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Ley Cero - Primera Ley de La Termodinamica PDF
Ley Cero - Primera Ley de La Termodinamica PDF
1. Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde una altura de 300
cm. Calcule adems el calor que se desprendera si sta masa cayera libremente desde esa al-
tura.
Solucin:
w = m g h w = 0.4 Kg 9.8 m 2 0.3 m = 1.176 J
s
q = 0 J Despreciando la friccin
2. Cul ser el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura de 1 Km. De
su respuesta en caloras y joules.
Solucin:
w = m g h w = 0.5 Kg 9.8 m 2 1000 m = 4900 J = 1170.345 cal
s
3. Si el calor especfico de una sustancia es Cp = 1.6 cal/gC. Cul es la energa transferida, si
se calienta una masa de 100.o g de dicha sustancia, desde 37C hasta 45C?.
Solucin:
T2
E = Cesp dT = Cv (T2 T1 )
T1
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
E = 1.6 cal 100 g (45 37) C = 1280 cal
g C
4. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un pistn.
Cul es el cambio de energa interna del gas, si q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E = q w E = 50.0 J 100.0 J = 50.0 J
5. Si en un proceso dado, el cambio neto total de energa interna de un sistema es de 100.0 cal,
y el mismo realiz un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor transferido al sistema.
Solucin:
E = q w q = E + w = 100 cal + 100 cal q = 200 cal
6. Cul ser el valor de q si el cambio en energa interna de un gas ideal, durante un proceso
dado fue de E = 0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0 cal?.
Solucin:
E = q w , pero E=0 q = w q = 100.0 cal
7. Cul ser el trabajo realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si q = 0 y E =
545 cal/mol?.
Solucin:
E = q w , pero q=0 E = w w = 545 cal
mol
8. Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido, y el cambio en
energa interna total, al final del proceso fueron de 100.0 cal y 300.0 cal respectivamente. Si
el trabajo realizado en la primera de las etapas fue de 60.0 cal. Determine el trabajo realizado
en la segunda etapa.
FISICOQUIMICA -1-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
Solucin:
ET = qT wT wT = qT ET = (100 300) cal = 200 cal
wT = wI wII wII = wT wI = 200 cal 60 cal = 260 cal
9. Se tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya masa es de 200 g, y su temperatura es
de 25C inicialmente. Este sistema esta conectado al exterior mediante una polea, la cual sos-
tiene un cuerpo y est conectada a un agitador inmerso en el agua. Al caer el cuerpo se mueve
el agitador y el agua se calienta a 40C. Determine E, q y w debido al cambio experimenta-
do por el sistema y el medio.
Solucin:
q=0
T2
11. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un pistn.
Cul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un proceso donde q = 50.0 J y w
= 100.0 J?.
Solucin:
E = q w E = 50 J 100 J = 50 J
T2
3
E = n Cv dT = n Cv T = 1gmol 8.315 J T = 50 J
2 gmol K
T1
T = 4.001K
12. Un mol de un gas ideal se expande contra un pistn que soporta un presin de 0.2 atm. Si la
presin inicial del gas es de 10 atm y la presin final es de 0.4 atm, mantenindose la tempe-
ratura constante a 0C, calcule:
Solucin:
V2
b) E = 0 Isotrmico
c) E = q w , como E = 0 q = w q = 260.045cal
13. Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presin inicial de 10.0 atm
hasta una presin final de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante en 273 K, deter-
mine:
a) El cambio en la energa interna del gas.
b) El trabajo hecho por el gas al expandirse.
MIGUEL ANGEL
c) El calor transferido durante el proceso GUTIERREZ
Solucin:
a) E = 0 Isotrmico
V2 V2
15. Determine el cambio en la energa interna, el calor y el trabajo realizado, por un mol de un
gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 1, donde P1 = 2.0
atm y T1 = 546.0 K hasta un estado 2, donde P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w = 0 J Isocrico
T2
E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1
3
E = 1mol 8.315 J (273 546) K = 3404.993 J
2 mol K
E = q w , pero w=0 E = q q = 3404.993J
FISICOQUIMICA -3-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
16. Calcular el calor absorbido, en caloras, al expandirse reversiblemente dos moles de un gas
ideal monoatmico, desde un volumen V1, hasta dos veces su volumen inicial a una tempera-
tura constante de 0C y desde una presin inicial de 1 atm.
17. Un mol de un gas ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del estado ini-
cial 1, de 300C (T1 = 300C), es expandido isobricamente, hasta el doble de su volumen
inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T3 = T1 y finalmente com-
primido isotrmicamente hasta el estado inicial.
Solucin:
b) DIAGRAMAS
100 1000
Volumen (l)
80 800
60 600
40 400
20 200
0 0
0 0,5 1 1,5 0 20 40 60 80 100
Pr e si n (atm) Volumen (l)
FISICOQUIMICA -4-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
C) Proceso isobrico
V2
q = n Cp dT = Cp (T2 T1 )
T1
Temperatua vs Presin
1,2
1
Presin (atm)
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 500 1000
Temperatura (K)
E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1
3
E II = 1mol 8.315 J (573.15 1146.3) K = 7148.613 J
2 mol K
E = q w , pero w=0 E = q qII = 7148.613J
Proceso isotrmico
E III = 0 isotrmico MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
V2 V2
FISICOQUIMICA -5-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
18. A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de presin y
temperatura, se le somete al siguiente proceso que consta de dos pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura el do-
ble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansin adiabtica, hasta que la energa interna vuelve a su
valor inicial (E3 = E1):
a) Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.
b) Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada paso
y para el proceso total.
Solucin:
a)
Presin (atm)
80
60 1,2
40 0,7
20
0,2
0
0 1 2 3 -0,3 0 500 1000
Presin (atm ) Tem peratura (K)
E = n Cv dT = n Cv (T2 T1 )
T1
Proceso Total: I + II
ET = Ei ET = E I + E II = (819.45 819.45) J = 0 J
wT = wi wT = wI + wII = (0 + 819.45) J = 819.45J
qT = qi qT = q I + qII = (819.45 + 0) J = 819.45J
19. Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energa interna, al expandirse un mol de un gas
ideal desde un volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante de 25C segn las
siguientes condiciones:
a) Reversiblemente.
FISICOQUIMICA -6-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
b) Contra una presin constante de 1.0 atm.
c) Contra el vaco
Solucin:
V2 V2
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 2723.587 J
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 1013.25J
c). Vaco
w = 0 J Pext = 0
E = 0 J isotrmico MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
E = q w , como E = w = 0 q = 0J
20. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol de un
gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante de 25C:
a) Reversiblemente.
b) Contra una presin constante de 1.0 atm.
c) Contra el vaco.
Solucin:
V2 V2
FISICOQUIMICA -7-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
b) Pext = 1.0 atm
V2
E = 0 J isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w q = 1013.25J
c). Vaco
w = 0 J Pext = 0 MIGUEL ANGEL
E = 0 J isotrmico GUTIERREZ
E = q w , como E = w = 0 q = 0J
21. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra inicialmente a
0C y a 1 atm de presin y es sometido a una expansin reversible isotrmica, contra una pre-
sin constante de 1.0 atm obtenindose un calor q igual a 1000.0 caloras.
Solucin:
E = 0cal isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w w = 1000cal = 41.321l atm
V2
V f = 63.719l
22. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a 0C y a 1 atm,
si es sometido a un proceso isotrmico donde q = 500.0 cal.
Solucin:
E = 0cal isotrmico
E = q w , como E = 0 q = w w = 500cal = 20.661l atm
V f = 43.059l
23. Calcule w y E para la conversin de un mol de agua, a 100C y 1.0 atm, a vapor. Los datos
pertinentes son: q absorbido = 9717 cal/mol y un mol de agua lquida ocupa aproximadamen-
te 18 ml.
Solucin:
q p = 9717cal
V2
w = 740.117cal
FISICOQUIMICA -8-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
Problemas de Entalpa y Termoqumica.
24. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E para los
siguientes procesos:
a) Expansin de un gas ideal.
b) Reaccin qumica que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T cons-
tante.
Solucin:
a) = P V Potencial termodinmico.
w p = ( P V ) =
H = E = E + PV H = E H = q w + w p
En un proceso isobrico q = qp y w = wp
H = q p
Por tanto
H = E + P (V2 V1 ) Sabiendo que E = q p w = q p P (V2 V1 )
Resulta
H = q p P (V2 V1 ) + P (V2 V1 ) H = q p para cualquier reaccin
25. Calcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas ideal,
desde un volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen (V2 = 2V1) desde una temperatura
inicial de 273.15 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
T2
H = n Cpdt = n Cp T = n Cp (T2 T1 )
T1
5
H = 1 mol 1.986 cal (543.32 273.16) K = 1356.239 cal
2 mol K
26. Una reaccin qumica en una mezcla gaseosa a 300 C disminuye el nmero de moles de es-
pecies gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energa interna es de 5.70 Kcal, calcule el
cambio de entalpa. Asuma que los gases se comportan idealmente.
Solucin:
H = E + PV = E + RTn
FISICOQUIMICA -9-
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
27. En la reaccin de combustin de 0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C y en
un sistema a volumen constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la combustin
son CO2 (g) y H2O (l).
a) Para este proceso de combustin calcule: w, q, E y H por mol de benceno.
b) Cunto vale el calor de reaccin?
Solucin:
a)
w = 0 cal Isocrico
5330 cal
E = q = = 781.466 Kcal
0.532 g mol
78 g
mol
n = n productos n reactivos n por mol de benceno = 0.5
H = E + PV = E + RTn
H = 781466 cal + 1.986 cal 298.15 K (0.5) = 781762.063 cal
mol K mol
b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)
28. Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a tempe-
ratura y presin constante en un calormetro de capacidad calrica neta, incluyendo la mues-
tra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observ un aumento de temperatura en el calormetro,
desde 22.87 hasta 24.56 C.
a) Calcule el calor de combustin en cal/g de la muestra.
b) Calcule los valores de E y H por mol.
H = n Cpdt = n Cp T = n Cp (T2 T1 )
T1
n = 3 + 3 (1 + 4 ) = 1
H = E + PV = E + RTn
E = H RTn = 228515 cal 1.986 cal 297.71 K 1 mol = 227.923 Kcal
mol mol K mol
FISICOQUIMICA - 10 -
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29. La combustin del CO gaseoso, a 25 C, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de en-
talpa para el proceso: CO (g) O2 CO2 (g).
Solucin:
n = 1 (1 + 0.5) = 0.5
H = E + PV = E + RTn
H = 67330 cal + 1.986 cal 298.15 K ( 0.5) = 67626.063 cal
mol K mol
30. Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de metano (CH4 (g)), a 25 C y volumen
constante, si el H comb =-212.18 Kcal/mol.
Solucin:
4g
H = H comb n = 212.18 Kcal = 53.045 Kcal
mol g
16
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20
n = 1 + 2 (1 + 2 ) = 0 E = H q = -53.045 Kcal
31. Considerando la transformacin del etano (C2H6), a n-butano (nC4H10) e hidrgeno, determi-
ne el valor de la energa de enlace del C-C. La energa de enlace del H-H es de 104.2
Kcal/mol y la del C-H es de 98.2 Kcal/mol, adems se dispone de la siguiente informacin:
Hf C2H6 = -20.24 Kcal/mol
Hf C4H10 = -29.81 Kcal/mol
MIGUEL ANGEL
GUTIERREZ
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H H-H-H-H
2 H-C-C-H H-C-C-C-C-H + H-H
H-H H-H-H-H
32. Usando las energas de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del vapor de
agua: H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
FISICOQUIMICA - 11 -
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33. Calcule el H y E a 25 C para la siguiente reaccin:
Solucin:
Energa
Reaccin
(Kcal/mol)
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) + 5 2 H2O (g) C2H5Cl (g) + 13 4 O2 (g) -1229.6 4
Cl2 (g)+ H2 (g) HCl 21.0
C2H6 + 7 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) -341
H2O (g) H2 (g) + 1
4 O2 (g) 57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g) -598.5
FISICOQUIMICA - 12 -
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35. A partir de los calores estndar de formacin tabulados en los libros, calcule H 298K para las
siguientes reacciones:
Solucin:
( )
a) H 298 K = 2 Hf CH 4 H fC2 H 6 + H fH 2 = 2 225 cal
mol
(
2350.0 cal
mol
+0 )
H 298 K = 1900 cal
mol
b) ( )
H 298 K = 4 Hf CH 4 H fnC4 H10 + 3 H fH 2 = 4 225 cal
mol
(
1114.0 cal
mol
+0 )
H 298 K = 214 cal
mol
c) ( )
H 298 K = 4 Hf CH 4 H fisoC4 H10 + H fH 2 = 4 225 cal
mol
(
1114.0 cal
mol
+0 )
H 298 K = 214 cal
mol
MIGUEL ANGEL
36. Dado que para la reaccin: GUTIERREZ
Solucin:
H R = 131 KJ (reaccin inversa)
mol
24 g
H R = 131 KJ = 261.76 KJ = 62.52 Kcal
mol
12.011 g
mol
Calcule el calor de reaccin de obtencin del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno (C2H2 (g))
segn la reaccin:
FISICOQUIMICA - 13 -
RESUELTO POR: AUX. DOC. UNIV. MIGUEL ANGEL GUTIERREZ
Solucin:
Energa
Reaccin
(Kcal/mol)
3C2H2 (g) + 15 2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) -2600 x 3 2
6 CO2 (g) + 3 H2O (l) C6H6 (l) + 15 2 O2 (g) 6700 x
3C2H2 (g) C6H6 (l) 550
Cp
6.95 8.76 6.34 11.07
(cal/molK)
a) Calcule el HR a 25 C.
b) Calcule el H a la temperatura de 127 C.
( )
Solucin:
a) H R = Hf ( CO2 ) + Hf ( Pb ) Hf ( CO ) + Hf ( PbO ) = 94050 + 0 ( 26420 52400)
H R = 15130 cal
mol
H I = Cp T =
11.07 cal ( 102 K ) + 6.95 cal ( 102 K ) = 1838.04 cal
mol K mol K mol
Calentamiento de los productos: 25 C a 127 C.
FISICOQUIMICA - 14 -