recipiente de peltre 1
Matraz Kitazato con manguera 1 Embudo Buchner c/alargadera 1
Base de agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez 1
con magneto 1
SUSTANCIAS
Benzaldehdo 0.7 mL Acetona R.A. 0.25 mL
Hidrxido de sodio 0.6 g Etanol 30 mL
83
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Condensacin aldlica
Una de las reacciones ms importantes de los aldehdos y cetonas que poseen uno o
ms hidrgenos en los carbonos en posicin al carbonilo, es la combinacin de dos
molculas del compuesto carbonlico en presencia de un catalizador bsico o cido, para
dar lugar a un -hidroxialdehdo o a una -hidroxicetona. A este producto se le conoce
como aldol, y a esta reaccin se le denomina adicin aldlica o condensacin aldlica.
Dicha reaccin se caracteriza por generar un nuevo enlace carbono-carbono entre el tomo
de carbono al carbonilo de una de las molculas del aldehdo o cetona, y el carbono
carbonlico de la otra molcula.
Grupo
Nuevo enlace
carbonilo
carbono - carbono
O OH
H O
H OH
R1 C C R2 + R1 C CH 2 R2 R1 C CH 2 R2
H R1 C C R2
Hidrgenos
Carbono (hidrgenos cidos) O
H
84
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
H O O O
R2 C C R1 + HO
R2 CC R
R2 C C R1 1 + H2 O
H H H
Aldehdo o cetona In enolato
O O R2 O
O
R2 CH 2 C R1
+ R2 C C R1
R2 CH 2 C C C R1
H
R1 H
Otra molcula de In enolato
aldehdo o cetona (nuclefilo) In alcxido
O R2 O OH R2 O
O
+ H
R2CH 2
C C C R1
H
R2 CH 2
C C C R1 + OH
R1 H R1 H
OH
R1 C CH 2 R2 R1 C CH 2 R2
calor
R C C R R1 C C R2
H OH
1 2
O O
H Cetona o aldehdo
Aldol -insaturado
85
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
O H O-H R1 CH 2 R2
C CH 2 R2 R1 C CH 2 R2 C
R1
OH
R1 C C H R1 C C R2 R1 C C R2 + OH
O R2 O O
+ H2 O
Aldol In enolato Compuesto carbonlico , insaturado
86
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Acetaldehdo
Benzaldehdo Cinamaldehdo
Producto de la condensacin aldlica cruzada
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Mtodo A:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua,
adicione 5 mL de etanol y agite. Agregue a la disolucin, 0.7 mL de benzaldehdo y agite.
Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un termmetro en la mezcla y deje
que se enfre a 20C aproximadamente. A continuacin, adicione gota a gota y con una
suave agitacin, 0.25 mL de acetona. Posteriormente, agite vigorosamente la mezcla de
reaccin durante 25 minutos, cuidando que la temperatura permanezca entre 20-25C con
la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
87
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
Mtodo B:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua,
adicione 5 mL de etanol y agite. Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un
termmetro en la mezcla y deje que se enfre a 20C aproximadamente. Agregue a la
disolucin, gota a gota y con una suave agitacin, 0.25 mL de acetona. A continuacin,
adicione gota a gota, 0.7 mL de benzaldehdo. Posteriormente, agite vigorosamente la
mezcla de reaccin durante 25 minutos, cuidando que la temperatura permanezca entre 20-
25C con la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
Mtodo C:
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, mezcle 0.7 mL de benzaldehdo con 0.25 mL de
acetona y agite. Coloque el matraz en un bao de agua fra, introduzca un termmetro en la
mezcla y deje que se enfre a 20C aproximadamente. Agregue a la mezcla lentamente y
con una suave agitacin, una disolucin de 0.6 g de NaOH en 6 mL de agua, adicione 5 mL
de etanol. Posteriormente, agite vigorosamente la mezcla de reaccin durante 25 minutos,
cuidando que la temperatura permanezca entre 20-25C con la ayuda del bao de agua.
Concluido el tiempo de reaccin, enfre en un bao de hielo. Filtre al vaco el
precipitado formado, lvelo con agua fra, djelo secar y recristalcelo de etanol (nota). Pese
el producto purificado para calcular el rendimiento de la reaccin y determine su punto de
fusin.
88
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
ANTECEDENTES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFIA
A.I. Vogel, A textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Edicin, Longmans Scientifical
and Technical, New York, 1989.
R.J.W. Cremlyn y R.H. Still, Named and Miscellaneous Reactions in Organic Chemistry,
Heinman Educational Books Ltd, Londres, 1967.
J.W. Lehman, Operational Organic Chemistry, 3era edicin, Prentice Hall, New Jersey,
1999.
J.R. Mohring y C.N. Hammond, Experimental Organic Chemistry, W.H. Freeman and
Company, New York, 1997.
F.A. Carey, Qumica Orgnica, 3a. edicin, Mc Graw Hill, Madrid, 1999.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a. edicin, Pearson Prentice Hall, Madrid, 2004.
89
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA
Benzaldehdo
+ acetona + disolucin
etanlica-acuosa de NaOH
Lquido Slido
Dibenzalacetona impura
Benzaldehdo, acetona,
NaOH, H2O, EtOH
3) Recristalizar de etanol
4) Filtrar a vaco
Slido Lquido
D1
Dibenzalacetona Dibenzalacetona,
pura impurezas, EtOH
D2
D1: Filtrar, mandar los slidos a incineracin. Tratar el filtrado con carbn activado hasta
que la solucin quede incolora; neutralizar y desechar por el drenaje.
D2: Filtrar, mandar los slidos a incineracin. Destilar el filtrado para recuperar el etanol.
90
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
GUIN EXPERIMENTAL 1
PREPARACIN DE JABONES.
REACCIONES DE SAPONIFICACIN DE GRASAS NATURALES
PROBLEMA
REACCIN
O
O R C O Na
R C O CH2 +
O O CH2OH
R1 C O CH + NaOH R1 C O Na + CHOH
O
O CH2
+ CH2OH
R2 C O
Glicerina
Triglicrido R2 C O Na
INFORMACIN
100
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
N . PM . (V2 - V1)
I.S. =
m
Donde:
N = normalidad de la disolucin de HCl
PM = peso molecular de la base utilizada
V1 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulacin del NaOH
remanente de la saponificacin
V2 = volumen (L) de HCl utilizado en la titulacin del blanco
m = masa de la grasa o aceite en gramos
101
MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)
con agitacin (la temperatura no debe pasar de los 75 C) hasta que al mezclar en un vidrio
de reloj un poco de la mezcla de reaccin y unas gotas de agua, no se observe ningn
sobrenadante aceitoso (indicio de que la saponificacin ha concluido). Eleve entonces la
temperatura (entre 75 a 80C) para evaporar el etanol. Una vez evaporado ste, deje
enfriar, mida el pH del jabn preparado y compare con el pH de un jabn comercial; de ser
necesario, ajuste el pH de su jabn. Mida el volumen de la espuma de su jabn y determine
tambin el volumen de la espuma del jabn comercial.
ANTECEDENTES
102