Termodinmica: Conceptos Y

Definiciones
Objetivos
Definir los conceptos bsicos en termodinmica,
aplicados en sistemas abiertos y cerrados
Introduccin
La Termodinmica estudia los intercambios de energa que se producen en los
procesos fsico-qumicos.

Permite estimar la reactividad En esto ltimo radica gran parte

qumica, (CONSTANTE DE de su aplicabilidad e inters en
EQUILIBRIO DE UNA REACCIN), a qumica.
partir de las propiedades de los
reactivos y productos de reaccin.

Uno de los aspectos ms importantes de la qumica es la produccin y el flujo de

la energa
Las Reacciones Qumicas Implican Cambios
De Energa: La combustin de la gasolina
libera energa

La separacin del agua en hidrgeno y

oxgeno, requiere energa

El estudio de la energa y sus transformaciones se conoce como TERMO

DINMICA
Therme Dynamis
calor Potencia
Los orgenes de la Termodinmica como ciencia podran establecerse en la
poca de la invencin del termmetro, que se atribuye a Galileo
En reacciones que se desarrollan bajo condiciones controladas, la medicin de
las variaciones de temperatura permite deducir los intercambios de calor (calores
de reaccin).

La invencin del termmetro se atribuye a

Galileo, aunque el termmetro sellado no
apareci hasta 1650.
Termmetro de cristal, basado en el principio fsico de que la
densidad de un lquido cambia segn la temperatura, descubierto por
Galileo Galilei (1564-1642). En funcin de los cambios de
temperatura, las bolas de cristal que se encuentran en el interior del
termmetro, se desplazan hacia arriba o abajo, generndose dos
zonas; una en la parte superior y otra en la parte inferior.
Cada bola lleva una placa grabada con la temperatura de
correspondencia con la densidad del lquido.

La temperatura ambiente es mostrada por la bola mas baja del

conjunto de bolas que se encuentra en la zona superior del
termmetro. Rango de 18 a 24C (de 2 en 2 grados)
Los termmetros modernos de alcohol y
mercurio fueron inventados por el fsico
alemn Gabriel Fahrenheit, quien tambin
propuso la primera escala de temperaturas
ampliamente adoptada, que lleva su
nombre.

Punto de fusin del hielo 32F

Punto de ebullicin del agua 212F.
212-32=180
(La magnitud del grado Fahrenheit
es menor que la del grado
centgrado)
 La escala
centgrada, o
Celsius, fue
diseada por el
astrnomo sueco
Anders Celsius

Es utilizada en la mayora de los pases.

El punto de congelacin es 0 grados (0 C)
y el punto de ebullicin es de 100 C.
Por ltimo
la escala de temperaturas absolutas o
escala Kelvin, tiene su cero a una
temperatura de 273.15C,
aunque la magnitud del grado Kelvin es
igual a la del grado Celsius.
Para convertir una temperatura en la
escala Celsius (TC) en su valor en la
escala Kelvin (TK), usamos la expresin:
TK = TC + 273.15
Este rea de estudio se desarroll mucho con la revolucin industrial
Interesaba conocer las relaciones entre
calor, trabajo y el contenido energtico
de los combustibles.
Maximizar el rendimiento de las
mquinas de vapor

Cientficos que destacaron por la realizacin de investigaciones y

descubrimientos muy relevantes en relacin a la Termodinmica fueron,
entre otros, Boltzmann, Carnot, Clapeyron, Clausius, Gibbs, Helmholtz,
Hess, Joule, Kelvin, Maxwell.
 Campo de estudio de la
termodinmica
Ingeniera

Elctrica Electrnica Mecnica

M. Fluidos Trmica Procesos Estruc.

Termodinmica Termotecnia

Termodinmica Termodinmica Procesos Sistemas y

Tcnica Qumica Termodinmicos Dispositivos
 Conceptos fundamentales
Sistema Internacional de Unidades
Dimensin: es una cantidad fsica que define a un sistema de
unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensin fundamental se le asigna
una unidad llamada fundamental.
Unidades derivadas: surgen de la combinacin de unidades
fundamentales, suplementarias y otras derivadas, segn la
ecuacin algebraica que las relaciona.
 Sistema Internacional de Unidades
Dimensin Unidad Fundamental
Nombre Smbolo Nombre Smbolo

Longitud L metro m

Masa M kilogramo kg

Tiempo T segundo s

Temperatura kelvin K

Corriente elctrica I ampere A

Intensidad luminosa candela cd

Cantidad de sustancia n, N mol mol

Propiedades termodinmicas
Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y representa a la
cantidad de materia, independiente de su ubicacin geogrfica; puede
medirse con una balanza en un campo gravitatorio. Se emplea para
determinar si una propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva.

Propiedad: caracterstica inherente a la materia, que puede medirse.

Propiedad intensiva: su valor es independiente de la cantidad de
sustancia.
Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad de sustancia.
Propiedades termodinmicas
Ejemplos de propiedades:
Propiedades extensivas:
Volumen, peso, energa cintica, energa potencial
gravitatoria.
Propiedades intensivas:
Densidad, densidad relativa, peso especfico,
volumen especfico, presin.
Sistemas termodinmicos
Sistema: es una porcin con masa del universo, la que se
separa para su anlisis.
Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e
invariable de masa y solo la energa cruza su frontera.
Sistema aislado: un caso particular del sistema cerrado es
el sistema aislado, en el cual, no hay transferencia de
masa ni de energa a travs de su frontera.
Sistema abierto: permite el paso de energa y de masa a
travs de su frontera.
Tipos de fronteras
Puede clasificarse en reales o imaginarias.

Clasificacin de fronteras
Permeable
Pasaje de masa
Impermeable

Diatrmica
Frontera Interaccin trmica
Adiabtica

Flexible
Interaccin mecnica
Rgido
La Termodinmica se relaciona con
los estados de equilibrio
Un estado de equilibrio es aqul en el que las propiedades macroscpicas del
sistema, temperatura, densidad, composicin qumica, etc., estn bien definidas
y no varan.
Por ejemplo un sistema est en equilibrio trmico
con el medio ambiente cuando no hay flujo neto
de calor entre ambas partes del universo.

La Termodinmica permite discernir si es posible

pasar de un estado de equilibrio a otro, pero no la
velocidad de dicha transformacin.
Para descripcin de los sistemas termodinmicos se hace obteniendo los
valores de ciertas magnitudes llamadas funciones de estado
Una funcin de estado es una propiedad del sistema que tiene cierto valor
definido para cada estado y es independiente de la forma en que se alcanza
este estado.

Una funcin de ESTADO:

NO DEPENDE DE LA HISTORIA DEL SISTEMA
1 SINO DE SU CONDICIN ACTUAL

Ejemplos de funciones de estado son:

temperatura, presin, volumen, energa
2 interna, entalpa, etc.
Las propiedades termodinmicas de un sistema dependen de las condiciones
particulares del mismo.

Ejemplo: para una muestra de gas dependen de la presin.

Por ello se definen unas condiciones estndar, que permiten establecer unos
estados de referencia.
Dichas condiciones estndar, son las siguientes:
Para gases puros o en una mezcla de gases, la presin parcial de 105 Pa,
suponiendo comportamiento ideal. El valor de 105 Pa es ligeramente menor que
1 atmsfera.
Para sustancias disueltas la concentracin 1 molal aproximadamente igual a 1
molar), suponiendo comportamiento ideal.
Para slidos y lquidos puros su forma ms estable bajo la presin de 1
atmsfera.
Las condiciones estndar pueden darse para cualquier temperatura.
No obstante las tablas de propiedades termodinmicas en condiciones estndar
suelen recoger datos correspondientes a 25C.
La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, siglas en ingls) public en su
pgina web un glosario revisado en el 2000, en la cual se definen los trminos Condiciones
Normales (Normal Conditions), Estndar (Standard) y Condiciones Estndares para los
gases (Standard Conditions for Gases).
Estndar: Es un valor exacto o un concepto establecido por autoridad o por acuerdo, que
sirve como modelo o regla en la medicin de una cantidad o en el establecimiento de una
prctica o procedimiento, en el anlisis de la contaminacin del aire, o el uso de los gases,
lquidos y slidos de referencia estndar para calibrar equipos.
Condiciones Estndares para Gases: A veces se indica con la abreviacin STP.
Temperatura: 273,15 K (0C). Presin: 105 pascales. La IUPAC recomienda descontinuar el
uso inicial de la presin de 1 atm (equivalente a 1,01325 x 105 Pa) como presin estndar.
Condiciones Normales: Es un trmino cualitativo que depende de la preferencia del
investigador; a menudo implica la presin del ambiente y la temperatura del lugar. Es
preferible que estas variables de temperatura y presin sean fijadas como valores
representativos de las condiciones actuales (o rango de condiciones) empleadas en el
estudio.
Ley cero de la termodinmica
Cuando dos sustancias A y B estn en condiciones trmicas
distintas y alcanzan simultnea y separadamente el equilibrio
trmico con un tercer sistema, originalmente en condicin trmica
distinta de los dems, entonces es un hecho experimental que las
sustancias A y B tienen que estar en equilibrio trmico entre s. En
otras palabras, hay una propiedad que indiscutiblemente tiene el
mismo valor en cada sustancia que est en equilibrio trmico; esta
propiedad se llama temperatura.
Temperatura
En palabras sencillas el mensaje de la ley cero de la
termodinmica es: todo cuerpo tiene una propiedad llamada
temperatura. Cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico su
temperatura es la misma.

Es una propiedad fundamental y puede entenderse como

aquella propiedad que permanece invariable cuando dos
sustancias estn en equilibrio trmico.
Escalas de temperatura
Celsius: utiliz los puntos normales de congelacin y
ebullicin del agua.
Escalas de temperatura
Escala absoluta o de Kelvin
Se demostr que un gas ideal a presin constante tiene un V=f(T).
Se pens que la temperatura ms pequea era aquella con
volumen igual a cero, ya que no hay volmenes negativos. Se
asoci O (K) =-273,15 (C).
 Energa
Es una cantidad fsica de tipo escalar que latente o
manifiesta es capaz de producir cambios en la materia o
en sus alrededores.

Pregunta: La energa es propiedad?

Energas En Transicin: Calor Y
Trabajo
Clasificacin de energa
Calor (Q)
En trnsito
Trabajo(W)
Cintica(EC)
Mecnicas
Potencial gravitatoria (EP)
Energa
Interna(U)
Como propiedad Nuclear
del sistema Potencial elctrica
Elica
Qumica
Etc.
Calor
Calor: Es energa en trnsito. Se manifiesta cuando dos o ms
sistemas con temperaturas distintas se ponen en contacto
mediante fronteras diatrmicas.

Sensible: se manifiesta cuando la temperatura cambia. No hay

cambio de fase.

Latente: se manifiesta cuando no cambia la temperatura. Hay

cambio de fase.
Ecuaciones del calor
Sensible

Latente
Curva de calentamiento del
agua
Signo de calor
Modelo matemtico que representa la relacin entre los
valores experimentales calor y temperatura
Trabajo

La fuerza es un agente capaz de cambiar o modificar la cantidad de

movimiento de un cuerpo con respecto al tiempo.

Signo del trabajo

 Trabajo Cuasi-esttico
Es aqul en el que la interaccin que produce el cambio difiere en
menos de un infinitsimo del valor de la propiedad sobre la influye.
Es el proceso en el que el cambio se efecta muy lentamente, de tal
forma, que el sistema est siempre en equilibrio termodinmico. Sin
embargo, el estado final es diferente del inicial.
 Experimento de James Prescott
Joule
Un recipiente adiabtico contiene una cierta cantidad de agua, con un
termmetro para medir su temperatura, un eje con unas paletas que se
ponen en movimiento por la accin de una pesa, tal como se muestra
en la figura.
 Experimento de Joule
La versin original del experimento, consta de dos pesas iguales
que cuelgan simtricamente del eje.
La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente constante,
pierde energa potencial, entonces el agua agitada por las
paletas se calienta debido a la friccin.
Si el bloque de masa (m) desciende una altura (h), la energa
potencial disminuye en Ep=mgh, y sta es la energa que se
utiliza para calentar el agua (se desprecian otras prdidas).
 Experimento de Joule
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es proporcional
al incremento de temperatura del agua. La constante de
proporcionalidad (la capacidad trmica especfica del agua) es igual a
4,186 (J/(g C)). Por tanto, 4,186 (J) de energa mecnica aumentan
la temperatura de 1(g) de agua en 1(C).
Se define la calora como la cantidad de energa calorfica necesaria
para elevar 1(C), la temperatura de 1(g) de agua pura, desde
14,5 (C) a 15,5 (C), a una presin normal de 101,325 (kPa) o
1atm.
Energa interna
La energa interna de un sistema, E, puede definirse como la suma de todas las
energas de las partculas, (tomos o molculas), que constituyen dicho
sistema.
A causa de la gran variedad de tipos de movimientos e
interacciones, no es posible determinar la energa exacta de
ningn sistema de inters prctico.
Normalmente estamos ms interesados en determinar las
variaciones de E en un proceso dado. Estas variaciones se
producen por intercambios de calor y/o trabajo.
Joule comprob en un experimento clebre que se poda
obtener el mismo incremento de temperatura de una masa
de agua calentando (aportando calor al sistema), o bien
agitando dicha masa de agua mediante unas paletas, pero
sin calentar (es decir realizando trabajo sin aportar calor).

Ello demuestra que se puede modificar la energa interna

de un sistema, (pasar de un estado E1 a un estado E2),
mediante intercambios de calor y/o intercambios de
trabajo.
Por tanto la energa interna es una funcin de estado del
sistema (su valor slo depende de los estados inicial y
final), el calor y el trabajo intercambiados en un proceso no
son funciones de estado (su valor depende de la forma en
que se realice el proceso).
El calor y el trabajo slo son formas de intercambio de
energa