sta obra trata sobre la quimica del medio hideotereste. En ella se aborda la descipcion de a naturaleza quimica de ‘aqua natural, de los procesos quimicos que se desarrolan en ‘suseno,deloscontarinans yfocos de contaminacicnpresates yy més habituales en el medio acuatico y, finalmente, las principales metadologias de contol y depuracién de aguas. El autor, profesor del departamento de Quimica de la Universidad Auténoma de Barcsiona, completa con QUIMICA, DE LA HIDROSFERA la igurosa vision que sobre la quimica de los contaminantes nos offecis en los anteriores ttulos ‘ublcados en esta isa colecckin QUIMICAATMOSFERICA, QUIMICA AMBIENTAL Y QUIMICA DEL SUELO, sto lo est digi a un publico unversaro amplo que sea nociones bisicas de quimica y que est interesado por la problema ambiental Xavier Doménech HIDROSFERA Xavier Doménech QUIMICA DE LA HIDROSFERA Origen y destino > de los contaminantes *” Miraguano EdicionesXavier Doménech Departamento de Quimica Universidad Auténoma de Barcelona QUIMICA DE LA HIDROSFERA Origen y destino de los contaminantes Miraguano Ediciones3. ein: Septiembre, 2000 (© 1995, Xavier Dooech Antiner © Mirguano, S.A. Baiciones Mada (Espa) Inprine: Fares, S.A. Maid PROLOGO. La presente obra trata sobre la Quimica del medio hidrico terrestre. Se aborda la descripcién de Ja naturaleza quimica del agua natural, de los procesos quimicos que se desarrollan em st seno, de los contaminants focos de contaminacién presentes y més habicuales en el medio acuatico y,finalmen- te, se describen las principales metodologias de remediacién, El libro consta de cinco capitulos, los cuales abordan cada uno de los temas mencionados en el parrafo anterior, El ca- pitulo primero, trata de aspectos generales relativos a las pro- picdades fisicoquimicas del agua y a la composicién quimica de los distintos tipos de aguas que pueden encontrarse en el sistema terrestre. Se dedica un apartado especifico a la qui- ‘mica de los gases disueltos yen particular, al didxido de car- bono y a su importante papel en el control de los procesos Acido-base que se dearoflan en el medio hidico. La descrpcn quimica dl agua maura reaizads ene ca pitulo ancefior, dala base para comprender los distintos pro- esos quimicos que pueden tener lugar en su seno. El capitu- Jo 2 dedica su atencién a la descripcién de los procesos gulmico més relevanes que se deal ens hrosfrs. primer lugar, se abordan las reacciones de oxidacién y re- deci, deracindose el papa importante que ejetcen el ‘oxigeno en disolucién y el pH en estos procesos. Seguida- mente se describen los procesos de complejacién, sefaléndo- se los principales complejantes naturales, asf como también se mencionan algunos complejantes sintéticos, los cuales se describen con mas detalle en el capitulo 4. En la parte final 5del capitulo, se aborda la descripeién de los procesos foto- Glulinieos de hidrdlisis,cuyo papel en la quimica del medio acudtico ¢s, también, muy importance. Hasta este punto del libro, la descripcién de la naturaleza y de los procesos quimicos en el medio acustico se refieren al agua continental. Por contra, el capitulo 3 esta dedicado, in- tegramente, a la Quimica del medio marino. Se aborda la descripcién qulmica del agua ocednica, haciendo hincapié en la influencia de la salinidad en las propiededes fisicoquimicas de este tipo de agua. Una parte importante del capitulo lo constituye la deseripcién de los componentes onginicos ¢ inorgénicos del agua marina y de los gases en disolucién, asi ‘como también de las principales reacciones quimicas que se desarrollan en el medio, Finalmente, se detallan la constitu- ‘dn y los procesos quimicos que ocurren en los sedimentos yen lacapa superficial ocednics, Los capitulos 4 y 5 dedican su atencién a la problemética de la contaminaci6n del medio hidrico. En el capitulo 4 se describe el comportamiento quimico de los contaminantes ‘més relevantes, como son los metales pesados, detergentes 0 ticidas, entre otros. También se dedican apartados especi- 10s alas aguas residuales urbanas y ala contaminacién mari- na, En el capitulo 5 se describen los procesos de depuracién dei agua, empezando por los mecanismos de autodepuracién del agua natural y continuando por la descripcién de distintas ‘téenieas aplicadas tanto para la potabilizacién del agua, como para el tratamiento de aguas residuales. Para la comprensién de esta obra, se supone que el lector posee unas leves nociones de Quimica. Este libro esté ditigi- do aun amplio piblico universitario interesado en la proble- ae ntl (Licnciados en Ciencias Ambientales, iologia, Quimica, Geologia, Farmacia, Geografia y distintas ites aammieys tas, ‘que sobre la Quimica del medio natural, ha sido presentada por el que suscribe en los siguientes libros publicados en esta misma editorial: Quimi- ca Ambiental, Quimica Atmosférica y Quimica del Suelo. Xavier Domenech 1, EL MEDIO HIDRICO TERRESTRE En este capitulo se describe, a grandes rasgos, el medio hi- drico terreste. En primer lugar se citan las propiedades espe- cifcas del agua, responsables del papel tan importante que éjerce en el medio natural. A continuacién se enmarca el agua en el contexto ambiental, mediante la descripcién del ciclo del agua y su distribucién en el planeta. ‘Una parte importante de este capitulo esté destinado a la” descripcién de la composicién quimica del agua en la hidros- fera, con especial énfasis en los consticuyentes principales. Se discute,adems la relacin entre la composcin guimica y dl tipo de agua natural. Finalmente, se aborda la disolucién de gases en el medio hidrico, en concreto, del oxigeno y dels digxido de carbono. La descripcién del comportamiento quimico de este ultimo, permite introducir la quimica de los procesos fcido-base en el medio hidrico, 1.1 Propiedades del agua El agua es el compuesto quimico més abundante de la banka tambien, uno de fas mas inwporapts sustancias jel medio natural, puesto que cs imprescindible para el sus- tentp de la vide en nuestro planeta, La abundancia del agua su importancia se deben a sus particulares propiedades fisi- Coquimicas, que favorecen el desarrollo de un gran nuimero de procesos quimicos y biolbgicos en su seno. tUna de las diferencias més significativas entre el agua (HO) y los compuestos de la misma familia de la tabla pe- riddica, como HjS, H,Se y HpTe, se refiere ala elevada tem- peratura de ebullicidn de aquélla (100 °C a 1 atm de pre- én), respecto a la de ests ilkimos, que en todos los casos es inferior a 0 °C. En consecuencia, i HO es liquida a tempe- ratura ambiente, mientras que sus homélogos son gases. Ta causa de este fendmeno se debe a ls fuerts interaccio- nes existentes entre las moléculas de agua. Ello se debe a la fuerte polatidad de la molécula, lo cual propicia el esableci- mmiento de enlaces por puente o enlace de hidrigeno entre el tomo de hidrégeno de una molécula de agua y el éromo de doxigeno de orra de vecina (ver figura 1.1). rams a a Figura 1.1 Estrucra del agua liquida. Se indican los puenes de hidrge- no por medio de lineas punceadas, Se forman, pues, agregados de moléculas de agua fluctuan- tes, en los que continuamente, a causa de la agitacién térmi- ‘a, se rompen y se forman nuevos enlaces de hidrégeno. La distancia media entre dos moléculas de agua unida por ela ce de hidrdgeno, medida por I eparacin dg los respectvos feomos de oxgeno «de 292.4 (LA sn 10) aut bo lo, a partir de medidas espectrosc6picas se ha podido de- Be are eatirnets aoe lice agua estén formando dichos agregados moleculares. 8 En la tabla IL, se recogen las principales propiedades del ia. Una propiedad particular del agua es que presenta un etn de danesdada3 96; 0Ghaeie dense apetes atmosférica, lo cual hace que el hielo, al ser menos denso, flote en el agua liquida. Gracias a este fendmeno, el agua en los reservorios naturales empieza a helarse en la superficie, formando una capa de hielo que aisla el agua subyacente del frio ambiental y protegiendo, en consecuencia, a los organis- mos acuiticos. ‘Tabla 1.1. Principales propiedades del agua Densidad (25 °C, Latm) 0,970 gt Densidad (3,98 °C, 1atm) 1,000 gr Constante dieléetrica 78,30 Entalpia de vaporizacién (Latm) 40,66 KJ mol"! Entalpia de fusién (Latm) 6,01 K] mol”! Calor especifico (15 °C) 1,00 cal 1 °C Tensién superficial (20 °C) 0,0727 N mt Viscosidad (20 °C) 0,001002 gem"! s? Oura propiedad relevante del agua es su elevado calor es- ecifco, que le permite almacenar grandes cantidades de ca- [or sin vara signifcaivamente su temperatura. Elo favor ce la estbilizaci6n de la temperatura de los organismos y, a tna sala mis global, la temperatura de onasgeogrfis ‘Ademés, el agua presenta altos calores latentes za Gdn y de fustn, lo cual determina ef flujo de tranferencts de calor entre la atmésfera y la hidrosfera. EI agua presenta una baja viscosidad, que disminuye al au- -mentar la temepartura, lo cual permite el movimiento de p ticulas sélidas y organismos en su seno, asi como determina los procesos de sedimentacién de los sélidos en suspensién. Por contra, el agua es una de las sustancias iquidas que presentan un mayor valor de tensién superficial. Hay mu- ‘chos organismos que habitan la superficie del agua, explo- tando st elevada tensin superficial, Tambien la formacién de gotas tiene telacién con el alto valor de este parémetro.Finalmente, una de las propiedades més significativas del agua es su elevado valor de la constante dieléctrica, que es un parimetro rdacionado con la polaridad de sus moléculas y con su estructura molecular. Gracias a esta propiedad, el agua presenta una elevada capacidad disolvente, principal- mente, de compuestos iénicos. 1.2 Propiedades organolépticas 1 agua pura es incolora, inodora ¢ insipida. No obstante, en el medio narra el agua dista mucho de ser pura y pre ‘senta unas propiedades especificas que afectan a los sentidos. Estas propiedades se denominan propiedades organolépticas y afectan al gusto, al olor, al aspecto y al racto. A continuacién se describen estas propiedades. Temperatura a temperatura del agua en ef medio natural puede encon- trarse entte cero y el punto de ebullcidn, aungue normal- mente suele estar comprendida entre cero y 30 °C. El valor de la temperatura depende de muchos fictores, como por jemplo el clima, la temperatura del aie, la altitud, la est cién del afto, el flujo, la profundidad, descargas al medio, La temperatura de las corrientes superficiales de agua esti ‘muy influenciada por la temperatura atmosférica. Lo mismo ‘ocurre con las eapas més superficiales de las aguas en reservo- rios, si bien se suele observar un cierto gradiente de tempera- tra con la profundidad (ver apartado 1.5). Por otra parte, la temperatura del agua subterrinea presen- ta pocas oscilaciones estacionales, dependiendo de la profun- ddidad y de las caracteristicas del suelo que se considere. Asi, ppara suelos poco permeables desaparece la influencia de la Temperatura atmosférica a los pocos metros de profundidad. formalmente, la temperatrura de las aguas subterrineas ‘esti comprendida entre 5 y 13 °C, aumentando con la pro- FandidedSe\dencetind grade ertomico la‘peofundi iad 10 que es necesario descender para obsener un aumento de la temperatura del agua de 1°C. Por término medio, el grado sgeotérmico es de 33 m, aunque normalmente oscila entre 15 ¥ 50 m, Se denominan aguas rermale, aquelas cuya tempe- ratura.en el punto de emergencia ¢s superior a 25 °C. La semperatura éptima para las aguas potables esté com- prendida entre 10 y'14 °C. La legsacién expliola exabloce tun nivel guia de 12 °C y una temperatura maxima admisible de 25 °C; No obstante, hay que sefialar que a partir de 15 °C cl agua pierde su sabor refrescante. Sabor El agua natural, normalmente, tiene un sabor refescante gracias a la presencia de ciertas sales 0 gases, como el CO>, én concentraciones adecuadas. No obstante, cuando alguna de estas especies esti en unas proporciones alas, l agua re- sultante puede adquirir sabores desagradables.. Por ejemplo, la presencia de un exceso de CO, confere al agua un sabor dcido; elevadas concentraciones de hiesto mangas dan un sabor melo alas froporcones de suf go magnésico imparte un sabor amargo al agua de bebi pHes otro indore Tn calidad del pus um agua pH b> jo tiene un gusto écido, mientras que un pH alto le imprime tun sabor jabonoso. El pH éptimo en cuanto al sabor es de 6a 7. Los compuestos orginicos, también suelen impartirsabo- Eanes tea auctor aciea ble aparece a concentraciones inferiores al limite de toxici- dad. Los fenoles y los correspondientes compuestos clorados generados en procesos de depuracién con cloro, imprimen al agua gustos muy caracteristicos. Otras sustancias que contfie- ren sabor desagradable al agua son surfactantes, alcoholes, éceres, dcidos grasos,aldehidos, etc. OFT lorena sado por de lor en el agua es causado por la presencia de compues- tos voltiles diultos, Una buena arte de estos compucstos en un origen bioldgico, al formarse a causa dela descom- unsicién de biomasa, pero también existen compuestos natu- Paes volts (HeS, NF.) que se gencran gracias 2 proce 10s de reducci6n - También debe sefialarse como causa de malos olores la presencia de compuestos volitiles de olor desagradable, debi- doa vetdos industries y de aguas reskualey, Las ca ;puestos organoclorados, generados en. procesos de cloracién, agus, seomumbran afer una facnte secundaria de lors. ‘Compuestos con olores tfpicos son las aminas, que produ- cendl pice olor a pescado las daminas, que hice & carne pputrefacta, el H,S con una tipica olor a huevos podridos, los Compuestos organosulfurados, cuya olor es parecida a la des- prendida por las coles podridas, etc. La intensidad del olor (y también del sabor), se mide atra- vyés del ntimero de diluciones sucesivas que deben practcarse hasta legar al umbral de percepcidn. La intensidad del olor (y del sabor) depende de la concentracién de la especie odoran- tc, si bien la relacién existente no es proporcional. Habitual- ‘mente, a relacién entre ambos pardmettos es logaritmica, 1=K loge (Ley de Weber-Frechner) © exponencial, T= Ko? (Ley de Stevens) donde I ¢s la intensidad, c la concentracién de compuesto y K yn (ncl), son constantes que dependen de las propieda- des quimicas dela especie odorante. Color El color en las aguas naturales puede ser debida, tanto a la presencia de sustancias solubles como a particulas en suspen Sin, Este cltimo caso da lugar al fendmeno de la curbidez, aquese describe ms adelante ; ° natur les reservorios es ya de por si azul, debide's proceso de dispersion molecular El color es tanto ‘més azul cuanto menor es la cantidad de particulas en sus- 2 wensién. De hecho, la presencia de estas dltimas especi causa de que el color del agua en los reservorios cambie a verde. Este color, también puede ser debido a la presencia de sales de calcio disueltas, mientras que los compucstos de hie- ro imparten una coloracién al agua, desde amarilla a rojiza, dependiendo de la naturaleza quimica del compuesto. sustancias orginicas, sambién pueden impartr color al agua natural. Por cemplo, os aninosy hums produc jos por la descomposicin de la materia orgénica, que se in- corporan a las aguas a través de su drenado en tetrenos pan- tanosos 0 turbosos, imparten una coloracién que va desde el amarillo aun color negro-marrén. Se denomina color verdadero, al color que imprimen las sustancasdisueltasy las paticulas coloiafs, Para su meli- dda, antes se debe proceder a la filtacién de la muestra con filtros de 0,45 jim de tamaio de poro. Se reserva el nombre de color aparente al que se observa en. una muestra no filta- da, gai ala pesca de mate en supers color de una muestra se mide por comparacién con di- soluciones estindard coloreadas de cloroplatinato potisico y loruro de cobalto. Las medidas se realizan mediante espec- troforometria, expresindose los resultados en mg de Pr por litro (unidades Hazen). En la legislacién espafiola se fija un nivel gufa para aguas potables de | mg/l, siendo el nivel mé- ximo admisible de 20 mg/L. Turbidez a turbidee es un fenémeno éptico producido por la ab- sorcién y dispersién de la luz incident en una muestra que Contiene partculas en suspensién. En las aguas naturales es- tas particulas, tanto pueden ser de naturaleza inorginica co- mmo arcillas, éxidos de hierro, de manganeso, etc... como ot- ginica tal como acidos hiimicos y filvicos, taninos, etc... El drigen de esta particulas es diverso, pudiendo proceder de la rosin, de la resuspension de los sedimentos, del crecimien- to excesivo de algas, de vertides de aguas residuales, etc. ‘Usualmente la tutbidec se mide por comparacién con suspensiones de referencia preparadas afiadiendo SiO, en 1Bagua, en canidades determinadas, pero que oslan entre 0 TB0 mg. El nivel puta de eurbideren la legac espaola para aguas potables es de 1 mg SiQ,Il, siendo la concentra- ign mixin admisible de 10 mg SiG. 1.3 El ciclo del agua La energia solar es el motor de la circulacién del agua en cl sistema terrestre la cual puede considerarse como un siste- ma cerrado en el que no existen pérdidas de material. Laci ‘culacién del agua a través de los diferentes reservorios natu- tls conoce como ci de a ‘Una parte de este ciclo ‘est representado en la fi- uta 1, en el que eexquematia el balance hidrlégico dl agua continental. El agua de precipitacion llena los poros del suelo hasta saturarlos y el agua sobrante fluye por la superfi- cie en forma de escorrentias (torrente, ros... gus 12 Cl hdc continent, Disa del aga x os rentesreservorios |: agua atmosférica, 2: agua eubsernea, 3: agua superficial. A: transpiracién, B: pereoicin, C: evaporicién, D: esco- rent y E:prciptacion, En realidad, cabe distinguir entre agua eddfica y agua sub- terrdnea, La primera, més superficial, etd sujetaa la evapora- “4 ci6n y a la absorcién por parte de la vegetacién y, por tanto, fo lidaa comploamene fo pone dl escola piers de las rocas. Por el contrario, el agua subterrinea es aquella que lena los poros, formando un nivel continuo de liquido. El nivel superior que forma el agua subterrinea se denomina nivel fredticy las interfases formadas por el suelo las cas saturadas de agua, acuif La cantidad total de agua en nuestro planeta esta cifrada cn unos 1190 mil billones de m’, de los cuales el 97% se en- ccuentra en el mar (1154 mil billones de m),siendo el resto sua dulee (35,7 mil billones dem). De esta iltima canti- edad, 28 bilones dea coin amacrine feces de hielo en los casquetes polares y en los glaciares, unos 7,1 mil billones se encuentran en aguas subterténeas y el resto ( unos (0,80 mil billones de m:), son aguas superficiales (ver Figura 1.3). Debe sefialarse que estas tltimas cifras estin sujetas a una ciertaincertidumbre, debido a la variabilidad de los flu- jos etre los dings reservar, En la figura 1 se deallan los lujas entre los distintos reservorios. ow ae Figur 1.3 Diseibucin porcentul del agua en el sistema teres. ‘Como puede observarse, los flujos importantes se dan en- tre la atmésferay las capas superficiales Ocednicas y entre &s- tas y las mds profundas. Por otra parte, también merece des- tacar los flujos que se establecen entre la atmésfera y el 15