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Premio Junior del Agua.

Estocolmo 2010

1. Ttulo de la Investigacin

ELIMINACIN DE ARSNICO DE AGUA POR ADSORCIN CON ZEOLITA NATURAL


ACONDICIONADA

2. Resumen

Se emplea el medio adsorbente mineral zeolita, para remover arsnico de agua. Se acondicion zeolita
natural (tipo mordenita y clinoptilolita) proveniente de yacimientos de Lloimvida, VII Regin del
Maule, Chile. El acondicionamiento se realiza recubrindolo con xido de hierro (III), formado a partir de
dos mtodos de tratamiento: uno con solucin cloruro de hierro (III) y otro con sulfato de hierro (II).

3. Establecimiento

Colegio Almendral
Estados Unidos 9010
La Florida. Regin Metropolitana
Fono: 2812205 Fax: 2917178
www.colegioalmendral.cl

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4. Participantes

Nombre: Eduardo Alejandro Seplveda Seplveda


RUT: 18.676.382-3 Fecha Nacimiento: 01-10-1994
Establecimiento Educacional: Colegio Almendral Curso: 2 Ao Medio
Direccin Establecimiento: EE. UU. 9010. La Florida Telfono: 2812205
Direccin Particular: Antofagasta 8885
Comuna: La Florida Regin: RM
Telfono: 2874057 Celular: 97510468 e-mail: alesepulveda@gmail.com

Nombre: Pascal Beln Hermosilla Oate


RUT: 17.838.646-8 Fecha Nacimiento: 01-08-1991
Establecimiento Educacional: Colegio Almendral Curso: 3 Ao Medio
Direccin Establecimiento: EE. UU. 9010. La Florida Telfono: 2812205
Direccin Particular: San Vicente de Paul 5147
Comuna: Macul Regin: RM
Telfono: 9822168 Celular: 85098102 e-mail: Paski.cuak@hotmail.com

5. Profesor/a Gua

Nombre: Alejandro Alfonso Frutos Comparetto


RUT: 14748585-9
Especialidad: Qumica
Establecimiento Educacional: Colegio Almendral
Direccin Establecimiento: Estados Unidos 9010. La Florida
Direccin Particular: El Olivo 1680. Conchal
Telfono Particular: 7344334 Celular: 95808362 E-mail: rosarinocl@gmail.com

6. Asesor/a Cientfico/a Externo/a

Nombre: Angello Villena Rodrguez


RUT: 13.915.806-7
Especialidad: Ingeniero en Qumica Profesor ETP
Institucin: Colegio Almendral e Instituto Profesional Esucomex
Jefe de UTP, Docente de Ingeniera y ex Coordinador de Carreras de
Cargo:
Ingenieras Universidad Bolivariana.
Direccin Institucin: Estados Unidos 9010. La Florida y Ejercito 119.
Direccin Particular: Av. Brisas del Maipo 0571 dpto. 422
Comuna: La Cisterna Regin: Metropolitana
Telfono: (2) 5591864 Celular: 90710271 E-mail: utpcolegioalmendral@gmail.com
Declaracin de Asesora Asesora en el proceso de purificacin y de Ingeniera, adems de la
otorgada: Evaluacin y correccin de la investigacin.

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7. Introduccin

Las zeolitas son aluminosilicatos formados por redes cristalinas tridimensionales compuestas de tetraedros
del tipo TO4 (T corresponde a: Si, Al, B, Ge, Fe y Co, entre otros) unidos en los vrtices por un tomo de
oxgeno. En la Fig. 1 se presenta las unidades estructurales bsicas y en Tabla 1 los principales tipos de
zeolitas naturales.

Fig. 1. Unidades estructurales bsicas de zeolitas


a. Tetraedro con tomo de Si en el centro y b. Tetraedro con tomo de Al en el centro y un
oxgenos en los vrtices
catin monovalente

c. Cadena mltiple de tetraedros, cationes bivalentes cada dos centros de Al

Tabla 1. Principales tipos de zeolitas naturales


Nombre Frmula Qumica
Laumontita Ca Al2Si4O12.4H2O
Clinoptilolita (Na, K, Ca)2-3Al3(Al,Si)2Si13O36.12 H2O
Stilbita Na Ca2Al5Si13O36.14H2O
Phillipsita (K,Na,Ca)1-2 (Si,Al)8.O16.6H2O
Heroinita (K2,Ca,Na2)2Al4Si14O36.15H2O
Ofertita (K2,Ca)5Al10Si26O72.30H2O
Faujazita (Na2Ca)Al2Si4O12.8H2O
Chabazita Ca Al2Si4O12.6H2O
Natrolita Na2Al2Si3O10.2H2O
Thomsonita Na Ca2Al5Si5O20.6H2O
Mordenita (Ca, Na2, K2)Al2Si10O24.7H2O
Epistilbita CaAl2Si6O16.5H2O

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Analcima Na,AlSi2O6.H2O
Heulandita (Na,Ca)2-3Al3(Al,Si)2Si13O36.12H2O

Las zeolitas naturales tienen propiedades de porosidad, adsorcin e intercambio inico. La porosidad se
refiere, a que las zeolitas estn formadas por canales, cavidades regulares y uniformes de dimetros de
dimensiones molculares (3 a 10 nm), haciendo que las zeolitas presenten una superficie interna mayor
respecto a la externa. La adsorcin es un fenmeno superficial. La alta eficiencia de adsorcin de las
zeolitas est relacionada a que la superficie interna que esta posee, hace que los tomos que se encuentran
en la superficie, no tienen las fuerzas de cohesin compensadas, como ocurre en los tomos situados en el
seno del slido. La propiedad de intercambio inico que presentan las zeolitas es caracterstica de otros
silicatos cristalinos como arcillas y feldespatos. Est directamente relacionada con el Aluminio presente
en la red zeoltica.

El Arsnico (As) es el contaminante ambiental ms importante de la Regin de Antofagasta, ya sea por su


origen natural o antropognico, a causa de la explotacin de la minera del cobre. Las concentraciones de
As en aire, agua y suelos de la regin, tanto en ambientes comunitarios como laborales, sobrepasan
largamente en algunos casos, los lmites permisibles normativos establecidos por la norma chilena
NCh409/1.Of.2005: 0.01 mg As /L de agua (Tabla 2).

Tabla 2. Arsnico en agua de algunos ros del norte de Chile

Recurso Hdrico Rango de As (mg/L)


Ro Vilama 0.600-0.700
Ro San Pedro 0.150-0.200
Ro Silapeti 0.010-0.020
Ro Toconce 0.600-0.900
Ro Lequena 0.150-0.350
Ro Colana 0.070-0.090
Ro Inacaliri 0.080-0.090
Ro Lluta 0.200-0.700
Ro Lauca 0.300-0.400
Ro San Pedro 0.400-0.500
Ro San Salvador 2.00-2.50
Ro Loa 1.50-2.50
Ro Huayco <0.005
Ro Copiap <0.005
Fuente: Direccin General de Aguas

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La Norma Oficial Chilena NCh409/1.Of.2005 establece la concentracin mxima permisible de arsnico


de 0.01 mg/L de agua potable. En agua, los estados de oxidacin ms comunes del arsnico corresponden
a As(V), como anin arseniato, y As(III), como anin arsenito. El As(V) prevalece sobre el As(III) en
aguas naturales superficiales.

La exposicin crnica a travs de la ingestin de agua contaminada con arsnico, ocasiona lesiones
cutneas caractersticas tales como alteraciones de la pigmentacin, hiperqueratosis palmoplantar y
papular. Cianosis y prdida progresiva de la circulacin en las extremidades, que puede dar lugar a la
gangrena de Reynud (mal del pie negro) y amputaciones. Adems, el arsnico inorgnico se asocia con
cncer de piel y de rganos internos cuando es ingerido, adems de enfermedades neurolgicas y
cardiovasculares.

8. Antecedentes investigaciones previas

Rodrguez Fuentes, G. y Rodrguez Iznaga, I., Eliminacin de metales txicos mediante zeolitas
naturales, Laboratorio de Ingeniera de Zeolitas, IMRE Universidad de La Habana, 2002.

9. Hiptesis y Objetivos

9.1. Hiptesis

Zeolita natural acondicionada con xido de hierro (III), permite reducir la concentracin de arsnico en
agua, a una concentracin menor a 0.01 mg/L.

9.2. Objetivo General

Evaluar la efectividad de las zeolitas naturales acondicionada en el proceso de eliminacin del arsnico en
agua contaminada.

9.3. Objetivo Especfico

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Reducir la concentracin de arsnico en agua potable, a una concentracin menor de 0.01 mg/L de agua,
por el mtodo de filtracin con zeolita natural acondicionada con xido de hierro (III).

9.4. Interrogante investigativo

Es posible reducir la concentracin de arsnico, a una concentracin menor de 0.01 mg/L de agua, por el
mtodo de filtracin con zeolita natural acondicionada con xido de hierro (III)?

10. Plan de Trabajo

10.1. Mtodo de Investigacin y/o Experimentacin

10.1.1. Variables

Se estudiar la adsorcin de arseniato de sodio en distintas concentraciones (variable dependiente) en


columna de zeolita acondicionada con xido de hierro (III) de acuerdo al siguiente diseo experimental:

Muestra 1: solucin de arseniato cido de sodio 0.9 mg de As/L de solucin


Muestra 2: solucin de arseniato cido de sodio 0.6 mg de As/L de solucin
Muestra 3: solucin de arseniato cido de sodio 0.3 mg de As/L de solucin
Muestra 4: blanco de agua bidestilada

Se evala la variable dependiente: concentracin de arseniato en el fluido de la columna, por precipitacin


con solucin neutra de nitrato de plata.

10.1.2. Procedimientos
a) Origen de muestra de zeolita:
La zeolita utilizada proviene del yacimiento Lloimvida, Comuna de Parral, VII Regin del Maule. Se
informa, su composicin es una mezcla de los tipos de zeolita mordenita y clinoptilolita (Tabla 2).

b) Preparacin de solucin de cloruro de hierro (III) (0.5% M/V)

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Se disuelven 0.5g de cloruro de hierro (III) hexahidratado (FeCl3*6H2O) en agua destilada (270 g/mol),
para obtener 100 mL de solucin.
c) Preparacin de solucin nitrato de plata (10% M/V)
No se cont con nitrato de plata y ni plata metlica para disolucin ntrica, pero se dispuso de sulfato de
plata, de una sntesis anterior, como reactivo de partida. Se procedi agregando, gota a gota, sobre una
suspensin de 5g de sulfato de plata en 50 mL, solucin de Srensen (hidrxido de sodio 16M) para
precipitar hidrxido de plata caf negruzco. Luego se disuelve completamente este slido agregando gota
a gota cido ntrico concentrado (63%) hasta neutralizacin verificada con papel indicador universal de
pH.

d) Acondicionamientos de zeolita
El acondicionamiento de zeolita se realiz por los siguientes mtodos:
Mtodo A: Consisti en precipitar xido de hierro (III), calentando a 100C, hasta casi su deshidratacin,
adems de una mezcla de 50 mL de la solucin al 0.5% M/V de cloruro de hierro (III) (0.1% de hierro) y
50 g de zeolita. Se deja enfriar, el sobrenadante se almacena en un recipiente para un posterior
tratamiento, se lava con agua destilada y se deja secar a temperatura ambiente. Se muele el slido seco
hasta obtener un polvo muy fino.

Mtodo B: Se mezclan 50 g de zeolita con 100 mL de solucin de sulfato ferroso al 5% M/V (1% de
hierro) y se deja en reposo, durante toda una noche a temperatura ambiental. Al da siguiente, se lava con
agua destilada, se filtra (papel filtro) y se aplica un proceso de molienda, hasta obtener como producto un
polvo fino.

e) Preparacin de soluciones de Arsnico (V)


Se inici con una solucin de arseniato cido de sodio, elaborada por un Laboratorio Qumico externo a la
institucin. Esta solucin madre de arseniato cido de sodio, Na2HAsO4.7H2O (232 g/mol), formada por
0.9 mg de As por litro de solucin, se realiz disolviendo 0.28g de la sal heptahidratada en agua destilada,
hasta un volumen final de 100 mL. Esta solucin se rotula como Muestra 1.

De esta solucin madre, se preparan diluciones para obtener la Muestra 2 y sucesivamente la Muestra 3,
de la siguiente manera:

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Muestra 2: Se miden en una probeta de 33 mL de la Muestra 1 y se completa en matraz aforado a 100 mL


de volumen final.

Muestra 3: Se miden en una probeta de 33 mL de la Muestra 2 y se completa en matraz aforado a 100 mL


de volumen final.

f) Preparacin de las columnas de filtracin


Se arman columnas de filtracin con pipetas graduadas de 10 mL, obturando la punta con una algodn y
rellenndolas con 3 g de zeolita acondicionada. Se sostiene verticalmente las columnas con un soporte
universal (Fig. 2).

g) Filtracin
Se agregan 10 mL de cada muestra en las respectivas columnas y se deja eluir durante 12 hs, como se
muestra en la Fig. 2. Se recoge el filtrado y se almacena para un posterior anlisis. El esquema del montaje
de la columna y de la filtracin se presenta a continuacin en la Fig. 2.

Fig. 2. Esquema de Filtracin

Pipeta

Muestra As (V)

Soporte de
Bureta

Soporte universal
Zeolita + Fe2O3

Algodn

Eluido

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h) Determinacin de As(V)
Con tiras de papel de indicador universal de pH se aproxima el pH del eluido. Si es cido se ajusta con
gotas de hidrxido de sodio diluido (0.4 % M/V). Luego, a cada eludo se agregan gotas de solucin
neutra de nitrato de plata al 10% M/V. La ausencia de precipitado blanco descarta presencia de As(V).

As, si ante el agregado de nitrato de plata se observa precipitado blanco se atribuye en principio a
arseniato de plata (Ag3AsO4), como se muestra en la Ec. 1.

AsO43-(ac) + 3AgNO3(ac) Ag3AsO4(s) + 3NO3-(ac) Ec. 1

i) Clculos
El arseniato de plata es un slido blanco muy insoluble, su producto de solubilidad corresponde a KPS
Ag3AsO4= 1.0310-23 M4.

As es posible calcular cual es la concentracin de anin arseniato necesaria para que se verifique la
precipitacin mediante las siguientes consideraciones del equilibrio planteado en la Ec. 2.

Ag3AsO4(s) 3Ag+(ac) + AsO43-(ac) Ec. 2

As en la Ec.2 se observa que, en el equilibrio, se obtienen 3 moles de catin plata(I) por cada mol de
anin arseniato, es decir que el KPS de arseniato de plata se podra escribir del siguiente modo:

KPS= [Ag+]3.[ AsO43-]=[3s]3.[ s]=27s4

Donde s es la solubilidad medida en trminos de los iones comunes y entre corchetes se indican
concentraciones molares. Despejando se obtiene que:

s= (KPS/27)1/4

reemplazando KPS por 1.0310-23 M4 (a 25C).

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s= (1.0310-23 /27)1/4

s = 1.410-7 mol de AsO4-3/L

Si por cada mol de arseniato hay un mol de arsnico y la masa atmica de As es 75g/mol, se tiene que:

[As] = 1.410-7 mol/L . 75g/mol = 1.0 10-5g/L = 0.01 mg/L

Es decir que ante la no precipitacin, concentracin de arsnico debera ser menor a 0.01 mg de As/L.

En cambio, si ante el agregado de nitrato de plata se observa precipitado blanco, se atribuye en principio a
arseniato de plata (Ag3AsO4), como se muestra en la Reaccin 1 y la concentracin sera superior a 0.01
mg de As/L.

10.1.3. Normas de seguridad individual y colectiva utilizadas:

Como primera medida, los alumnos investigaron y se informaron sobre las caractersticas y toxicidad de
las sustancias que utilizaran, de forma de tomar conciencia de los riesgos que se corren y por lo tanto
realizar un trabajo donde el autocuidado y la seguridad colectiva result ser prioritaria. Bajo ningn
concepto se desecharon productos txicos al alcantarillado.

10.2. Materiales

Zeolita natural pulverizada Soporte universal.


Arseniato cido de sodio, Agarraderas.
Na2HAsO4.7H2O. Balanza digital Sartorius (0.01g/div.)
Cloruro de hierro (III), FeCl3.6H2O Vasos de precipitado.
Sulfato de hierro (II), FeSO4.7H2O Matraz aforado de 500 mL.
Solucin de Sorensen (16 M de NaOH) Probeta de 50mL (Apreciacin
cido ntrico, HNO3, al 63% M/M 0.05mL/divisin).
Sulfato de plata, Ag2SO4 Mechero de alcohol.

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Agua bidestilada comercial Trpode.


Pipetas aforada de 10 mL Papel Indicador de pH (Tornasol).

11. Presentacin de Resultados

Los resultados de los ensayos con nitrato de plata se muestran en la Tabla 3 a y b, para ambos tipos de
acondicionamientos.

Tabla 3. Resultados de precipitacin con nitrato de plata


a. Acondicionamiento por mtodo A
Agregado AgNO3 al 10% M/V
Muestra
2 gotas 5 gotas 10 gotas
1 R R R
2 R R R
3 R R R
4 (blanco) R R R

b. Acondicionamiento por mtodo B


Agregado AgNO3 al 10% M/V
Muestra
2 gotas 5 gotas 10 gotas
1 NR NR NR
2 NR NR NR
3 NR NR NR
4 (blanco) NR NR NR
R: Se evidencia precipitacin o turbidez blanca NR: No se evidencia turbidez o precipitacin

12. Anlisis de los Resultados

Como se detall anteriormente, la falta de precipitacin se aproxima por si sola a la concentracin de


As (V), ya que, el arseniato de plata es un slido muy insoluble, KPS Ag3AsO4 = 1.0310-23, es decir, que
ante la no precipitacin, la concentracin molar de arseniato debera ser menor a 1.410-7 mol/L
(s=(KPS/27)1/4), o sea, 1.410-7 mol/L de As, es decir, que la concentracin de arsnico corresponde a 0.01
mg de As/L.

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En base a los resultados mostrados en la Tabla 3b, para el acondicionamiento por el mtodo B
(sulfato ferroso), se produce una retencin de arsnico alcanzando el objetivo propuesto y corroborando la
hiptesis.

Los resultados de la Tabla 3a, aparentemente en contradiccin con los de la Tabla 3b, no se
atribuyen a un defecto filtrante de la zeolita acondicionada, sino al mtodo de Determinacin de anin
arseniato. Por limitaciones experimentales, se decidi utilizar un mtodo cualitativo, con el cual se puede
extrapolar concentraciones de acuerdo al valor de la constante de producto de solubilidad (Ksp) del
arseniato de plata. Pero el catin plata, no es un reactivo especfico para arseniato. As, se atribuye la
precipitacin del slido blanco obtenido en el Mtodo A, la formacin de cloruro de plata producto del
tratamiento de acondicionamiento de la zeolita con cloruro frrico. Refuerza esta idea el hecho que el
blanco (agua bidestilada) tambin evidencie reaccin.

Un problema experimental encontrado en este tipo de filtraciones es el tiempo de elusin. Si la


columna se halla muy compactada con zeolita finamente pulverizada el pasaje de apenas 100 mL de
muestra contaminada por una columna de 10 cm de dimetro y de 4 cm de altura puede demorar hasta 12
hs. en completarse. As quedan pendientes experimentos con zeolitas de mayor granulometra, para
evidenciar su real eficacia en tiempo de elusin y capacidad de adsorcin de arsnico.

Se proyectan experimentos a mayor escala para verificar los resultados obtenidos en este trabajo y
aumentando la concentracin de contaminante. Tambin se proyecta estudiar Mtodos de Filtracin a
presin atmosfrica en papel de mezclas de zeolita con arsnico de distintos tiempos de contacto, pH y
cantidad de adsorbente; como tambin hacer Determinaciones Cuantitativas de As por Mtodos Analticos
estndar de los eludos de las columnas de filtracin.

13. Conclusiones

En base a los resultados mostrados en la Tabla 2b, para el acondicionamiento por el mtodo B
(sulfato ferroso), se puede concluir que se valida la hiptesis planteada inicialmente en relacin a que es
posible reducir con una zeolita acondicionada los niveles de arsnico, a una concentracin menor a lo que
establece la Norma Chilena para este elemento (0.01 mg de As/L).

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Este tipo de zeolita modificada, result muy adecuada para la reduccin de la concentracin de As
(V) del agua, a escala de laboratorio.

14. Bibliografa

Cotton F., Wilkinson G. Qumica Inorgnica Avanzada, Ed. Limusa Wiley, Mxico, 1971.

Curi, A., Granda, W. y Sousa, W., Las Zeolitas y su Aplicacin en la Descontaminacin de

Efluentes Mineros Informacin Tecnolgica, 17, 6: 111-118, 2006.

Liptrop, G. F. Qumica Inorgnica Moderna. Cia. Editora Continental S.A. 4ta. ed., Mxico,

1983.

Norma Chilena Oficial NCh409/1.Of.2005 Agua Potable, Instituto Nacional de Normalizacin,

2006.

Rivera Huerta, M. y Pia Soberanis, M., Tratamiento de agua por adsorcin sobre zeolita natural

acondicionada, Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua, 2004.

Rodrguez Fuentes, G. y Rodrguez Iznaga, I., Eliminacion de metales txicos mediante zeolitas

naturales, Laboratorio de Ingeniera de Zeolitas, IMRE Universidad de La Habana, 2002.

Sancha F., A., Gran minera y medio ambiente estudio de caso: contaminacin por arsnico en el

norte de Chile y su impacto en el ecosistema y la salud humana, 1997.

Santander, M., Jamett, A., Pea, C., Muoz, L. y Gras, N,.Arsenico en el cabello de habitantes del

norte de Chile, Interciencia 5: 258-263,1994.

15. Anexos
15.1. Prestaciones en otros eventos cientficos y premios obtenidos:

VIII Feria Cientfica y Tecnolgica. Sociedad Protectora de la Infancia. Comuna de Puente Alto,
Agosto 2009.
Premio: 1 Lugar Educacin Media

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I Feria Cientfica. Colegio Hispano Americano, Comuna de Santiago, Septiembre 2009.


Premio: 2 Lugar Educacin Media

XL Feria Nacional Cientfica Juvenil. Museo Nacional de Historia Natural. Comuna de Quinta
Normal. Octubre de 2009.
Premio: 1 Lugar rea Tecnologa de la Academia Chilena de Ciencias.

IV Congreso Cientfico Escolar Explora-CONICYT de la R.M. PUC de Chile, Campus San


Joaqun. Comuna de San Joaqun. Octubre del 2009.
Premios: 2 Lugar Educacin Media Categora Ciencias.

15.2. Fotografas

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