Estructura del programa

Redes cristalinas y Estructura atmica Difraccin de

simetras (L1) de los slidos rayos X (L2)

IONES ELECTRONES
Vibraciones Aproximacin Teora de bandas
de la red (L3) adiabtica (L5)

IONES
Propiedades Metales Semiconductores Dielctricos
trmicas (L4) (L6) (L7) (L8)

Interaccin electrn-fonn Interaccin de intercambio

Superconductividad (L10) Magnetismo (L9)
 FSICA DEL ESTADO SLIDO: LECCIN 1

ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Materiales cristalinos y amorfos: orden a corta y

larga distancia.
Redes cristalinas.
Red de Bravais y motivo de una estructura cristalina.
Elementos de simetra.
Clases cristalinas.
Estructuras cristalinas de inters tecnolgico.

http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/index.html
 Materiales cristalinos y amorfos: orden
a larga y corta distancia.
Nivel macroscpico

Slidos cristalinos Slidos amorfos

Slidos policristalinos rocas complejas

 Nivel microscpico

Orden a larga distancia: Orden a corta distancia:

el mismo entorno para todos los Entornos diferentes para todos
tomos o un nmero reducido de los tomos, con cierta similitud a
entornos cada tipo de tomos corta distancia
 Orden a larga distancia:
Existe una secuencia fija de distancias a las
diferentes esferas de coordinacin

d1
d2

d3

d4
 Orden a corta distancia:
Solo a muy corta distancia (primeros o segundos
vecinos) pueden definirse distancias similares
 Orden a larga distancia:
Periodicidad de la distribucin de los tomos. Un
grupo dado de atomos se repite peridicamente
 Orden a larga distancia:
La estructura de la periodicidad es la misma para
los diferentes tipos de tomos
 La estructura de la periodicidad queda definida
mediante un conjunto infinito de puntos obtenidos
mediante combinacin lineal entera de dos
vectores: traslaciones elementales

R n a mb
 Cristalografa y redes de BRAVAIS:
APILAMIENTOS DE KEPLER (1611) Desarrollo de la cristalografa
(Sobre los copos de nieve de seis caras)

Jean-Baptiste Louis Ren Just Hay (1743-1822)

Rom de l'Isle (1736-1790)

(Hay, 1784)

Johann Friedrich Christian Auguste Bravais (1811-63)

Hessel (1796-1872)
 RED DE BRAVAIS :
conjunto infinito de puntos obtenidos mediante
combinacin lineal entera de tres vectores:
traslaciones elementales

R n a mb p c

Es interesante sealar que los conceptos bsicos de la cristalografa fueron

introduciodos antes de que se desarrollara la teora atmica moderna, a partir del
estudio de la forma y simetras de monocristales naturales.
Los cientficos antes citados intuyeron claramente que esas formas solo eran posibles
macroscpicamente si estaban formadas por un apilamiento peridico de pequeos
paralelepipedos idnticos
 ESTRUCTURA CRISTALINA : RED DE BRAVAIS + MOTIVO
La estructura de cualquier slido cristalino queda definida mediente su
RED DE BRAVAIS y un MOTIVO (conjunto de tomos que se repiten
peridicamente)

R1 a

R2 b

a R2 a b

R4 a 2 b
b
 CELDA PRIMITIVA UNIDAD :
Las tres traslaciones elementales definen un paraleleppedo que
incluye el MOTIVO. Una celda primitiva unidad, trasladada segun
todos los vectores de la RED DE BRAVAIS reproduce el cristal sin que
haya superposicin entre celdas.

S1 a b

S 2 a (a b ) S1

S 2 a (2a b ) S1
 CLASIFICACIN DE LAS REDES DE BRAVAIS PLANAS
El paralelogramo ms general puede definirse mediante sus dos
lados (a, b) y el ngulo que forman ()

Oblicua o Rectangular Rectangular Hexagonal Cuadrada

Monoclnica centrada

ab ab ab ab
ab
90 90 90 120
90

a
a
a a b a

b
b b b
a
b
 CLASIFICACIN DE LAS REDES DE BRAVAIS
El paraleleppedo ms general puede definirse mediante sus
tres aristas (a, b, c) y sus tres ngulos (, , )

b
a

 CLASIFICACIN DE LAS REDES DE BRAVAIS:
REDES SIMPLES

Triclnica Monoclnica Ortorrmbica Tetragonal Trigonal Hexagonal Cbica

abc abc abc abc abc abc abc

90 90
90 90 90 90 120 90
 CLASIFICACIN DE LAS REDES DE BRAVAIS:
REDES CENTRADAS

Monoclnica Ortorrmbica Ortorrmbica Ortorrmbica Tetragonal Cbica Cbica

centrada centrada centrada centrada centrada centrada centrada
en bases en cuerpo en bases en caras en cuerpo en cuerpo en caras
abc abc abc abc a bc a bc abc
90
90 90 90 90 90 90 90
 ELEMENTOS DE SIMETRA
Se dice que un objeto posee un elemento de simetra cuando al aplicarle
una determinada transformacin el objeto coincide consigo mismo

Inversin Matriz de transformacin

z (x,y,z)
1 0 0
I 0 1 0
y 0 0 1

(-x,-y,-z)
 Reflexin especular
(plano XZ) Matriz de transformacin

z
1 0 0
0 1 0
(x,-y,z) (x,y,z) XZ
y 0 0 1

x 1 0 0
XY 0 1 0
0 0 1

1 0 0
YZ 0 1 0
0 0 1
 Rotacin de orden n Matriz de transformacin (eje Z)
Giro de =360/n en torno a un eje

z cos sin 0
Cn sin cos 0
0 0 1
y
(x,y,z) =360/2=180

x 1 0 0
C2 0 1 0
(x,y,z)

0 0 1
=360/6=60
=360/3=120
=360/4=90 1 3
1 3 0
0 0 1 0 2 2
2 2
C4 1 0 0 C6 0
3 1
C3 0
3 1
2 2
2 2
0 0 1
0 0 1
0 0 1
 Por qu solo hay rotaciones de orden 2, 3, 4 y 6?
Porque son las nicas compatibles con la simetra de traslacin

Siempre es posible teselar con cuadrados,

rectngulos, hexgonos o paralelogramos

No es posible teselar solo con pentgonos

 Es posible teselar aperidicamente?
Figuras de Penrose

Roger Penrose
Con 2 rombos
Con 4 polgonos

Se trata de ordenamientos predictivos

aperidicos, a partir de los cuales ha sido
posible entender la estructura los
CUASICRISTALES (1984), materiales
que presentan diagramas de difraccin
de rayos X con picos bien definidos y con
simetras de orden 5 o 10, incompatibles
con la simetra de traslacin de una red Cuasicristal Al-Ag
de Bravais Dan Shechtman
P. Nobel Qumica 2011
 GRUPO PUNTUAL DE UNA ESTRUCTURA
Al incluir el elemento neutro E, los elementos de simetra del cristal forman un grupo
algebraico. Si consideramos nicamente las transformaciones que mantienen fijo al menos
un punto, obtenemos el GRUPO PUNTUAL de la estructura

1 0 0 1 0 0
Red monoclnica E 0 1 0 XY 0 1 0
0 0 1 0 0 1
y
1 0 0 1 0 0
XY C2 0 1 0 I 0 1 0
x 0 0 1 0 0 1

C2h (Schoenflies) 2/m (Internacional)

E I C2 XY
z (C2)
E E I C2 XY

I I E XY C2

C2 C2 XY E I

XY XY C2 I E
CLASES CRISTALINAS DEL SISTEMA MONOCLNICO
Grupo C2 (2) (E,C2)
Grupo C2h (2/m) (E,C2,XY,I)

C2 (Schoenflies) 2 (Internacional)
E C2
Grupo C1 (m) (E, XY)
E E C2

C2 C2 E

C1 (Schoenflies) m (Internacional)
E XY

E E XY

XY XY E
Elementos de simetra del sistema cbico
CLASES CRISTALINAS DEL SISTEMA CBICO (5)
CLASES CRISTALINAS DE SISTEMAS NO CBICOS (27)
 ELEMENTOS DE SIMETRA DEL GRUPO ESPACIAL
Si solo existen transformaciones de simetra puntuales el GRUPO ESPACIAL de una estructura es el
grupo que incluye, adems de los elementos del GRUPO PUNTUAL, todas las traslaciones de la red de
Bravais y, obviamente, sus combinaciones con los elementos del grupo puntual.
Existen adems otros elementos de simetra que combinan tranformaciones puntuales con traslaciones
que no son de la red de Bravais.

Eje helicoidal de orden n (nm) Plano de deslizamiento (a,b,c,n,d)

Giro de =360/n en torno a un eje seguido
de una traslacin de m/n el parmetro de red
en la direccin del eje.
z
(x,y,z+t)
Reflexin especular respecto a un plano seguida de
una traslacin mediante un vector (no perteneciente a
la red de Bravais) paralelo a una traslacin elemental
(a, b, c), o a una diagonal (n, d) de la celda unidad
z
(x,-y, z+t)

y
(x,y,z)
y
(x,y,z)
x (x,y,z)
x

La inclusin de estos nuevos elementos de simetra

conduce a un total de 230 grupos espaciales
 ESTRUCTURAS COMPACTAS
Estructuras obtenidas mediante apilamiento compacto
de planos hexagonales compactos

Compacto No compacto

ESTRUCTURA CBICA
CENTRADA EN CARAS
Secuencia de apilamiento
ABCABCABC

ESTRUCTURA HEXAGONAL
COMPACTA
Secuencia de apilamiento ABABAB
 ESTRUCTURAS DE MATERIALES DE INTERS TECNOLGICO

Semiconductores
Estructura diamante
elementales

IIB IIIB IVB VB VIB

B C N O

Al Si P S

Zn Ga Ge As Se

Cd In Sn Sb Te

Hg Tl Pb Bi Po
Configuracin
sp3
Semiconductores Estructura zinc-blenda
compuestos

IIB IIIB IVB VB VIB

B C N O

Al Si P S

Zn Ga Ge As Se

Cd In Sn Sb Te

Hg Tl Pb Bi Po

Configuracin
III-V: GaAs, InP, GaN, etc sp3

II-VI: ZnSe, CdTe, HgSe, etc

Estructura zinc-blenda Estructura NaCl

Configuracin Capas
sp3 completas

Coordinacin Coordinacin
tetradrica octadrica
Enlace Enlace
covalente inico
GaAs, ZnSe, CuBr MgO, KCl
 APNDICE A LA LECCIN 1
(Material suplementario, no forma parte del programa)
APLICACIONES DE LA TEORA DE GRUPOS
Si bien no podemos desarrollar y aplicar la teora de grupos en un curso de introduccin,
mencionaremos sus principales aplicaciones.

El hamiltoniano de los electrones e iones del cristal debe ser invariante frente a todas las
operaciones de simetra del cristal. El operador hamiltoniano conmuta con los operadores de los
elementos de simetra y, por tanto, las funciones de onda de los estados electrnicos y
vibraciones deben ser funciones propias de dichos operadores.
Las principales aplicaciones de la teora de grupos son la CLASIFICACIN de los estados
cristalinos y fonones y las REGLAS DE SELECCIN de las transiciones entre estados, inducidas
por excitaciones externas.

Caso sencillo: red monoclnica

C2h (Schoenflies) 2/m (Internacional) C2h tiene orden 4 (4 elementos) y es abeliano.
Cada elemento solo puede ser conjugado de s
E I C2 XY
mismo. Contiene 4 clases de un elemento.

E E I C2 XY Una representacin de un grupo es un conjunto de

objetos matemticos isomorfo al grupo.
I I E XY C2
Para C2h las cuatro matrices que representan a (E,
C2 C2 XY E I C2, XY , I) son una representacin tridimensional
generada a partir de una base de tres funciones (x,
XY XY C2 I E y, z), coordenadas de un punto
 Un teorema de la teora de grupos establece que hay tantas representaciones
irreducibles como clases y que sus dimensiones obedecen a la ecuacin:
r
l
g
2
12 12 12 12 4 C2h tiene 4 representaciones
irreducibles unidimensionales
1

El conjunto de valores propios

Base E I C2 XY
obtenidos es una representacin
z Ez=z Iz=-z C2z=z XYz=-z
unidimensional de C2h.

Valores 1 -1 1 -1 Las funciones de onda de electrones

propios y fonones deben ser pares o impares
respecto a E,C2,XY,I.

Tabla de caracteres y funciones de base de C2h

Rep. E I C2 XY Funciones
Las funciones de onda de
Ag 1 1 1 1 x2, y 2, z 2 , xy electrones y los desplazamientos
atmicos se clasifican segn la
Bg 1 1 -1 -1 xz, yz
representacin a la que
Au 1 -1 1 -1 z pertenecen.

Bu 1 -1 -1 1 x, y
 REGLAS DE SELECCIN

En el producto interno del espacio de Hilbert las funciones de onda

pertenecientes a representaciones diferentes son ortogonales.

La probabilidad de transicin debida a una perturbacin V es proporcional

al elemento de matriz:

H12 1 V 2

Para que una la transicin est permitida 1 y V 2 deben pertenecer a la

misma representacin, sabiendo que la representacin de V 2 es el
producto de las representaciones de V y 2

En una transicin dipolar elctrica el potencial de perturbacin es proporcional

a la coordenada de la direccin de polarizacin de la luz (x, y o z) y V
pertenecer a la misma representacin que dicha coordenada