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U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S

Fac ult a d d e Q u mi ca , I n gen i era Q umi ca y Ag r oin d ust ri al


E . A.P I ngen i er a Q u mi ca

I. RESUMEN

La finalidad de esta prctica experimental fue la determinacin del cambio trmico,

que se manifiesta en todas las reacciones qumicas.

Para ello, en primer lugar, se determin la capacidad calorfica de un calormetro,

mediante un mtodo que consta en tomar temperaturas de 150mL de agua, mezclndose

con otro de igual cantidad pero de diferente temperatura en distintos casos (agua tibia con

fra, helada con fra) y con ello calculamos una capacidad calorfica experimental de

324.31 cal/gC.

Luego, se determin el calor de neutralizacin entre una solucin de hidrxido de

sodio y otra de cido clorhdrico de normalidad conocida luego de la estandarizacin de

la base y la titulacin por neutralizacin reevaluada para conocer su normalidad corregida,

para usarlas en el calormetro ya evaluado, reportando un calor de neutralizacin

experimental de -8.487 Kcal/mol.

Este calor de neutralizacin hallado demostr que este tipo de reacciones, es

exotrmica. Lo cual concuerda con lo mencionado en la gama de libros que tocan el tpico

de la termoqumica,

Concluimos mediante esta experiencia que es importante manejar terminologa

adecuada as como tambin es importante observar el fenmeno relacionado con el calor

que ocurre en una reaccin qumica.

Recomendamos el uso cuidadoso y responsable de los equipos brindados en laboratorio

a fin de obtener buenos resultados al finalizar la experiencia.

Laboratorio de Fisicoqumica Termoqumica 1


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II. INTRODUCCIN

La termoqumica se ocupa del estudio de medida o clculo de los calores

absorbidos o desprendidos en las reacciones qumicas, y, por esta razn, estas

cuestiones son de gran importancia prctica.

Las reacciones endotrmicas absorben calor mientras las exotrmicas liberan

calor. La termoqumica funde los conceptos de la termodinmica con el concepto

de energa en forma de enlaces qumicos. Esto incluye el clculo de magnitudes

tales como la capacidad calorfica, el calor de la combustin, la entalpia, la

entropa, la energa libre, etc. Entre las aplicaciones actuales de la termoqumica

a la industria se presentan, por ejemplo:

- Determinar la energa puesta en juego en un proceso qumico.

- Determinar las condiciones termodinmicas que afectan a la reversibilidad

y la espontaneidad.

- De todos los posibles caminos que se pueden tomar para que se llegue a

realizar un proceso qumico concreto, determinar el rendimiento en cada

uno de ellos, y por tanto, hallar el que se verificar con un rendimiento

mximo.

Cabe sealar que la termodinmica como disciplina se desarroll, siempre

teniendo el inters de hacer un mejor uso de la energa. Esta estuvo siempre ligada

a distintas invenciones y experimentaciones, describiendo los fenmenos que

involucran la energa y procesos relacionados con el calor.

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III. PRINCIPIOS TERICOS

Termoqumica

El estudio de la energa transferida como calor durante el transcurso de las reacciones

qumicas se le denomina termoqumica. La termoqumica es una herramienta de la

termodinmica, porque un tanque de reaccin y sus contenidos forman un sistema y las

reacciones qumicas producen intercambios de energa entre el sistema y su entorno. As,

podemos usar la calorimetra para medir la energa proporcionada o liberada como un

calor por la reaccin y tomar q como el cambio de la energa interna (si la reaccin ocurre a

volumen constante) o el cambio de entalpia (si la reaccin ocurre a presin constante).

Recprocamente, si conocemos U o H para una reaccin, podremos predecir la energa

(transferida como calor) que la reaccin puede producir. (1)

Funciones de estado

Una funcin de estado es una propiedad de un sistema termodinmico que depende

slo del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por

ejemplo, la energa interna y la entropa son funciones de estado. El calor y el trabajo no

son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de transformacin que

experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final. Las funciones de estado

pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las funciones que no son de

estado representan procesos en los que las funciones de estado varan.

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Entalpia de formacin estndar( Hf) ; Es la variacin de la entalpa que se produce

cuando los reactivos en sus estados estndar pasan a productos tambin estndar, tal como

en:

La entalpa de reaccin, Hreaccin, para los valores especificados de T y P se define

como el calor retirado del medio conforme los reactantes se transforman en productos en

las condiciones de T y P constantes. Es, por tanto, una cantidad negativa para la reaccin

exotrmica y positiva para las endotrmica (2).

El calor de neutralizacin; se entiende como el calor generado cuando un cido

reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralizacin comprende

nicamente la combinacin del ion hidrgeno e hidroxilo para formar agua ionizada (3).

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

A. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

Frasco de termo con tapn y agitador

Termmetro digital

Bureta

Erlenmeyer

Probetas de 100 y 250 mL

Pipeta de 3 mL y propipeta

Balanza electrnica.

REACTIVOS DESCRIPCIN
NaOH0.2N En solucin
HCl0.8N En solucin
Biftalato de potasio En forma slida, blanquecino
Fenolftalena En solucin

B. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Capacidad Calorfica del Calormetro

a) Se arm el equipo que se muestra en la Fig. 4

b) Luego se coloc 150 mL de agua de agua tibia (entre 30 y 40C),

previamente calentado, en el termo y el mismo volumen de agua del cao

en la pera.

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c) Despus se tom las temperaturas exactas de ambas aguas, e

inmediatamente abrimos la llave de la pera y se dej caer el agua tibia, y

cada 10 segundos se anot la temperatura en aquel instante (agitando

constantemente). Esta accin se realiz hasta hallar una temperatura de

equilibrio constante mnimamente 5 veces durante el tiempo establecido.

d) El mismo procedimiento se realiz con agua del cao en el termo y ahora

agua helada (entre 2 y 8C) en la pera, conservando la misma proporcin de

volumen que en la primera parte (150 mL de cada una).

Calor de Neutralizacin de Solucin 0,2N de NaOH con Solucin 0,8N de

HCl

a) Antes se realiza clculos previos para hallar las concentraciones exactas de

ambas soluciones, valorando la base con biftalato de potasio y el cido con

la base. Luego se pas a valorar y con los datos obtenido

experimentalmente, se hall las concentraciones corregidas de ambas

sustancias.

b) Enseguida se pas a hallar los volmenes de las soluciones de hidrxido y

de cido necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados den

300ml (se us las concentraciones calculadas en a)

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c) Secamos por completo el frasco termo y colocamos en ste, el volumen de

base calculado, y en la pera el volumen de cido. Tal cual el procedimiento

con las aguas, se midi las temperaturas exactas de ambas soluciones,

dejamos caer el cido sobre la base, y medimos la temperatura como en 4.1.

c).

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V. TABULACIN DE DATOS

1. DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla 1. Condiciones ambientales del laboratorio

Presin atmosfrica(mmHg) Temperatura(C) %Humedad Relativa


758 20 94

Tabla 2. Capacidad calorfica del calormetro

Temperatura de
Temperatura(C) Volumen(mL)
Equilibrio(C)
Agua del cao 21.5 150
27.5
Agua tibia 33.3 150

Tabla 3. Valoracin biftalato de potasio con base

Masa(g) 0.174
Biftalato de potasio
Volumen(mL) 40
NaOH Volumen(mL) 3.7

Tabla 4. Valoracin base con cido(neutralizacin):

Volumen(mL)
NaOH 10
HCl 2.9

Tabla 5. Calor de neutralizacin (NaOH+ HCl)

Temperatura de
Temperatura(C) Volumen(mL)
Equilibrio(C)
NaOH 21.6 235.6
23.7
HCl 23 64.4

2. DATOS TERICOS:

Tabla 6. Capacidad calorfica del calormetro

Calor especfico H2O(cal/gC) 1


21C
Densidad del agua (g/cm3)(**) 0.997

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Tabla 7. Calor de Neutralizacin de solucin

Calor de neutralizacin a 25C (kcal/mol) -13.36

3. RESULTADOS:

Tabla 8. Capacidad calorfica del calormetro

Capacidad calorfica del sistema(cal/C) 324.31

Tabla 9. Titulaciones

Concentracin(N) %Error
NaOH 0.230 -15
HCl 0.794 0.75

Tabla 10. Calor de neutralizacin

Calor de neutralizacin (kcal/mol) %Error


8.487 36.47

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VI. EJEMPLOS DE CLCULOS

1. Determinacin de capacidad calorfica del sistema:

Agua del cao con agua helada

mCe (Te Th )
C = ... (1) C = C+ m C e ...(2)
T f Te

Donde:

m : masa donde es de 150ml = 149.55g

Ce: calor especfico

Th: temperatura del agua helada

Tf : temperaturas del agua fra

Te: temperatura del equilibrio

Luego:

1cal 13.2C 3.3C cal


C = 149.55g* 194.80
g C 20.8C 13.2C C

Agua del cao con agua tibia

De la misma manera que la anterior se procede a calcular:

1cal 27.5C 21.5C cal


C = 149.55g* 154.71
g C 33.3C 27.5C C

Cpromedio = 174.76

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Luego se reemplaza en (2):

C=C+ mCe =174.76+149.55=324.31

cal
C= 324.31
C

2. Determinacin de las Normalidades de las soluciones

Normalidad del NaOH:

#Eq g a = #Eqgb; Va*Na = Vb*Nb; NNaOH = # Eq - g


V

Wb
#Eq g =
Wcompuesto
; N b Vt
PesoEquivalente PEb

0.174g
= 0.2(Vt)
204.22 eq-g

Volumen terico = Vt = 4.26 ml

Entonces:

Donde el volumen gastado (Vg) es 3.7 ml

Vt
Fc = =1.151
Vg

Fc = factor de correccion

Wb = Peso del Biftalato de Potasio = 0.174 g

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PEb = Peso Equivalente del Biftalato =204.22g/mol

Nc = Normalidad de la Base corregida

Nb = Normalidad de la Base

Vb = Volumen de la Base

N c Fc * N b

Nc=1.151*0.2

Nc = 0.230

Normalidad del HCl.

Na Va = Nb Vb

Na = Normalidad del cido

Nb = Normalidad de la Base

Va = Volumen del cido

Vb = Volumen de la Base

0.230 10ml
Vt = = 2.88ml
0.8

Vt
Vg=2.9; Fc = =0.993
Vg

N c Fc * N a

Nc=0.99*0.8 Nc = 0.794

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3. Determinacin de los volmenes de las soluciones:

Va + Vb = 300

Va *Na = Vb*Nb

0.794* Va = 0.230*(300- Va)

0.794* Va = 69 0.23* Va

1.024* Va = 69

Va(PERA) = 67.38 ml Vb (TERMO) = 232.62 ml

4. Determinacin del Nmero de Moles de cada uno:

Sabemos que N = M pero como en este caso para ambos =1; N = M

# moles NaOH = N NaOH * V NaOH

# moles NaOH = (0.23) * (232.62) = 53.5mmol

# moles HCl = N HCl * V HCl

# moles HCl = (0.794) * (67.38) =53.5mol

5. Determinacin del calor de neutralizacin:

Volumen de NaOH = 232.62 ml

Temperatura del NaOH = 21.6C

Volumen del HCl = 67.38 ml

Temperatura de HCl = 23C

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Temperatura promedia = 22.3 C Temperatura final del

sistema = 23.7 C

C (T2 T1 ) NV
n
Q ,
n

Donde:

T2 = Temperatura de equilibrio

T1 = Promedio de las temperaturas de cido y de base

n = # de moles de cido o de base

= # de OH o OH , =1

Luego:

cal 23.7 22.3 cal


Q 324.31 8.487 K Q= 8.487 K
cal
C 53.5mmol mol mol

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6. PORCENTAJE DE ERROR %:

Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad de la base:

% error = (0,2 0.23) * 100 = -15%

0,2

Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad del cido.

%error = (0,8 0.794) * 100 = 0.75%

0,8

Clculo de % de error en la determinacin del calor de neutralizacin.

Q de neutralizacin para una temperatura de 25 C = 13,36 kcal/mol aprox.

%error = (13,36 8.487) * 100 = 36.47 %

12.6

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VII. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En la determinacin de la capacidad calorfica al mezclar agua fra con agua

helada vemos que obtenemos C = 194.8 cal/C y al mezclar agua fra a con

agua tibia, C = 154.71 cal/C, vemos que esto muestra un claro error, que se

produjo quizs por el mal uso de los materiales o tambin el no haber

considerado la transferencia de calor entre la pera y el agua contenida en ella

pudo influenciar en este error.

En la grfica 1(Apndice) vemos que no se demor mucho en establecerse la

temperatura de equilibrio, en la grfica 2, vemos que hay un solo punto que altera

la trayectoria de descenso de la temperatura, y ello se debi a que an no se haba

homogenizado correctamente el lquido. Finalmente, en la grfica 3, vemos que

hay un aumento en su temperatura de equilibrio, lo que nos indica que la reaccin

es exotrmica.

En la valoracin de la base y la sal, notamos que tuvimos un alto porcentaje de

error en la valoracin de la base, y ello se debi tal vez a la falta de datos

experimentales en este procedimiento. Asimismo, como en toda titulacin

depende del sujeto y para determinar el punto final, es ah donde se puede caer

en errores.

Al comparar el calor de neutralizacin entre el experimental (8.487 kcal/mol) y

terico (13.36 kcal/mol) vemos una notable diferencia, que pudo haberse

originado debido a una mala calibracin de los instrumentos, pues el volumen

es un punto clave en esta clase de reaccin, adems que lo ms probable es que

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los errores de titulacin tambin haya influenciado en esta parte

de la experiencia.

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

Toda reaccin qumica viene acompaada por un cambio trmico. En este caso,

por lo realizado en la experiencia, pudimos dar cuenta del calor involucrado en

una reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y base fuerte diluidos, siendo

esta reaccin de tipo exotrmica.

La termoqumica nos ayuda a explicar porque el cambio de temperatura est

asociado directamente con distintos fenmenos fsicos o qumicos, apoyados en

esta experiencia podemos dar cuenta de su importancia.

La entalpia es un trmino que usamos para denotar este calor asociado y que toma

valores dependiendo del tipo de reaccin, reactantes usados y los productos

obtenidos.

RECOMENDACIONES

Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles residuos

que se encuentren por que afecten nuestro resultados. Y antes de valorar debemos

secar bien los materiales en la estufa.

Con el fin de evitar fugas e intromisiones de calor, de debe tapar los huecos del

tapn de jebe con corchos o taponcitos de jebe que calcen perfectamente.

Agitar enrgicamente el termo parar acelerar la velocidad de la reaccin.

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Tomar la temperatura exacta en el momento de aadir el agua

helada o tibia sobre el agua fra ya que si medimos su temperatura y no la

aadimos en ese momento este absorber calor del medio variando la temperatura

que medimos al inicio.

IX. REFERENCIAS

LIBROS

(1) Quimica Fisica - Atkins & de Paula - 8va Edicion Espanol

(2) Introduccin a la fisicoqumica: Termodinmica- Thomas Engel-Philip Reid

(3) Fisicoqumica. Manual de laboratorio; Ana Beatriz Pea Santamara-Juan Martin

Cpedes Galeano; Editorial Sello-Universidad de Medelln

(4) Fisicoqumica-Gilbert W. Castellan-Segunda Edicin

MATERIAL CONSULTADO EN INTERNET

- TERMOQUIMICA recuperado el 09 de setiembre de 2017 de


http://fisicoquimica56.blogspot.pe

- Qu es la termoqumica? recuperado el 08 de setiembre de 2017 de


http://rosaquimica2.blogspot.pe

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X. APNDICE

CUESTIONARIO

1. Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.

- La entalpia estndar de una reaccin es la suma de las entalpas estndar de

las reacciones individuales en las que se puede descomponer.

- El valor de H es independiente, lo que implica que auque se hagan pasar los

reactivos a productos por diferentes caminos (incluso hipoteticos), siempre se

obtiene la misma variacin de entalpa estndar.

- De esto se deduce inmediatamente que el valor de H para la reaccin inversa

es igual en magnitud pero de signo contrario al valor correspondiente de la

reaccin directa.(4)
***

2. Establezca una relacin entre H y U para una reaccin en fase gaseosa,

y determine H y U para la obtencin de amoniaco a partir de sus

elementos en fase gaseosa.

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Para una fase gaseosa, la relacin entre H y U sera: U= H - nRT

Donde n= #de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos gaseosos

Para la obtencin de amoniaco tenemos la reaccin:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Donde H= -46,2 kJ/mol a 25C. Ahora, n = 2 (3+1) = -2

Como tenemos H= -46,2 kJ/mol, calculamos U

U= H - nRT

U= -46,2 kJ/mol + 2*8.3145J/mol-K*(25 + 273.15)K

U = -41.2 kJ/mol

3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin

a temperatura diferente de la estndar.

Si conocemos H para una temperatura dada, podemos calcular el calor de reaccin

para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las capacidades calorficas molares

de las sustancias que intervienen en la reaccin.

Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en

funcin de temperatura:

Por definicin dHo/dT=Cpo, por tanto:

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Donde Cpo es la capacidad

calorfica molar, y Cpo se calcula

mediante capacidades

calorficas molares individuales de productos y reactivos.

Operando obtenemos:

Integrando de To, que es la temperatura estndar; a T, temperatura cualquiera:

Usamos temperaturas absolutas.

Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo, se

considera constante las capacidades calorficas, pero para intevalos muy grandes,

consideramos a Cp como funcin de temperatura T:

Cp= a + bT+ cT2 + dT3.

Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material.

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GRAFICAS

Grfica 1.

TEMPERATURAS AGUA FRIA/TIBIA


AGUA FRIA AGUA TIBIA
40
35
30
25
20
15
10
5
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Grfica 2.

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TEMPERATURAS AGUA FRIA/HELADA

25

20

15

10

0
1 2 3 4 5 6 7AGUA8 FRIA 9 1 0 AGUA
1 1 HELADA
12 13 14 15

Grfica 3.

NEUTRALIZACION
ACIDO BASE

24

23.5
TEMPERATURA (C)

23

22.5

22

21.5

21
0 10 20 30 40 50 60
TIEMPO (S)

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