PROPIEDADES MAGNTICAS DE LOS COMPLEJOS DE

LOS METALES DE TRANSICIN

Introduccin
Tipos de comportamientos magnticos
o Diamagnetismo
Ctes de Pascal
o Paramagnetismo
o Interacciones magnticas
Antiferromagnetismo
Ferromagnetismo
Ferrimagnetismo
Momento magntico
o Contribucin orbital
o Prediccin de estructuras mediante el clculo del

momento magntico

1
 Tipos de comportamientos magnticos
Susceptibilidad magntica
Dependencia
Tipo Signo Magnitud Origen
del cuerpo
Campo inducido,
-5
Diamagnetismo - 10 uem Independiente circulaciones electrnicas
de pares de electrones
Momento angular del
Paramagnetismo + 0 a 10-4 uem Dependiente
electrn
Alineamiento de los
espines por interaccin
10-4 a 10-2
Ferromagnetismo + Dependiente dipolo-dipolo de los
uem
momentos de tomos
adyacentes
Apareamiento de los
-4
Antiferromagnetismo + 0 a 10 uem Dependiente espines por interaccin
dipolo-dipolo

2
 Balanza de Gouy

Ctes de Pascal
tomos, PA Enlaces, PB
PA PA PB
tomo Iones Enlace
(10-6 cm3 mol-1) (10-6 cm3 mol-1) (10-6 cm3 mol-1)
-
H -2.93 F -9.1 C=C 5.5
-
C -6.00 Cl -23.4 C/C 0.8
-
C(aromtico) -6.24 Br -34.6 C=N 8.2
-
N -5.57 I -50.6 C/N 0.8
N(aromtico) -4.61 Mg2+ -5.0 N=N 1.8
2+
N(monoamida) -1.54 Zn -15.0 N=O 1.7
2+
N(diamida, imida) -2.11 Ca -10.4 C=O 6.3
2+
O -4.61 Fe -12.8 C-Cl 3.1
O2(carboxilato) -7.95 Cu2+ -12.8 C-Br 4.1
2+
S -15.0 Co -12.8 C=C-C=C 10.6
2+
P -26.3 Ni -12.8 C(benzeno) 0.24
2+
F -6.3 Hg -40.0
Cl -20.1 NO3- -18.9
Br -30.6 ClO3- -30.2
I -44.6 ClO4- -32.0
-
As(V) -43.0 CN -13.0
-
Se -23.0 NCS -31.0
-
As(III) -20.9 OH -12.0
Sb(III) -74 SO42- -40.1
Molculas (P
PA (10-6 cm3 mol-1))
H2O -13 CH3COO- -30 Acac -52
NH3 -18 NH2, CH2 -46 Bipi -105
C2H4 -15 fenantrolina -128 Py -49

3
 Clasificacin de los materiales en funcin de las formas de
alinearse de los electrones

Paramagnetismo

Ferromagnetismo

Posibles
Antiferromagnetismo
comportamientos
al disminuir la
temperatura

Ferrimagnetismo

Representaciones de P vs T en funcin de la Ley de Curie y de

Curie-Weiss

4
Ejemplo de un complejo con un comportamiento Ferrimagntico

Momentos magnticos de iones de metales de la 1 serie de

transicin con espn alto
Trmino :eff :eff
Configuracin :es :obs
fundamental (Acopl. R-S) (Sin Acopl.)
d1 2
D3/2 1.55 3.01 1.73 1.7-1.8
2 3
d F2 1.63 4.49 2.83 2.8-3.1
d3 4
F3/2 0.70 5.21 3.87 3.7-3.9
4 5
d D0 0 5.50 4.90 4.8-4.9
5 6
d S5/2 5.92 5.92 5.92 5.7-6.0
d6 5
D4 6.71 5.50 4.90 5.0-5.6
7 4
d F9/2 6.63 5.21 3.87 4.3-5.2
8 3
d F4 5.59 4.49 2.83 2.9-3.9
d9 2
D5/2 3.55 3.01 1.73 1.9-2.1

5
 Contribucin orbital

45

90

Clculo de los momentos magnticos de complejos metlicos

Momentos magnticos de complejos octadricos con metales de la 1 serie

de transicin
Alto espn Bajo espn
Ion
Config. N de e -
Contrib. N de e -
Contrib.
Central :es :obs :es :obs
desap. orbital desap. orbital
3+
Ti d1 1 1.73 Si 1.6-1.7
3+ 2
V d 2 2.83 Si 2.8-3.1
3+ 3
Cr d 3 3.88 No 3.7-3.9
2+
Cr d4 4 4.90 No 4.7-4.9 2 Si 2.83 3.2-3.3
2+
Mn d5 5 5.92 No 5.7-6.0 1 Si 1.73 1.8-2.1
2+
Fe d6 4 4.90 No 5.0-5.6
2+
Co d7 3 3.88 Si 4.3-5.2 1 No 1.73 1.8
2+
Ni d8 2 2.83 No 2.9-3.9
2+
Cu d9 1 1.73 No 1.9-2.1

6
 Ctes de acoplamiento espn-rbita y valores de " en
algunos iones metlicos de transicin
Ion N de
8 " Geometra
Metlico electrones
3+
Ti 1 154 2 Td
3+
V 2 108 4 Td
3+
Cr 3 91 4 Oh
2+
Cr 4 57 2 Oh
3+
Mn 4 88 2 Oh
3+
Fe 5 88 0 --
2+
Mn 5 80 0 --
2+
Fe 6 -102 2 Td
2+
Co 7 -177 4 Td
2+
Ni 8 -315 4 Oh
2+
Cu 9 -829 2 Oh

Momentos magnticos de complejos tetradricos con

metales de la 1 serie de transicin de alto espn
Ion N de e- Contrib.
Config. :es :obs
Central desap. orbital
Ti3+ d1 1 1.73 No 1.7-1.8
4+
Cr d2 2 2.83 No 2.8
Fe5+ d3 3 3.88 Si 3.6-3.7
d4 4 4.90 Si --
2+
Mn d5 5 5.92 No 5.9-6.2
2+
Fe d6 4 4.90 No 5.3-5.5
2+
Co d7 3 3.88 No 4.2-4.8
2+
Ni d8 2 2.83 Si 3.5-4.0