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' ~,
PRESENTADO POR:
ASESOR:
CALLAO-PER
2013
PRLOGO DEL JURADO
Tal como est asentado en el Libro de Actas de Sustentacin de Tesis N 02, Folio N 53, Acta
N 236 de fecha VEINTIUNO DE AGOSTO DE 2012, para optar el Ttulo Profesional de
Ingeniero Qumico de acuerdo al Reglamento de Grados y Ttulos aprobado por Resolucin W
082-2011-CU del 29 de abril de 2011 y .Resolucin N 221-2012-CU del 19 de setiembre de
2012
Agradecimientos
Este trabajo est dedicado a mis mentores principales: Mis padres, Jorge y Ana
a quienes les debo todo en la vida, a quienes siempre han estado conmigo y
me han alentado a seguir adelante.
Pg.
RESUMEN.................................................................................................................. S
II. OBJETIVOS.............................................................................................................. 8
2.1 Objetivo PrincipaL---------------------------------------------------------------------------------- 8
2.2 Objetivos Especficos................................................................................. 8
V. MATERIALES Y MTODOS...................................................................................... 69
5.1 MATERIALES ........................................... :................................................... 69
5.2 MTODOS.................................................................................................... 69
IX. REFERENCIAS.......................................................................................................... 86
ANEXOS..................................................................................................................... 92
RESUMEN
.
calculado el potencial de acidez mxima.. el potencial de. neutralizacin y el potencial
produdr o no un agua acida con la finalidad de tomar las previsiones del caso y usar
del agua de mina, con la finalidad de tomar la estrategia del caso, segn sea los usos
Pb+2, Cd+2
Una vez separada la mayoria de Jos cationes en medio alcalino, se requiere llevar el pH
llilan precipitado mmo lhlidrxidos insolub!Jes que conjuntamente con el sulfato de calcio
.smn retirados ern fumrna de slidos.
volumen de agua de mina que permite calcular la masa total de hidrxido de calcio
5
l. INTRODUCCIN
Los drenajes cidos de mina, contienen una gran cantidad de slidos en suspensin y
con alto contenido en sulfato y metales disueltos (Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Pb; etc.),
Una alternativa al tratamiento convencional de los drenajes cidos de mina, tanto si las
Para ello actan cambiando las condiciones d~ Eh y pH de las aguas acidas de forma
6
Por lo general, en los sistemas pasivos se recurre al uso de material alcalino para
neutralizar la acidez, a substratos orgnicos para crear ambientes reductores y al
empleo de bacterias para catalizar las reacciones y acelerar los procesos que forman
precipitados.
7
11. OBJETIVOS
8
111. LEYES Y NORMAS RESPECTO A LA DISPOSICION DE AGUAS ACIDAS:
3.1. PROBLEMTICA DE LAS AGUAS ACIDAS DE. MINA
Muchos autores describen como aguas cidas de mina a los drenajes con
de 400-500 ""' S/cm, carbono orgnico total (COT) de 1-2 mg/L (Moreira
organismos y autores.
9
~~me BJDli.iliD a WEimD Km de riberas de ros con metales como
2
En el ao 2000 la USEPA llega a estimar la existencia de ms de 4.400 Km
10 '
IV. FUNDAMENTO TEORICO
desarrollo de los recursos hdricos del mundo, Agua para todos, agua para
19
cada vez ms escaso tanto a nivel superficial como subterrneo, necesario
por lo tanto, clave del progreso social. Sin embargo, demasiado a menudo
deshechos.
20
Un ao ms tarde, la Declaracin Ministerial del Tercer Foro Mundial del
'"contaminador paga".
aguas residuales que pueden reutilizarse para distintos usos, todos los
al actual.
21
El agua cida representa un problema, debido a su naturaleza corrosiva. La
Fuente:http://todoproductividad.blogspot.com/20ll/09/entendiendo-la-corrosion-en-detalle-y_l4.html
22
caractersticas (fsicas y qumicas) y carcter (permanente y temporal) del
ser potable o resulte nociva hasta alcanzar niveles bastante inferiores (por
23
4.3 Caracterizacin de las aguas cidas de mina
La caracterizacin precisa del drenaje cido es muy importante para
Estos autores consideran deseable analizar tambin el Ca, Mg, Na, Cl, K, Br
durante un ao hidrolgico.
que definen el pH), junto con los iones hidrgeno que se pueden generar
24
En la prctica, lo que se mide en el laboratorio es la acidez neta y la
CaC03.
25
En el caso del pH se tiene que la concentracin de iones H+ es igual a
Que un drenaje presente alcalinidad neta significa que una vez que se ha
Disponibilidad de pirita
Presencia de oxgeno.
Concentracin de oxgeno.
como catalizadoras.
26
Sobre algunas de estas variables se puede actuar, para reducir dichas aguas
cidas. El problema se plantea, muchas veces, cuando sobre una
http://www.google.eom.pe/imgres?q=muestreo+hidroquimico&um=1&hl=es&sa=N&
27
El agua se hace fuertemente corrosiva.
oxgeno y slo una pequea parte de estos depsitos aflora a 'la superficie.
El drenaje se forma cuando los minerales que contienen azufre,
reaccin general que controla este proceso es: (Almagro, G., 1998)
En forma inica .
En forma molecular
28
El hierro frricocomo sulfato frrico se hidroliza para producir hidrxido
En forma inica
En forma molecular
En forma inica
En forma molecular
En forma inica
En forma molecular
29
Finalmente, se puede escribir la reaccin general de oxidacin de los
frrico:
Tambin se puede escribir una reaccin para los sulfuros metlicos con
.
estado de oxidacin +3
Este lixiviado reacciona con las rocas del entorno produciendo la hidrlisis
30
El potencial de una mina para generar acidez y producir contaminantes
1. Descomposicin de la Arsenopirita
Mecanismo Directo
2FeAsS +702 +2H 20+H 2 S0 4 -.:. Fe 2 (S0 4 ) 3 +2H 3 As0 4
Mecanismo Indirecto
2. Descomposicin de la Calcopirita
Mecanismo Indirecto
CuFeS2 +8Fe2 (S0 4 ) 3 +8H2 0---)> CuS0 4 +17FeS04 +8H2S04
31
3. Descomposicin de la Enargita
Mecanismo Indirecto
2Cu3AsS4 +11Fe2 (S04 ) 3 +8H20---+6Cusq +22FeS04 +5H2S04 +2H3 As04
4. Descomposicin de la Esfalerita
Zn (1-x) Cd x S+ 8Fe 3+ +4H 2 O---+ SH+ + (1- x)Zn 2+ + xCd+2
..
+so-z + 8Fe+
. 4
2
Hacemos x = 0.5
Multiplicando xlO
En forma inica
Zn SCd S S10 + 80Fe 3+ + 40H 2 O---+ 80H+ + 5Zn 2 + + 5Cd+ 2 + IOS0-4 2 + 80Fe+ 2
En forma molecular
Zn 5 Cd 5S 10 + 40Fe 2 (S0 4 ) 3 + 40Hp ~ 90H 2 S0 4 + 5ZnSO 4 + 5CdS0 4 +80FeSO 4
1. Reduccin de Sulfatos
32
e) Fe+2 +1 1402 +114 f1+--+ 1/BH2 0+Fe+ 3
Uranita
Branerita
Siderita
Smithsonita
5. Reduccin de la Acidez
33
6. Principios del Tratamiento
Cal:
...
Cabeza:
e) Precipitacin
Cal:
Cabeza:
Precipitacin de hidrxidos
34
HS +M2 -+MS+H+ ... (4)
Oxidacin bacteriana
MS+02 ~MS0 4
35
Ciclo Redox del Hierro: Oxidacin de la Pirita
Ciclo Redox del Hierro: Precipitacin del hierro frrico a pH neutro o alcalino
r:~-;~;~::Tr_~-~-~"TJ-~ .:;;:--'?~w7:,..._.,~;.-c:':"_";\?~'~:-:"T)::"t!OT"-:p:;:;:-:~~..,::--,::.--~-~-~--::)'_"...,,"1
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recic.lble$1
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__ "' __
36
Ciclo Redox del Hierro: Respiracin anaerbica de hierro frrico
37
38
Ciclo Redox del Hierro: Oxidacin aerbica espontnea de hierro ferroso
39
Bac. acidfilas del S: Thiobaci/lus ferrooxidans
40
~'~:.,.''"'~<~~~v. _":' .._,:-~ -~-"t-~:--"""':""''~ ,-_--;::--"'"~ -~~ '<';'7' ._"~'::.. :7r-;,...~ ~-1 ~:"" -~-.--:-::--;-~-:~ "-~- -~-,.-...":'''.;";
Fuente: MANUEL A. CARABALLO MONGE (1, *), FRANCISCO MACIAS SUAREZ (1), JOS MIGUEL
NIETO LlfiAN (1), CARLOS AYORA IBAfJEZ (2)
medio.
41
3. Actuar con rapidez y eficacia en la construccin de . barreras.
.
S. Realizar el tratamiento de las aguas cidas (caso de producirse) .
. 6. Regenerar el medio.
Con respecto a las formas de actuar, cabe distinguir aquellas acciones que
otros.
potencialmente acidificadores.
42
Sellado de comunicaciones con el subsuelo.
etc.) y enmiendas.
La eleccin entre uno u otro mtodo, depende de las condiciones (origen,
desage, grado de actividad, etc.), caractersticas (fsicas y qumicas) y
carcter (permanente y temporal) del efluente, as como espacio
disponible.
43
aguas, aunque a menudo dichas soluciones son complejas de aplicar, que
Aditivos base. Material alcalino, tales como caliza, cal, ceniza de soda
pueden ser agregados a la roca sulfurosa con el fin de amortiguar las
reacciones productoras de cido.
de agua y aire.
44
metal. de valor como uranio, cobre, zinc, nquel y cobalto presente en un
activos.
..
4.7 Posibles medidas de recuperacin
45
Sistemas reductores y productores de alcalinidad, que se basan en
manifiesto que cuando los sulfuros entran en contacto con las cenizas
46
de monitoreo dan una mejor y ms amplia cobertura en tiempo real al
seguimiento.
.
PRINCIPIOS DE TRATAMIENTO
Aunque los reactivos utilizados en sistemas pasivos son distintos de los que
se usan en sistemas activos, los principios de tratamiento en ambos tipos
tres protones (H+) para cada mol de metal hidrolizado. Esta acidez
47
Par ejemplo, el proceso industrial para sacar arsnico de aguas es por
Donde CHzO representa una fuente de carbono. Una vez que existen
iones de Hs en solucin, los metales divalentes podran reaccionar y
Donde "M 2+" representa Fe 2+, Zn 2+, Cd 2+, etc. Por el consumo de un
48
(iii) Otros enfoques.
La literatura. contiene . muchas sugerencias
..
sobre la posible aplicacin
.
..
Aunque factibles tcnicamente, ya pesar de sus ventajas en la
recuperacin de metales especficos que podran ser rentables, hasta
la fecha no existen aplicaciones de estos mtodos a escala real. Eso es
primariamente porque las costas de construccin y operacin de
estos mtodos son todava demasiado altas en el contexto de los
Consideraciones generales
Younger et al. (2002} nos ofrecen una discusin completa de procesos
Precipitacin de hidrxidos
Hasta la fecha, la gran mayora de sistemas de tratamiento activo para
Sedimentacin.
49
Cada paso en este proceso ofrece una oportunidad para la intensificacin,
Se precissn concentraciones
residuales b~as /!.ara
f
metales/SO."?
NO SI
't ...
Trat. el lisia:~: oxidacin, dosis [SO/'] > [ o{metales)l?
1 1
con dlcalis y sedimel'ltl!cin
NO 1 SI
t ...
Osmosis inversa 1 Hay fuentes de
j Hay mucho espacio? 1
1 1
carbono crudo?
SI NO 1
Cascada de aireacin y
Tratar por oxidacin mecnica t
SI NO
...
tanques de sediment. {Ackman. 2000) 1 cp.~lmica, y ASPAM Hay
con sedimentacin en (Rose et al .. 1998) fuentes de
clarificadores u otro roceso de carbono
RBS refinado?
SI NO
~ +_ ...
Siguen demasiadasaltas THIOPAQ Proccs<>
las concentraciones de Fe? J (Boonstra
etal., 1999)
SAVMINTM
(Smit. 1999)
SI 1 NO
Pasos aadidos de
J
dcsi5, sedimentacin,
etc. y/o limpieza final Descarga final al rlo {otro uso
oon humedal aerbico 1 1
50
(iii) El paso de la sedimentacin frecuentemente ofrece las oportunidades
densidad.
En este proceso se bombea un porcentaje ("' 80%} del lodo final del
estanque de sedimentacin hasta el punto de arranque de la planta. Las
51
salinidad de aguas de mina mientras que los metales se precipitan como
hidrxidos.
precipitar los metales problemticos (Fe, Mn, Zn, Cd, etc.) como hidrxidos,
. .
2
y la Ca + aadida reacciona con el sulfato en el agua para precipitar yeso.
..
Tras la precipitacin de la mayor cantidad de yeso posible, el agua todava
suele contener unos 2500 mg.L-1 de so/-.
(en Sudfrica), pero se espera su aplicacin a escala real en las zonas secas
a escala real para aguas de minas en Europa. (La nica aplicacin a escala
52
Sin embargo, se han visto aplicaciones exitosas a escala piloto (en la mina
Wheal Jan e, UK, por ejemplo), y de estas pruebas es claro que los procesos
(tales como Cu, Zn), para que par varios procesos activos de RBS
primas.
Entre las posibles acciones de los procesos activos de RBS hay dos muy
notables:
C02, y/o etanol como una fuente de carbono para las bacterias. El
53
Reacciones qumicas de la actividad cataltica de la bacteria.
Fin: Oxidacin del Fe(ll) acuoso, Fe(ll) y S en los minerales .
\ .
4FeSQ+2H
. 2SQ.+Oz~2Ft?.(SQ.)3 +2H
. 2 0(G.
., f'ernco
eneract.n 1on }.
54
Rejalgar (AsS} Esfalerita (ZnS)
Orpimenta (As2S3} Marmatita (ZnS}
Cobaltita (CoAsS} Galena (PbS)
Pentlandita (Fe,Ni}gSs Geocronita Pb14(Sb,As}sS2s
El cual acta como un potente agente oxidante para minerales tales como
aumente la acidez de las aguas. Aunque estos son dos problemas en sC nos
55
Fig. 4: Agua de mina conteniendo arsnico
Fuente: ORDONEZ ALONSO, MA. 1999. Sistemas de tratamiento pasivo para aguas cidas de mina.
56
Flg. S : Zona almacenamiento de escombros
Fuente: http:/!www.google.eom.pe/search?hl=es&cp=35&gs_id=3u&xhr=t&q=ahnacenanento+de+escombros
tecnolgico, o por las mismas, se explot solo de manera parcial, est ah,
57
Estas minas, y sus escombreras y balsas de estriles constituyen autnticas
Fig. 6: Zonas relaveras y superficies descubiertas que propician la formacin de aguas acidas en la Ciudad de Cerro de Paseo.
Fuente: http://www.google.eom.pe/lmgres?q=relaves+mlneros
58
El problema radica en que pasa si este ltimo mineral conti.ene una fase
cido es:
59
arsenicales (p.ej., enargita}, pueden dar lugar a intensos problemas de
kilmetros y ms.
100 mg K-1, los cuales se encuentran como arseno azcares {en las algas) o
arsenobetaina (en invertebrados y peces). Las plantas terrestres pueden
60
acumular arsnico por captacin a travs de las races, o por adsorcin de
demasiado abundantes.
61
.i..~a ..:.... .
4, ,,
-' ,_r~
. ':~'
62
.......................... ~tt::"~--~~"'
Sc.oro~le
-60
-70~~~~~~~~~~~~~~
~ 2. 4 '6 8 M
pH
Flg. 9 Rango de Eh y pH en el cual pueden existir especies solubles de arsnico.
Fuente: BENNER. S.G., BLOWES O.W. & PTACECK CJ. 1997. Afullscale porous reactive wall for prevention of add mine dralnage.
Ground Water Monitoring and Restoration
63
4.8.2 TRATAMIENTO PASIVO DE AGUAS CIDAS DE MINA
CONSIDERACIONES GENERALES
a/., 1994). Los mtodos aplicables para aguas alcalinas de mina (es decir
.
aguas contaminadas solamente par Fe y Mn) son ya bien desarrollados, y
proceso que libera acido protnico, sin embargo, una vez que se ha
puede usar un humedal aerbico como paso final, para remover los ltimos
mg/L de hierro.
investigacin 11
PIRAMID" (Comisin Europea, so Programa Marco;
64
4.9 TRATAMIENTO DE AGUAS CIDAS
Es un problema de flujo
1 subternlneo? 1
.. NO 1 SI
--.
l El agua precisa desalini:zacin SI Uso de un sistema subterrneo con reduccin
bacteriana de sulfato con tiempo de retencin
~
40 h (Cohen & Staub, 1 992)
SI
...
1
SI 1 NO
Untaades RAPS y astanqui!S en
Utiliza un
senes (Kepler & McCieary,
1994) humedal de abono
~ ~
Tratamiento final por humedal aeroblco, cuya area se estima
asumiendo las siguientes tasas de secuestraciOn (g 1m2 - dfa)
Fe 10-20
l .~
65
Por eso, algunas autoridades consideran ALD como una tecnologa de 11 pre-
tratamiento" .
una ALD recibe aguas con altas concentraciones de estos componentes, los
(despus de unos meses) el fracaso total del sistema. Aunque se han vista
unas aplicaciones de ALD a escala piloto en Europa (e.j. Ulrich, 1999;
Hamilton et al., 1999), la ausencia completa de ALD entre los 30 sistemas
pasivos en el Reino Unido (todava el pas en la vanguardia de la aplicacin
utilizacin.
seccin siguiente.
66
Humedales de abono (compost wetlands), es decir, humedales con
&McCieary, 1994).
Un RAPS tpico consta de una capa de abono (;:;::: O.Sm) encima de una capa
sin los. problemas de col matacin que afectan a las ALD porque las
pH (Hedin et al., 1994; Kepler &McCieary, 1994 }.Cada tipo de sistema tiene
67
Donde la desalinizacin es imprescindible, un SFB es la opcin ms
cada (de varios metros, para superar la permeabilidad baja del abono), y
Los PRB son un ejemplar del tipo SFB que se implementan sola mente
dentro de acuferos contaminados (Figura S; Benner et al., 1997). En todos
oxigenar el agua y sacar los restos de hierro, etc., antes de su descarga final
al ro.
Reino Unido (Younger et al., 1997; Ordez et al., 1998; Jarvis and
Younger, 1999; Heal and Salt, 1999) y Esparia (Ordez Alonso, 1999).
tecnologas pasivas par todos los pases Europeos que tienen problemas
68
V. MATERIALESYMTODOS
5.1 MATERIALES
Informacin bibliogrfica (textos, revistas, pginas web).
5.2 MTODOS
Se tomara los valores experimentales de aguas de mina reportados en
instrumentales.
proceso de neutralizacin.
69
VI. FORMULACION DE LAS ECUACIONES QUIMICAS Y CALCULOS DE MASA Y
VOLUMEN DE REACTIVOS.
Los diversos yacimientos con posibilidades de explotacin, contienen minerales
Una composicin tpica de la Compaa Minera Cerca Puquio S.A., reportado por
siguiente.
Mn 6,20% Bi Id.
S 15,80% N Id.
o 4,40% Cu 0,00
AbOs 3,40%
Fuente: Reportes del laboratorio de Anlisis Qumica Ca. Mine reo Mercantil del Per S.A
total.
70
Kg CaC0 8
KgdeCaC03 500 .
TM mmeral
98 Kg H 2SO 4 98 Kg H SO 4
Kg H 2SO 4 := 0,40 Kg ZnO x + 0,85 Kg PbO x z
81,40Kg ZnO 223,2Kg PbO'
+ 0 60 K g M g O X 8 Kg H 2SO 4 + 3 K g C a O X ---=------=.-:_
98 Kg H 2SO 4
' 40,31Kg MgO 56Kg CaO
71
6.6 Otros criterios.
NNP =NP-AP
AP= Potencial de generacin cida
NP= Neutralizacin potencial
- Carbonato disponible para neutralizar la acidez.
120.,--------------------,
e
A
..
o~~~-~--~-~~-~-~--~
o 5 10 15 2.0 25 30 35
AP (kg CaCO:r/t)
72
.. ...
400~~.~;~.~~~-~~~~,~~~~~~~~~
, No GENERA ,Aclokf':::.~,::
350 ' .' ... ' ' .. ''.
-8
:!::::
300
250
un7
uO)
200
.:.::
-150
o.
z
100
50
o
o 50 100 150 200 250 300
MPA (kg CaC03/t)
CONTENIDO RATJO
CLASIFICACIN TOTAL DE ACIDO/BASE
AZUFRE(% S) (~~~.=.6N<:;J
Potencial formador de acidez > 0,25% 1:1 o menos
-
111
(Posible)
< 025%
73
DIAGRAMA PARA MEDIR LA GENERACIN CIDO/BASE DE UNA MUESTRA
a.
~ 10~--------+--------+----~~----+---~--~
a.
2
2
O 4:ll------+-----i-----llmrri'TTI11IrmTTMmrrnnmr
tJ 2:1.....----+-------+------llffilfl+f!HIHH++HI++I'IH!ffilf
5 1:1~--------~---------+------
~ .
0,1'-------"-------'------
0,001 0,01 0,1
% Smru~o
100
10
-
D.
z
3:1
0,1
0,01 0,3 1 10
%S
Fuente: Fuente: Hugo Aduvire, AMEC (Per) S.A
74
6.7 Concentracin tpica del agua de mina
~ zn+2 : 11 mg/L
..
~ Ni+2:5 mg/L
75
9)Ag2 S~ +CB( 01-1)2 .-+2A{/OH+CBS04
tm
\ \ \ '\l
cr\ \ H \ J A
10
!le~'
\~ Z'\ m\' l\ rY \
1\ t \ \ \ .1
!1 '~ L
\ \ Y\
'\ \
\
~V
011 J
.;iiO
l
\ ~ \ 1
1
\ \V ~
1
O'
~
~
! 1
- l T
ESTRATEGIA
pH =-Log[H+ j
Para un pH de 4
76
Luego, la cantidad de [H+ ]para llevar el pH de 2.5 a 4 ser:
.l1f+ J=(3.1622>< 1o-J -1 X 10-4 )mol/ L o-3mol/ L
= 3. 022x 1
3
74g deCa( OH)2
mCa(OH.) 2 =1.511x1tr molx ( ) =0.1118g .
. 1 mo!Ca OH 2
. 2x107g Fe(OHL
mFe(OH)3 =3.5178gFeASD4 ) 3 x ( ) =1.8820g
400gFe2 804
3
77
2.- Luego 1 llevamos la solucin a un pH de 7
.
La cantidad de cido a neutralizar ser:
2 103
mCr(OH) =15.077x10-3 gCr (SO) x x gCr(OH)3 7.9231x10-3 g
3 2 4 3 392 g Cr2(S04)3
3 1369
m caso = 15.077x10- 3 g Gr. (SO ) X X CaS04 15.6923 X 1o-3 g
4 2 4 3 392 g Cf2(S04)a
concentracin es 70 mg/L
78
pH =8.1 , pOH 14-8.1 5.9 [oH- J=1.2589x10- mol 1 L
6
6
Ca(OH}2 =1 1589 x 1o- mol 1 L =5.7946x1o-' mol 1 L ..
2
14gCu(OH) 2
m Ca( OH) =0.17516gCuS04 x 0.0815 g
2 159.54gCu80 4
136g CaSO4
m Ca 804 = 0.17576g CuS04 x =0. 14BB~g
159.4gCu804
J
[ 0/7 necesario =(3. 1622 x 1tr4 -1. 1589 x 1tr6 ) mol jL =3. 15068 x 1tr4 mol/L
79
[Ca( OH) 2 ] = 3 .1~068 x 10-4 mol/ L .5753 x 10-4 mol/ L
.mol 74gCa(OH)2
mCa(OH) 2 =1.5753x10-4 -Ca(OH)2 x ( ) =0.01165g
. L . . !mol Ca OH 2
0 02714
mCa(OH)2 = x74=0.01244
. 161.4 . g
mZn(OH)2 =0161.4
02714
x99.4=0.01671
g
0 02714
mCaS04 = x136=0.02286g
161.4
154 69
mNi S04 = 0.0059x = 0.013 g
58.69
0 013
mCa(OH)2 = x74=6.3043xl0-3 g
154.69
0 013
mNi(OH)2 = x92.69=7.7895xl0-3 g
154.69
80
La concentracin de hierro remanente ser de 0.04 mg/L. en base a la curva
2
mCdSO4 =0.80xl0-3 deCd+2 x 0S.4g 2 =1.4832xl0-3
g 112.4g de Cd+ g
3
mCa(OH)2 l.4SJ2 xl0-' x 74 0.52669xl0-3 g
208.4
3
mCd(OH)2 1.4832 xl0- x 146.4 L0419xl0-3 g
208.4
3
mCaS04 l.4 832 xl0- xl36=9.6742x10-4
208.4 g
J
pH =10.5 ~ pOH =3.5 ~[OH- =3.1622 x 10-4 mol/ L
81
[OH- ]a neutralizar= 3.1622 x 10-'~ -1 x10-7 =3.1612 x 10-'~ mol/ L
J
[ H+ =[ OH-]=3.1612x 10-4 mol/ L
.
Resumiendo:
82
VIl.- DISCUSION DE RESULTADOS
l. Con el conocimiento de la composicin qumica elemental del agua de
mina, en base a los objetivos que se dese.a del agua de mina, como por
condiciones de pH.
83
VIII.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
8.1 CONCLUSIONES
1. Conociendo la composicin qumica del mineral de cabeza
insolubles.
84
prdida total de 20% de la masa de agua total tratada, teniendo que
reponer alrededor de 20~ mi. de agua por cada litro de agua tratada.
8.2 RECOMENDACIONES
rentable.
autorizados para este fin, para lo cual previamente se hace una mezcla
85
IX.- REFERENCIAS
http://www.ncl.ac.uk/environment/documents/Spanish3.pdf
http://www.ehu.es/sem/macla_pdf/macla10/IV1acla10_44.pdf
.
http://www.tesisenred.net/TDR-0803107-095332/index.html
http://www.h2ogeo.upc.es/seminarios/2004/041028_TobiasRotting.pdf
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http://www.mineriaonline.com.pe/pagedeta.asp ?idtipo=3&idpage=339
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http://www.ecoamerica.cl/pdf_notas/67/eco67_18-21.pdf
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http://www.bvsde.paho.org/bvsacg/fulltext/perusunas.pdf
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passive treatment oj acdic, aluminium-rich leachates emanating from
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YOUNGER, P.l., CURTIS, T.P., JARVIS, A.P. & PENNELL, R.. Effective passive
treatment oj aluminium-rich, acidic colliery spoil drainage using a compost
91
ANEXOS
ANEXO 1
Reglas para el aprendizaje de la solubilidad de compuestos inicos en agua
':.'-, ' -~
--,
'-
" \. ~'
(-- ""r---~-----~.ri
92
Solubilidad de los
Los iones negativos Los iones positivos
compuestos en el
(Aniones) (Cationes)
agua
iones alcalinos
cualquier anin
(Li +,Na K+, Rb +, Cs +, pl
de iones de hidrgeno
anin solubles
soluble
, predpitdot;,
93
Todos los compuestos de los iones de amonio (NH /, y de metales alcalinos (Grupo
lA) cationes, son solubles.
Excepto todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles las de plata, plomo y
mercurio (1).
Excepto todos los sulfatos son solubles las de plata, plomo, mercurio {1), bario,
estroncio y calcio.
Excepto todos los carbonatos, sulfitos y fosfatos son insolubles los de amonio y de
metales alcalinos (Grupo lA} cationes.
Excepto todos los hidrxidos son insolubles los de amonio, bario y de metales
alcalinos (Grupo 1} cationes.
Excepto todos los sulfuros son insolubles los de amonio, de metales alcalinos
(Grupo 1) y cationes de metales de tierra alcalina (Grupo 11) cationes.
Excepto todos los xidos son insolubles los de calcio, bario y metales alcalinos
(Grupo 1) cationes, Jos cuales los solubles en realidad reaccionan con el agua para
94
ANEXO 11
el Reglamento de los Requisitos Oficiales que deben reunir las Aguas de Bebida para
ser consideradas potables; asimismo, se aprobaron las Observaciones de Carcter
El texto del Anexo de dicho dispositivo legal nofue debidamente publicado en el Diario
dispuesto por el artculo 132 de la Constitucin Poltica del Per de 1933. En ese
sentido, cabe sealar que si bien la Resolucin Suprema es una Norma Jurdica
del indispensable requisito de publicidad, que debe contener toda norma jurdica para
Humano en el Per. Esto quiere decir, que ninguna entidad del Poder Ejecutivo puede
95
ANEXO 111
ESTNDARES DE CALIDAD AMBIENTAL- AGUAS
(D.S. 261-69-AP, mod. por D.S. 007-83-SA y D.S. 003-2003-SA)
Usos:
..
l. Aguas de abastecimiento domstico con simple desinfeccin.
--..-..rrr----- ::
D~Qi----W!l- __~:-~ 5 ---s-
___
---a-- 15 --10 -1o-- .,. . . 1.0'"'"
---5-- -:r
--~~~~~.~~~~!!.. -. ____
---~.9..~--- 3 _....__.. ---3--
0005.. . . . oor
3
Selenio total f!IJJ.fh. __ 0,01 o01. - 0,05
----J-.
___'!lJJ!!:.____
------ --RP~::
__O_..QQL ::~:9~:
M'eTCooioTa1'r-"- 0,002 0,002 0,01
-PEs------..-- ---oor (bl
--~----JU)-
Esteres Ftalatos
-----~JJ.'h._ 0,001
----.\--
0,0003 ......00003 _
:;.. ...,_
---- _QQ_003 ...... .. 3.....
0002 ,.~ -~
-cacTrioiotal~r--
-----:r~--
--~-!'L--
_ _n1.9.!L_ 001
0,01 a;,\;-
0,0003
0,05 ---- O&QQ.~-
----- tf-UH t!MUIHU
.... .~;._,_,
05
__ ..;;;_ _ --------- --4----"
oUHU"lll-iti.U
HH-M<.J.:Mo .....
-cc'El~r-----
m!lll . 03 0,3 1o 1,0
96
(1) Nmero mximo probable en 100 Ml de muestra. Valor mximo en 80% de 5 o
ms muestras.
ninguna sustancia con este nombre. Se presume que se podra referir a esteres
ftalatos.
.(13) Extracto de columna de carbn activado por alcohol (segn el mtodo de flujo
lento).
flujo lento).
. 97 .
ANEXO IV
LrMITES MXIMOS PERMISIBLES- MINERA
(R.M. 011-96-EM/VMM}
*Cianuro Total, equivalente a 0.1 mg/L de Cianuro libre y 0.2 mg/L de Cianuro
fcilmente disociable en cida dbil.
., .
Unidades Mineras en Operacin o que Reinician Operaciones
98
ANEXO V
NIVELES MAXIMOS PERMISIBLES DE AGUA
99
(f) En el largo plazo, esto es, dentro de 5 a 10 aos, el objetivo sera mejorar la calidad
Para los proyectos de corto plazo se propondr un diseo conceptual basado en lo que
100
ANEXO VI
Los siguientes son los valores mximos admisibles para preservcin de flora y fauna,
en aguas dulces, fras o clidas y en aguas marinas o estuarinas
r le 1
REFERENCIA EXPRESADO COMO A FRCA AGUA CLIDA ' ,AGUA MARINA
LCE DULCE 1 y ESTUARINA
1 111
iF=====C=Io=r=of=e=no=l=es==~~:====C=Io=ro=re=n=o=l==~~~====o,=s==~~~F====o,=s==~~~P===o=,=s==~~'!
1
1 Difenilo .
1: Concentracin de
agente activo
llj 0,0001
1p1
IL~~-j 0,0001
JI
OxgenoDis~~ mgjl ~~2: l
1 1 IBI~E
pH
l~============iF===========~
Unidades
Sulfurode w-=~pr-:=~
~~L~_j~J'
1
2
Hidrgenolonizado HS
1 1 ~~~l9:5~
Bario Ba 0,1CL9650 f 0,1Cl9650 ,
101
' - . ===
monohdricos
1 1 1
1
~
Grasas como
porcentaje d~
1
Grasa y aceites 0,01CL9650 01 01CL9650 0,01Cl9650 1
JI
slidos secos
LHierro
JI Fe o,lcl9Gso JI o,lcl9Gso [ o,lcl9Gso ]
1 ,~-
1
l
1
-:nganeso Mn !1 0,1CL9650 0,1CL9650 0;1CL9650
__j 11
1
l
;
[ Mercurio
1
Hg 01 01CL9650
1
l
0,01CL9650
l
0,01CL9650
1
lj
Concentracin de
organoclorados (cada t001Cl9650 0,001CL9650 0,001Cl9650
agente activo 11 11
variedad)
Plaguicidas
f f d
]~Concentracron
.. de
------
- 1
organo os ora os . O,OSCL9650 O,OSCL9650 ' O,OSCL9650
( d . d d) agente actrvo
ca a vane a li 1
1~
1 1
1 Plata 0,01CL9650 0,01CL9650 0,01CL9650
L
1 Plomo
IG_J 0,01CL9650
__j
i
1
0,01CL9650 0,01Cl9650 1
1
Selenio
IL_
IJ . Se
1
0,01CL9650
0,01Cl9650 1
1
0,01CL9650
Sustancias activas al 1
T ensoactivos 0,143 CL9650 1 0,143 CL9650 CL9650
azul de metileno
102
Calidad del Agua para uso Agrcola
En el agua para uso agrcola las sustancias disueltas no debern ultrapasar los valores
expresados a continuacin.
. 1
Aluminio
IL Al
11
5,0 .
r
1 Arsnico
11
As
~1 0,1 1
11
1 Berilio [ Be
11 0,1
1
Cadmio 1 Cd 0,01
lL
11 1
zinc Zn 2,0
1
1 Cobalto ]1 Co
~1 0,05
- r
Cobre Cu
11
0,2
1 11 1
L Cromo
11
Cr 6
+
11
0,1 1
Flor F
11
1,0 1
1 11
1
Hierro ][ Fe
11
5,0 11
1
Litio
1
u 2,5 \,
1
Nquel [L Ni
JI
0,2
1
1 r-
pH Unidades 4,5-9,0
1 11 11 1
Plomo Pb 5,0
),02
(*) Todos los valores estn expresados en mg/1, excepto aquellos para los ctiales se presentan
directamente sus unidades.
103
1 Cinc
1 Zn ~1 25,0 J
L Cobre
JI Cu
~1 0,5
1
1 Cromo
11 Cr6+ 1 1,0 1
L Mercurio
ll Hg
l 0,01
1
~ratos+ Nitritos fl N
JI 100,0
1
. 1
Nitrito
11
N
11 10,0
1
1 Plomo
11 Pb
1 0,1
1
l
!contenido de Salesll masa total
11 3.000
1
domstico.
Amonfaco N 1,0
1 JI 11 1
1
Arsnico
IL As
11
0,05
1
1
Bario
11
Ba
11
1,0
1
Cadmio Cd 0,01
1 11 11 1
zinc Zn 15,0
li 11 1
Cloruros cr 250,0
11 IL 1
Cobre Cu 1,0
1 11 11 1
1
Cromo
ll Cr 6
+
1[ 0,05
1
104
Mercurio
"
(*). Todos los valores estn expresados en mg/L, excepto aquellos para los cuales se
Para desinfeccin
Recurso para Consumo Humano, estos indican que para su Potabilizacin se requiere
solo desinfeccin.
105
.
cuales se presentan
directamente sus unidades.
106
ANEXOVIl
.: .. . .... ..Tabl~de
: .
prodllttQsde..siu~ilidad
. . . .. ., : .. :..:,; .
. ;, . ',
: .. . ,: . :: : .. ' . .: ., .
.it<::<{,:
[;~;; li;J, r1~~~~w~~:~:t~:i~%i!:C,:;
{1.)_~1"
107
Tabla de productos de solubilidad
Fuente
Compuesto Frmula Temperatura Ksp
{leyenda ms abajo)
. 108
Tabla de productos de solubilidad
Fuente
Compuesto Frmula Temperatura Ksp
(leyenda ms abajo)
109
Tabla de productos de solubilidad
Fuente
Compuesto Frmula Temperatura Ksp (leyenda ms
abajo)
4x10-53to 2x10-
Sulfuro de mercurio (11) HgS 18 e 49 e, L
110
Hidrxido de nquel (11)
1
Ni(OHh
l 25 e
1
5.48x10-16
l w1
Fuente
Compuesto Frmula Temperatura Ksp (leyenda ms
abajo)
111
Oxalato de plata AgzCz04 25 oc 1.3x10-11 l
1
Tabla de productos de solubilidad
Fuente
Compuesto Frmula Temperatura Ksp {leyenda ms
abajo)
5.45x10-27;
Hidrxido de estao (11) Sn{OHh 2sc w1; w2
1.4x10-28
.erite..'1.eye
Fu:'. - nda: l=la. nge'. s 1.
....
;,,
.
_pth ed! e=.CRC 4.1~h .~~ ~': p::
... ,~e nera.~c~~!l'l!strv by P~!Ji'n
' g, 1
' "_,
. 970 ed., .
.
-.
.wl~web$oOrce1;_w~~Web~ourc~:f .
112
ANEXO VIII
PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS CIDAS
Esto tiene que ver con el pH, que es una unidad de medida de la acidez de los lquidos.
La legislacin ambiental vigente establece que el pH adecuado para cualquier uso debe
estar entre 6 y 9 unidades; valores menores a este rango son considerados aguas
cidas. Al neutralizar el agua por efecto de los reactivos, el pH llega a fluctuar dentro
los metales y dems partculas que afectan la calidad del agua; as el lquido es
113
Tratamiento Aguas cidas del Complejo Qumico Industrial del Ejrcito de Chile
Las plantas de fabricacin del Complejo Qumico Industrial del Ejrcito (CQIE) generan
algunos se encuentran excedidos del lmite estipulado por la normativa chilena por
1
-----------------
--:
-filti~.g~::::~- :. 1
1
. 1
1 1
'#!'""'""'X:'"'"""'''''.'.'""'--' ~~:---~~ ;..,...........~ ... - .....:"-:------:
1
-------"1 :NiV.u!ad.e bola 1.
rrras. . .". . . . ., . . .--.. .,. .~toP,atzada
. -'-r-""""'"''.""':"""-'""-1
.
1 '!
Jnterm~dia~ ~ --;'"''"~"~~.,. r~r';;c;r~;;;.;r;;;.... ~~
j...................;:,.,.............::.............,
1
1.-.~.ano
. :
1
..
. . .
. . . .
,
' .
. .
1
L . _. ~. . .-~_:..... .__.J.:-.. ~~~-:.:....::.-~..;.. .:"..~.----.-:..;;..~-;..''-.:.. .:.:.:~~..... ~-:~:-;.......-21
Tratamiento Aguas Acidas
innovador a escala de campo para tratar aguas cidas de forma pasiva y adaptada a
114
reactividad encontrados hasta ahora en este tipo de sistemas. Aplicar el sistema
en una mina abandonada con alta concentracin de hierro y aluminio.
Disear y ejecutar las obras de los sistemas de tratamiento, incluido un sistema
de seguimiento exhaustivo de la evolucin del agua y del substrato de relleno.
Elaborar una metodologa cientfica para el diseo de sistemas de tratamiento en
un campo dominado por la experiencia emprica, y que estar basada en datos
de laboratorio, de campo y modelacin numrica.
115
Flg. 15: Nuevo relleno de la
balsa con la mezcla de virutas
de madera y calcita dispersa
de grano filio.
Mora (Huelva)
Decantador de entrada
Tnel debajo
de la balsa de 1oaos::<~M~
Decantador de
Decantador
de salida
del bidn e
116
Bidn A Bidn B
Bld6nC Bidn O
117
Planta de Tratamiento Kumurana- La Lava- Bolivia
Lava hace parte del Proyecto Medio Ambiente Industria y Minera (PMAIM), lo que se
ejecuta en Bolivia con el Soporte financiero del Banco Mundial (Credito AIF-2805/96) y
.
El funcionamiento de una planta de tratamiento activo como en el caso Kumurana- La
Lava base en toda una secuencia de procesos tanto qumicos, tanto fsicos:
Kumurana, es decir, elevada acidez (pH < 3) y contenidos de metales pesados (Fe, Zn,
Cu, Pb y Cd) muy por encima de los lmites permisibles, es el sistema convencional de
tratamiento activo con cal, en la fuente; que comprende una primera etapa de
la oxidacin de los iones ferrosos a frricos mediante oxigenacin por aireacin natural
disposicin final.
una laguna de gran volumen y tiempo de retencin, para garantizar la calidad de los
reas de uso y consumo en las comunidades rurales del entorno con fines de riego. De
esa manera se espera obtener Una calidad de agua de Clase e, apta para riego.
Por lo tanto, se ha elegido un procedimiento convencional de tratamiento de aguas
cidas de mina, pero minimizando el uso de energa elctrica y equipos que requieren
118
100
r; ~ ; .
~
~
Q)
'O
~
=
S
90
ao
70
: .
1 l 1 11111'
agua saliendo
de un tanque
sedimentador
..A f' l
. !p
,
.
.
. ' ,.
~J 1
. ~
:s- de una planta ;
E~
:se.... 60
(,)(1)
oco
:>:!! 50
..
~e
'.
l microreactora 1'
::"O rt
CDC
-ep
!a. 40
-~ / IL ' 1
0(1)
XI 30
~" .& agua
filtrada
Q.(l)
m .S
'0:::1
u 20
.;/
./
'1 . .
~i:
CD a:! . .. ~~ / .
.10 ,,. .
a.c. _
~~ ~ .A~
o..
1 10 100
tamao de panculas suspendidas [IJm]
119
Planta de tratamiento actiVo Kumurana/la Lava
(Com O'i!nMroall
120
ANEXO IX
No existe minerfa sin agua. En la operacin de una mina, el agua desempea un papel
..
decisivo sobre todo
.
porque su disponibilidad y calidad son cada vez ms restringidas
subterrneas de manantial.
Fuente: Ministerio de Energfa y Minas (1995): Gua ambiental de manejo de agua en operaciones Minero-
Metalrgicas. Direccin General de Asuntos Ambientales, Uma Per.
Tal es el caso de las minas Condestable, Ral, y Caraveli, entre otras, que abastecen su
Pisco. La mina Cuajone utiliza ms de 600 L/s. de agua mediante una tubera de 60 Km.
121
altiplano, captada de ros, de una laguna y pozos instalados en la formacin Capillune.
ambiente, esto eSt incluyendo el uso de las aguas de mina, las cuales tambin son de
origen subterrneo. (Tovar, J; 2001).
122
ANEXO X
V= 1 #litro
M_HCa=74
M_SF=400
M_Fe =56
M_FeOH= 107
M_Sca = 136
M_Scr= 392
M_Cr= 52
M_CrOH = 103
M_SCu = 159.54
M_Cu = 63.54
M_CuOH = 97.54
M_SZn = 161.4
M_Zn= 65.4
M_ZnOH = 99.4
M_SNi = 154.69
M_Ni= 58.69
M_NiOH = 92.69
M_Cd = 112.4
M_SCd = 208.4
.M_CdOH = 146.4
pH1 = 2.5
Con_H1 = exp{-pH1 * /n(10}}
pH2=4
Con_H2 = exp(-pH2 * /n(10))
123
m_hidrox_ferrico = m_sulf_ferrico * 2 * M_FeOH / M_SF
m_sulf_calcio_1 = m_sulf_ferrico * 3 * M_Sca / M_SF
Conc_Fe_remanente = 1 # mg/L
pH3= 7
Con_H3 = exp(-pH3 * /n(10))
pH4 = 8.1
pOH4 = 14- pH4
Con_OH4 = exp(-pOH4 * /n(10))
OH_necesario = Con_OH4- Con_H3
=
conc_Hidr_Calcio3 OH_necesario / 2
m_Hidr_Calcio3 = conc_Hidr_Calcio3 * M_HCa *V# (para elevar el pH)
m_Sulf_cobre = (Cu2 * M_SCu * V)/ (M_Cu * 1000)
=
pH5 10.5
pOH5 = 14 - pH5
Con_OH5 = exp(-pOH5 * /n(10))
OH_necesario1 = Con_OH5- Con_OH4
conc_Hidr_Calcio4 = OH_necesario1 /2
m_Hidr_Calcio4 = conc_Hidr_Calcio4 *V* M_HCa
#Nquel
124
m_Sulf_Ni = (Ni2 * M_SNi) / (M_Ni * 1000) *V
m_Hidr_CalcioSS = m_Sulf_Ni * M_HCa / M_SNi
m_Hidr_Ni = (m_Sulf_Ni/M_SNi) * M_NiOH
m_sulf_calcio_4 = (m_Sulf_Ni/M_SNi) * M_Sca
=
Conc_Ni_remanente 0.04 # ppm
# La concentracin de plomo en este caso es de 0.52 ppm, muy por debajo de su limite de solubilidad
que es de 8ppm
#de acuerdo a las curvas de solubilidad.
#Cadmio
=
m_hidrox_cal_total1 m_Hidr_Calcio1 + m_Hidr_Calcio2 + m_Hidr_Calcio3 + m_Hidr_Calcio4
=
m_hidrox_cal_total2 m_Hidr_Calcioll + m_Hidr_Calcio22 + m_Hidr_Calcio33 + m_Hidr_Calcio44 +
m_Hidr_Calcio55 + m_Hidr_Calcio66
#Ahora calculamos la masa de precipitado total compuesto por los diversos hidroxidos y el sulfato de
calcio
=
Masa_de_hidroxidos_metalicos m_hidrox_ferrico + m_Hidrox_cromo + m_Hidr_Cobre + m_Hidr_Zn +
m_Hidr_Ni + m_Hidr_Cd
Masa_de_sulf_de_calcio = m_sulf_calcio_1 + m_sulf_calcio_2 + m_sulf_calcio_3 + m_sulf_calcio_4 +
m_sulf_calcio_5 + m_sulf_calcio_a + m_sulf_calcio_b
=
H_nes_neutraliz OH_necesario1
=
Ac_sulf_neces H_nes_neutraliz / 2
m_ac_sulf_necesario = Ac_sulf_neces * 98 * V
125