Pauta Ejercicio #4

Priscilla Nowajewski
Anbal Gonzalez

1. a) Demuestre que para un gas ideal monoatomico de moles, su energa interna es

E = 32 RT y calcule la capacidad calorica a volumen constante Cv .
Resp:

Cuando hablamos de las velocidades de las moleculas esta se mide con respecto del centro de masas
del sistema.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo de x,y,z son igualmente probables que en el
sentido negativo, los promedios de las velocidades seran:

< vx >=< vy >=< vz >= 0

Ademas las velocidades promedio no estan relacionadas entre si, por lo tanto:

< vx 2 >=< vy 2 >=< vz 2 >= 0

Luego el modulo de la velocidad es:

v 2 = vx 2 + vy 2 + vz 2

Entonces:
< v 2 >= 3 < vx 2 >
Suponemos que el gas esta encerrado en un recipiente, este dispone de un piston movil de area A,
para mantenerlo fijo se debe ejercer una fuerza F normal al piston, luego

F = PA

Las moleculas de gas chocan de forma elastica con el piston, por lo tanto la componente x de la
velocidad cambia de sentido, as la variacion de momento es:

p = 2mvx

Entonces para N partculas, el cambio de momento es:

p = 2mvx N

El volumen donde estan contenidas las particulas es:

V = Avx t

Podemos usar la mitad de las partculas ya que en promedio el sentido de la velocidad es hacia x
positivo.
Luego si el numero de particulas por unidad de volumen N es:
n
N= Avx t
2
Ademas la fuerza se puede obtener con:
p
F =
t
2mvx n
F = Avx t
t 2
F = nmvx 2 A

Entonces la presion ejercida por el gas es:

F
P =
A
P = nmvx 2

Como no todas las moleculas tienen el mismo valor de vx , se usa el valor promedio:

P = nm < vx 2 >
2 D m 2E
P = n v
3 2
Ahora el numero de moleculas por unidad de volumen es:

N N0
n= =
V V
Donde N0 es el numero de Avogadro.
Reemplazando n en:

2 D m 2E
P = n v
3 2
2 N D m 2E
P = v
3V 2
La ecuacion de estado por un gas ideal es:

P V = RT
Luego

2 N0 D m 2 E
P = v
3 V 2
Notamos que

RT
P =
V
Entonces:

2 Dm E
nRT = N0 v2
3 2
Dm E 3 RT
v2 =
2 2 N0
Dm E 3 RT
v2 =
2 2 N0

Donde K = R/N0 , as la energa es:

Dm E 3
v 2 = KT
2 2
Como las moleculas solo tienen energa cinetica, la energa interna E de un gas ideal es N veces la
energa cinetica media de una molecula:
Dm E
E = N v2
2
3
= N KT
2
3
E = RT (1)
2
La capacidad calorica a volumen constante es:
 
Q
Cv =
T v

Como dV = 0, por la primera Ley de la Termodinamica:

dE = dQ + dW
dE = dQ

Luego
 
E
Cv =
T v

Entonces usando (1) nos queda:

3
Cv = R
2
 b) Si se tratara de un gas biatomico, el valor de Cv sera el mismo? Justifique.
Resp:

En un gas diatomico, la energa total puede encontrarse en forma de energa cinetica de traslacion
y rotacion, esto hace que los gases diatomicos puedan almacenar mas diatomicos puedan almacenar
mas energa a una temperatura dada.
As a una temperatura cercana a la temperatura ambiente:

5
E = nRT
2
Entonces
 
E 5
Cv = = nR
T v 2

2. a) Demuestre a traves de un ejemplo, considerando un gas, que dW P dV , donde =

es para procesos reversibles y > para irreversibles.
Resp:
Imaginemos dos estados de equilibrio de un sistema, 1 y 2. De uno a otro podemos pasar por un
proceso reveresible, en el que en cada instante estamos en una situacion de equilibrio y podemos
representarlo en un diagrama de dos variables termodinamicas; o irreversible, el cual se representa en
la figura a continuacion por l neas quebradas significando que tal proceso no puede ser representado
por ningun diagrama.

Supongamos que el sistema pasa del estado 1 al 2 a traves de un proceso reversible recibiendo una
cantidad de calor dQrev y efectuando un trabajo dWe . Segun el primer principio de Termodinamica,
la variacion de energa interna del sistema sera la suma de la energa transferida en forma de trabajo
y de calor:

dEe = dQe + dWe (2)

Por otra parte, el sistema puede pasar de 1 a 2 por va irreversible, recibiendo una cantidad de calor
igual a dQ y efectuando un trabajo dW , tal que su suma sea identica a la variacion de energa interna
durante el proceso reversible ya que por ser esta una variable de stado es independiente del camino
recorrido. Por tanto, tenemos:

dE = dQ + dW (3)
Imaginemos que el sistema lleva a cabo la transformacion cclica tal que primero va de 1 a 2 por va
irreversible y luego vuelve al estado inicial 1 reversiblemente. Lo que equivale a igualar (6) de (7),
puesto que dE es funcion de estado, independiente de la trayectoria:

dQ dQe = dWe dW (4)

Y esta diferencia es positiva, negativa o nula?
No puede ser nula porque significaria que una transformacion irreversible podra realizarse en
sentido inverso de forma reversible y sin modificar el entorno ya que devolvera al exterior una
cantidad de calor dQ = dQe y efectuara un trabajo dW = dWe . Si la transformacion es
irreversible, sabemos que , por definicion, el proceso inverso conlleva compensacion, se ha de
modificar el entorno.
No puede ser positiva, porque el efecto global seria que el sistema ha absorbido una cantidad de
calor dQ dQe que ha transformado ntegramente en un trabajo We -W. Cosa que fisicamemte
es imposible debido a las disipaciones.
Luego, la diferencia ha de ser negativa porque as representamos una transformacion cerrada en
la que primero pasamos de un estado de equilibrio 1 a otro 2 por via irreversible absorbiendo un
calor Q y efectuando un trabajo W; y luego volvemos a la situacion inicial por va reversible en
la que se realiza un trabajo W e sobre el sistema y este desprende un calor Q e. De forma que el
resultado final es que el sistema cede al entorno una cantidad de calor igual a Q-Qe gracias a un
trabajo exterior W-We
El segundo tem nos dice que

dWe dW < 0
dWe < dW (5)

Para la correccion no era necesario dar este argumento tan extenso, bastaba con explicar un ejemplo
de una expansion muy rapida contra una cuasiestatica (mismo caso para variaciones de temperatura
o presion)
b) Demuestre que para una barra de longitud L, sometida a una tension J, se tiene la
siguiente relacion para capacidades caloricas:
      
E L J
Cl = Cj + J
J T J T T L

Resp:
La energa depende de la tension aplicada J y la Temperatura T , E(T, J), con esto su derivada total
es:

   
E E
dE = dT + dJ (6)
T J J T

Sabemos que el trabajo es, a groso modo, fuerza por distancia, por lo tanto podemos escribir el
diferencial de trabajo como:

dW = JdL
Y usando la 1ra ley de la termodinamica, queda:

dE = dQ + dW
dE = dQ + JdL (7)

Igualando (6) y (7), se obtiene:

   
E E
dT + dJ = dQ + JdL
T J J T

Sabemos que el largo depende de la tension aplicada, por lo tanto:

 
L
dL = dJ
J T

Entonces:

   
E E
dT + dJ = dQ + JdL
T J J T
     
E E L
dT + dJ = dQ + J dJ
T J J T J T
      
E E L
dT + J dJ = dQ
T J J T J T
Si nos fijamos en el termino que obtuvimos vemos algo muy parecido a lo que nos estan pidiendo,
as que vamos a dividir todo por T y sabemos que tanto J como Q solo dependen de T, en este
caso, por lo tanto vamos a reescribir las derivadas totales, como derivadas parciales, entonces:

      
E E L
dT + J dJ = dQ
T J J T J T
         
E E L J Q
+ J =
T J J T J T T L T

Sabemos ademas que la capacidad calorica a volumen constante Cv , viene definida por:
 
E
Cv =
T v

As que en este caso la capacidad calorica a tension constante la definimos como:

 
E
CJ =
T J

Y ademas la capacidad calorica a longitud constante (ya que cuando la longitud es constante no existe
trabajo, as E=Q), se puede escribir como:
 
Q
CL =
T L

Por lo tanto nos queda:

      
E L J
CL = CJ + J
J T J T T L

Que es lo que nos pedan demostrar.