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DEL FENOL
H2 SO 4
OH + O
O OH
El fenol preparado por este mtodo se llama a menudo fenol "natural", por
contraste con el fenol "sinttico" , preparado por otros procedimientos. Se forma
como subproducto en la coquificacin de la hulla, la destilacin de esquistos
bituminosos y la fabricacin de carbn vegetal. El fenol procedente del petrleo y el
fenol formado por descomposicin trmica o hidrogenacin de la lignina pertenecen
tambin a este grupo.
Puesto que el fenol es un producto de esas descomposiciones, el problema
de su fabricacin es esencialmente de extraccin y purificacin. El procedimiento
ordinario, tal como se aplica al alquitrn de hulla, consiste en: concentrar el fenol por
destilacin fraccionada; separara sustancias neutras y bsicas por extraccin con
solucin de hidrxido de sodio (que transforma el fenol en el fenolato sdico, soluble
en agua); regenerar el fenol del fenolato de sodio por acidificacin y purificarlo por
destilacin y cristalizacin.
La cantidad de fenol obtenido de fuentes naturales no es muy importante en
los Estados Unidos. Sin embargo, en Europa, la extraccin del fenol del alquitrn,
aguas de lavado del gas de alumbrado, etc., proporciona un porcentaje considerable
de la produccin total del fenol. Las fuentes naturales de fenol adquirirn
probablemente ms importancia en los Estados Unidos, en especial la
hidrogenacin de la hulla para producir combustibles sintticos lquidos, la utilizacin
de los aceites petrlicos sulfurosos, la destilacin de los esquistos bituminosos y la
recuperacin mejorada del fenol obtenido como subproducto en la carbonizacin de
la hulla. Una planta para la produccin en gran escala de combustible sinttico por
hidrogenacin de la hulla producira cantidades muy grandes de fenoles y otros
subproductos. En vista de este posible aumento en la importancia, vamos a describir
brevemente un mtodo continuo para extraer fenol de alquitrn y aguas de lavado del
gas de hulla.
Cinco mil galones por hora (18 925 l) de aguas de lavado que contienen 2
gramos por litro de fenol, entran en el "filtro" cnico, A, relleno con anillos de
porcelana de 0.5 pulg., en el cual es precipitado la mayor parte del alquitrn,
juntamente con el polvo que forma espuma, y se extrae peridicamente por la parte
inferior. Las aguas purificadas entran en una columna de extraccin con agua, B, en
1; esta columna es de acero, de 2 m de dimetro y contiene 10.65 m de anillos
Rasching de porcelana de 1 pulgada. Por la parte inferior de la torre en 2 entran 3
500 gal./hr. (13 250 l ) de benceno. El agua extrada, con su contenido de fenol
reducido hasta 0.2 gramos por litro, sale por 3 para ir a la recuperacin del
amoniaco. El benceno fluye hasta el fondo 4 de la columna de extraccin del
benceno, C, que se compone de 6 a 8 compartimientos, en el cual son extrados los
cidos del alquitrn por medio de 50 gal./hr. (1 890 l) de una solucin de hidrxido de
sodio al 10%, para formar fenolato de sodio.
La solucin de fenolato de sodio se somete a tratamiento con vapor, con gas
de horno de cal y a la causticacin, como se describi para el alquitrn. El benceno
procedente de C se divide en dos corrientes. La mayor, que comprende 70-90% del
total, segn el grado de pureza del agua del lavado, vuelve a la columna de
extraccin con agua, mientras que el resto pasa por una destilacin en D, en el cual
se le quitan al benceno el alquitrn y otras impurezas recogidas durante su contacto
con el agua.
La separacin del fenol por el procedimiento de la formacin del fenolato de
sodio resulta hoy menos econmica en la competencia con los mtodos, sintticos,
principalmente porque no puede tirarse el lodo calcreo en cualquier sitio, sino que
tiene que secarse y volverse a calcinar. Adems, el mtodo se adapta
principalmente a la produccin en escala relativamente pequea. Se han sugerido
otros mtodos, basados en al separacin fsica, para reemplazar la separacin
qumica. estos mtodos utilizan la destilacin extractiva o la extraccin con agua o
metanol como disolventes.
PROBLEMAS Y PERSPECTIVAS
Diversos problemas se relacionan con la extraccin del fenol de fuentes
naturales distintas de los alquitranes de alta temperatura. Estos problemas son: la
reunin de los extractos impuros procedentes de muchas instalaciones pequeas, la
necesidad de una extraccin ms econmica del fenol y una purificacin ms
eficiente.
Si bien los alquitranes de alta temperatura dan directamente fenol de calidad
aceptable, el fenol recuperado de otras fuentes exige normalmente un tratamiento
adicional para suprimir el olor desagradable debido a la presencia de mercaptanos,
tiofenoles y otras sustancias. Un tratamiento satisfactorio se basa en la oxidacin del
grupo -SH a -S-S-, y la separacin subsiguiente de los sulfuros. Los problemas de
este tipo pueden adquirir importancia si aumenta la produccin de fenol natural como
consecuencia de acontecimientos econmicos.
1) Oxidacin Directa;
2) Sulfonacin, seguida de hidrlisis en solucin alcalina;
3) Cloracin, seguida de hidrlisis en solucin alcalina;
4) Procedimiento Regenerativo, en el cual el clorobenceno es hidrolizado
catalticamente y el cido clorhdrico producido se utiliza para la cloracin
del benceno;
5)Procedimiento del cumeno.
a) un reactor con dos regeneradores de calor, construidos los tres aparatos segn el
principio regenerativo;
b) el sistema de recuperacin del fenol;
c) el sistema de purificacin del fenol;
d)el sistema de lavado de los gases residuales;
e) el sistema para la purificacin de la mezcla de reaccin benceno-aire.
SO3 H OH + SO2
H + Cl2 Cl + HCl
+ H2O + 2F OH + H2
500o C
Cl + H2 O OH + HCl
Catlisis
Cloro Benceno Fe nol
Cu Cl +
+ HCl + 1/2 O 2 H2 O
220o C
+ 1/2 O 2 OH
B e n c en o Fe no l
H2 SO 4
OH + O
O OH
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Cu Cl + H2O
+ HCl + 1/2 O2
220o C
500o C
Cl + H2O OH + HCl
Catlisis
Cloro Benceno Fenol
70-80o C
+ H2SO4 SO3H + H2O
300o C
SO3Na + 2NaOH ONa + Na2SO3 + H2O
+ O2 NaOH
O OH
H2SO4
OH + O
O OH