Revista Cubana de Qumica

ISSN: 0258-5995
revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu
Universidad de Oriente
Cuba

Gaytn Placeres, E.; Hernndez Martnez, B. N.; Rodriguez Negrn, Z.; Castellanos
Valds, G. T.
DETERMINACIN DE CS2 POR YODOMTRA CON COMPARACIN DE PATRONES
Revista Cubana de Qumica, vol. XVII, nm. 1, 2005, pp. 61-66
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=443543685027

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DETERMINACIN DE CS2 POR YODOMTRA CON COMPARACIN DE PATRONES
* E. Gaytn Placeres, B. N. Hernndez Martnez, Z. Rodriguez Negrn, G. T. Castellanos Valds.
*Centro de Bioactivos Qumicos. UCLV. Cuba. Tel. 281473. egaytan@cbq.uclv.edu.cu
Departamento de Licenciatura en Qumica. Facultad de Qumica y Farmacia, Universidad Central Marta Abreu de
Las Villas. Cuba.

Introduccin
El disolvente disulfuro de carbono crudo, proveniente de la empresa Rayo Nitro de Matanzas,
requiere un proceso de purificacin para ser empleado en las producciones de ingredientes activos
del Centro de Bioactivos Qumicos. Estas producciones estn dirigidas a la industria farmacutica y
biotecnolgica por lo cual es requisito indispensable mantener un estricto control sobre la pureza
de los reactivos que entran en el proceso1,2.
Por otra parte, teniendo en cuenta las caractersticas toxicolgicas y la peligrosidad de este
contaminante resulta necesario conocer su contenido exacto en las distintas corrientes del proceso
productivo incluidos los residuales del mismo3,4.
Para el control analtico de la pureza del solvente y su cuantificacin en los sustratos referidos se ha
implementado la determinacin yodomtrica que se fundamenta en la reaccin de dicho componente
con alcohol etlico, en presencia de hidrxido de sodio, seguido del posterior tratamiento, in situ, del
producto intermedio formado con disolucin estandarizada de yodo. El exceso de yodo se valora
con tiosulfato en presencia de almidn como indicador5.

Mtodos experimentales
Los reactivos principales empleados en el trabajo son los siguientes: yodo, tiosulfato de sodio,
hidrxido de sodio, yoduro de sodio, dicromato de potasio, etanol absoluto, fenolftalena, cido
actico, disulfuro de carbono, almidn, cido sulfrico, acetato de sodio; todos de calidad puros para
anlisis.
Se aplica un diseo factorial informativo 23-1 para conocer si las condiciones de tiempo de contacto,
relacin alcohol etlico-hidrxido de sodio y la acidez del medio en la valoracin tienen influencia
sobre el resultado final. Los factores y niveles del diseo aparecen en la tabla 1.
Tabla 1: Factores niveles del diseo 23-1 , condiciones de reaccin
X2 Tiempo de contacto, X3 H2SO4 mL
Factor X1 NaOH/C2H5OH mL
min.
N.S 6 30 5
N.I 4 60 4
La funcin respuesta escogida es la pureza, calculada a partir de las concentraciones de las
disoluciones de yodo, tiosulfato de sodio y de la concentracin molar de equivalente del CS2, segn
la estequiometra de la reaccin especificada.
El tiempo de contacto del yodo con el intermediario, en el momento de valorar es de 5 minutos.
Clculo de la pureza a partir de un factor de proporcionalidad
Para facilitar los clculos analticos se establece un factor de equivalencia entre las disoluciones de
yodo y de tiosulfato de sodio, as como un factor de equivalencia entre la pureza de una muestra de
calidad certificada, con el volumen de yodo que se consume en la valoracin del intermediario.
En las condiciones establecidas para la determinaron analtica se toma el volumen seleccionado de
disolucin de NaOH/Etanol, empleado como ensayo en blanco, se regulan todas las condiciones de
experimentacin, se aade el volumen de disolucin de yodo y se procede a la valoracin con
tiosulfato en las condiciones dadas.

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 V , yodo
El factor (f) determina como la razn f = sirviendo esto para simplificar los clculos
V , tiosulfato
en determinaciones seriadas.

Factor de pureza respecto al yodo:

En las condiciones establecidas para la determinacin analtica se mide el volumen de disolucin de
NaOH/Etanol que contiene la muestra de concentracin conocida de CS2, se regulan todas las
condiciones de experimentacin y despus de aadir el volumen de disolucin de yodo (20 mL) se
procede a la valoracin con tiosulfato en las condiciones especificadas.
% pureza. mMuestra
El factor (k) determinado como la razn K = , sirve para
Vyodo, adicionado Vtiosulfato f
simplificar los clculos en determinaciones seriadas.
Experimentalmente se estableci que este factor K debe ser determinado simultneamente con el
anlisis de la muestra y que de un da a otro puede sufrir variaciones que al ser consideradas no
interfieren en el anlisis. Con la determinacin experimental del factor K las determinaciones
seriadas resultan muy rpidas y confiables.
Procedimiento general:
Toma de la muestra: Se pesa exactamente, por diferencia, la masa de la muestra objeto de anlisis
en un matraz aforado que contenga solucin de hidrxido de sodio en alcohol absoluto minimizando
as la volatilizacin del disulfuro de carbono. Se completa el volumen hasta el aforo con la solucin
de NaOH /ETOH y se mantiene en reposo una hora y media aproximadamente, para
posteriormente realizar la valoracin.
Realizacin del anlisis: Se transfieren, exactamente las alcuotas de la disolucin anterior a
matraces cnicos de valoracin, aadiendo NaOH/ETOH, as como solucin buffer de acetato de
sodio y varias gotas de indicador fenolftalena, con lo que la disolucin debe tomar un color rojo
violceo. Para regular el pH del medio reaccionante se aade a continuacin disolucin de cido
sulfrico hasta justamente desaparicin del color del indicador.
Adicionar un volumen exacto de disolucin, factorizada, de yodo con tiosulfato de sodio, en exceso
respecto a la cantidad de CS2 a reaccionar, y esperar algunos minutos. Se valora el exceso de yodo
con disolucin estndar de tiosulfato de sodio, en presencia de disolucin de almidn como
indicador. Cuando se percibe una tonalidad ligeramente azulada se contina la valoracin hasta
desaparicin del color.
Una vez determinadas las condiciones de trabajo y establecido el factor de proporcionalidad se
procedi a comprobar las caractersticas analticas de la tcnica tales como: linealidad, precisin, y
exactitud.
Para comprobar la repetibilidad del mtodo se aplica el procedimiento descrito realizando un total
de 9 rplicas, en un mismo da por el mismo analista y bajo las mismas condiciones. Este mismo
procedimiento se desarroll en otro da procediendo de la misma forma que en el caso anterior para
un total de 12 experimentos.
Para comprobar la linealidad de la tcnica se preparo una solucin patrn de CS2 con 1.2773 g en
100 ml de etanol. De esta solucin patrn se tomaron 50 ml y se llevaron a un matraz de 100 ml,
enrasando con KOH al 5% en etanol (solucin A) y se deja reposar por 2 horas. De esta solucin A
se tomaron diferentes alcuotas y se valoraron prosiguiendo la misma tcnica desarrollada
anteriormente.
Posteriormente se realiz un estudio de interferencias teniendo en cuenta las caractersticas de la
matriz de aplicacin. Par ello se empleo un diseo de experimento
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25-2 en el que las variables utilizadas fueron: G-0, nitrometano, furfural, piridina y bromuro. La
masa de disulfuro de carbono utilizada en cada corrida experimental correspondi a 0.02 g. Las
variables y niveles del diseo se muestran en la tabla 2.
Tabla 2: Factores y niveles del diseo 25-2 aplicado al estudio de interferencias
Cdigo X1 X2 X3 X4 X5
Var. m(G-0), m(NM), g m(furfural), m(piridina), g m(Bromuro), g
g g
VS 6 1 1 1 2
VI 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05

Para ampliar el estudio de interferencias se procedi a evaluar el efecto del G-1 y su interaccin con
el disulfuro de carbono mediante el empleo de otro diseo ( 22) , tabla 3.
Tabla 3: Evaluacin del efecto del CS2 con el G-1 en la valoracin
Factor CS2, g G-1, g
N.S 0.3577 0.02
NI 0.020 0.05

Una vez realizado el estudio analtico de la tcnica se procede a aplicarlo en los siguientes sustratos:
Disulfuro de carbono destilado para su empleo como materia prima.
Disulfuro de carbono en carbn activado de la sntesis y purificacin de G-1.
Disulfuro de carbono en etanol de purificacin de G-1.
Disulfuro de carbono en colas de sntesis.

Discusin de los resultados

Los resultados del diseo 23-1 , empleado para ajustar las condiciones primarias se ofrecen en la
tabla 4. De su anlisis se deriva que no hay correspondencia entre la variable pureza calculada por
la ley de la volumetra y la certificada, lo que puede deberse a varias causas:
La probable no estequiometra de la reaccin en las condiciones dadas.
Ocurrencia de reacciones colaterales
Tabla 4: Resultados del diseo, 23-1 para la de reaccin
Variable/ X1 X2, Tiempo X3, Pureza, %
Cdigo NaOH/C2H5OH de contacto H2SO4
1 - - + 116,62
2 + - - 130,77
3 - + - 137,39
4 + + + 140,90

El comportamiento anterior motiva la introduccin de un factor K, de conversin de la pureza del

patrn respecto al volumen de yodo empleado en la valoracin, que se muestra en la tabla 5.

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 Tabla 5: Resultados de la determinaron del factor K en diferentes das
Valores del factor en cuatro das
No. K1 K2 K3 K4
1 0.1721 0.1924 0.1891 0.1979
2 0.1822 0.1880 0.1862 0.1845
3 0.1951 0.1902 0.1877 0.1947
4 0.1998 0.1862 0.1845
5 0.1873 0.1891
6 0.1906
7 0.1794
8 0.1951
9 0.1848
Promedio 0.1873 0.1902 0.1876 0.1904
R, % 99.16 100.70 99.33 100.80

Los valores de K determinados en cuatro das diferentes obedecen a una distribucin normal segn
se muestra en la figura 1.
FUNCIN DE 180
DENSIDAD 150
120
90
60
30
0
171 173 175 177 179 181
K
(X 0.001)

Figura 1. Funcin de distribucin del coeficiente K

Las caractersticas analticas presentadas en la tabla 6 reflejan que la tcnica cumple con los
criterios de precisin, exactitud y linealidad en las condiciones estudiadas.
Tabla 6: Caractersticas analticas de la tcnica
Parmetro Resultados
Pureza certificada % 99.9
Repetibilidad P = 97,26, S = 2,17, C.V. = 2,23 %
Reproducibilidad P = 96,55, S = 2,27, C.V. = 2,35 %
Exactitud( Recobrado, %) 97,35
Linealidad Cumple con el test de proporcionalidad y el
test de la pendiente

En relacin al primer grupo de interferencias estudiadas, los valores de la funcin respuesta se

reportan en la tabla 7. El anlisis de varianza demuestra que ninguna de las variables resulta
significativa con un nivel de confianza del 95 %.

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 Tabla 7: Resultado del diseo 2 5-3 empleado para el estudio de interferencias.
Var X1 X2 X3 X4 X5 Recobro
1 - - - - + 99.2
2 + - - + + 98.65
3 - + - + - 101.2
4 + + - - - 99.31
5 - - + + - 99.02
6 + - + - - 98.8
7 - + + - + 100.35
8 + + + + + 102.01

Con respecto a la influencia del principio activo G-1, la tabla 8 muestra los porcentajes de recobro
correspondientes. En la misma se pone de manifiesto que, para el nivel de concentracin de G-1
ensayado, no existe ninguna interferencia de este principio activo sobre la determinacin de CS2 y
que adems la interaccin G-1-CS2 tampoco resulta significativa.
Tabla 8: Matriz de diseo del segundo grupo de interferencias.
Experimento CS2 G-1 CS2-G-1 %de Recobro
1 - - + 98.27
2 + - - 98.76
3 - + - 98.63
4 + + + 98.49

La tabla 9 muestra el contenido de disulfuro de carbono en diferentes sustratos determinado por la

tcnica yodimtrica desarrollada en el trabajo, as como los parmetros de precisin de la misma.
Tabla 9: Determinacin de disulfuro de carbono en diferentes sustratos
Sustrato Parmetros estadsticos
Disulfuro de Carbono destilado n = 9; P = 99.7886; S = 3.94; C.V. = 3.959 %
Disulfuro de carbono en carbn activado de n = 15 R = 2.20 % ; S = 0.067; C.V. = 3.07%;
la sntesis G-1. I.C. = 0.37
Disulfuro de carbono en etanol de n= 15 R = 3.31%; S= 0.015; C. V.= 4.51 %; I.C. =
purificacin de G-1 0.08
Disulfuro de carbono en colas de sntesis. n = 15; R = 31.01 %; S = 1.11; C.V. = 3.579%;
I.C. = 0.79
Disulfuro de carbono en carbn activado de n = 15 R = 0.198 %; S = 0.0086; C.V. = 4.35%;
purificacin de G-1. I.C. = 0.0048

Conclusiones.
1. Ha sido desarrollada una tcnica yodimtrica para la determinacin cuantitativa de disulfuro
de carbono, siendo aplicada a diferentes sustratos del ciclo productivo de la Planta de
Produccin del Centro de Bioactivos Qumicos.
2. Se demuestra que la utilizacin de un factor de conversin K , a partir de una disolucin
patrn de CS2 , conduce a la obtencin de resultados repetibles y reproducibles.

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Bibliografa
7. N. Castaedo y otros: Registro de Queratofural, No211, C.B.Q., U.C.L.V. , Cuba, (1993).
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9. A. Cotton, C. .Murillo and M. Bochmann: Advanced Inorganic Chemistry, John Wiley &
Sons, Inc., pp.1248 (1999).
10. L. Meites, Handbook of Analytical Chemistry. McGraw-Hill Book Company, Inc. N.Y.
635, (1963).
11. Fritz Feigl and Anger V.: Spot test in organic analysis Elsevier Publisher Company, pp.
68 y 716,( 1966).

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