Propiedades Coligativas

En la ecuacin RT ln x
o

El segundo trmino es negativo, lo cul

indica que el potencial qumico del
disolvente en solucin es menor en una
cantidad -RT ln x
 Propiedades Coligativas
Varias propiedades de la solucin
relacionadas entre s, tienen su origen en
el valor bajo del potencial qumico.
1. Disminucin de la presin de vapor
2. Disminucin de la temperatura de
Congelacin
3. Aumento de la temperatura de ebullicin
4. Presin Osmtica
Propiedades Coligativas
 Propiedades Coligativas
Como todas estn relacionadas por su origen
comn, se denominan propiedades coligativas.

Todas estas propiedades tienen una

caracterstica: No dependen de la Naturaleza del
soluto presente, sino del nmero de molculas
de soluto en relacin con el nmero total de
molculas presentes.
 Propiedades Coligativas

El soluto tiene las siguientes propiedades:

El soluto es no voltil
El soluto no precipita en la fase slida
 Propiedades Coligativas

Por lo tanto en cada una de las fases se

tendrn los siguientes componentes

En el vapor: solvente
En el lquido: solvente + soluto
En el slido: solvente
 Disminucin de la Presin de Vapor

Disminucion de la Presion de Vapor p p
o

p p p x1 p 1 x1 p
o o o o

x2 1 x1
p p x2 p
o o

presentes varios solutos

Si estan
p p ( x2 x3 ) p
o o
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
Consideraremos una solucin en equilibrio
con el disolvente slido puro. Al equilibrio
tendremos:
(T , p, x) solido (T , p)
En el primer trmino, T es de equilibrio de
congelacin de la solucin. Si p=cte. T
depende de x.
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
Si la solucin es ideal, entonces:

(T , p, x) RT ln x
Sustituyendo
(T , p) RT ln x solido (T , p)
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
Si la solucin es ideal, entonces:

(T , p) solido (T , p)
ln x
RT
Como es el potencial qumico del lquido
puro, (T , p ) so lid o (T , p ) G fu s
Donde Gfus es la energa de Gibbs molar
de Fusin del disolvente puro a T.
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
La ecuacin se transforma:
G fus
ln x
RT
Para saber como depende T de x, hallamos
(dT/dx)p. Derivando la ecuacin respecto a
x, p=cte.
1 1 (G fus / T ) T

x R T p x p
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
Teniendo la igualdad [d(DG/T)/dT]p= -
DH/T2
1 H fus T

x RT 2 x p
DHfus es el calor de fusin del disolvente
puro a la temperatura T. Arreglando y
asumiendo que DHfus es cte. En el intervalo
T0 a T:
 x
dx
T
H fus
1 x T RT 2 dT
0

H fus 1 1
ln x
R T T0
:
Para T congelacion
1 1 R ln x

T T0 H fus
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
La relacin entre T de congelacin y la
composicin x de una solucin se puede
simplificar si la solucin es diluida.
Colocando la fraccin mol en funcin de la
molalidad total y la masa molar del
disolvente
1
x
1 Mm
Tomando logaritmos y derivando se obtiene:

ln x ln(1 Mm)
Mdm
d ln x
1 Mm
2
RT
sustituyendo en : dT d ln x
H fus
2
MRT dm
dT
H fus (1 Mm)
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
Si la solucin es muy diluida, m se aproxima a
cero y T a T0 transformando la ecuacin en:

T
2
MRT0
Kf
m p ,m 0 H fus
Donde Kf es la constante de disminucin de T de
congelacin
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin

La disminucin de T de congelacin es
f=T0 T, df =-dT

f
Kf
m p ,m 0
Si m es pequeo:
f Kfm
 Disminucin de la Temperatura de
Congelacin

Si w2 kg de un soluto de masa molar

desconocida. M2 se disuelven en w kg de
disolvente, la molalidad ser m=w2/wM2

K f w2
M2
f w
Disminucin de la Temperatura de
Congelacin
 Solubilidad
2 (T , p, x2 ) 2( solido ) (T , p )
es ideal:
Si la solucion
2o (T , p) RT ln x2 2( solido ) (T , p )
H fus 1 1
ln x2
R T T0
aplicando H fus T0 S fus obtenemos
S fus T0
ln x2 1
R T
 Aumento de la T de ebullicin
Considrese una solucin en equilibrio con el
vapor del disolvente puro: Condicin de
equilibrio:

(T , p, x) vap (T , p)
 Aumento de la T de ebullicin
Si la solucin es ideal:
(T , p) RT ln x vap (T , p)
Despejando x
vap (T , p)
ln x
RT
 Aumento de la T de ebullicin
La energa de Gibbs molar de vaporizacin es:

G va p va p (T , p ) (T , p )
fin a lm en te
G va p
ln x
RT
 Aumento de la T de ebullicin
Escribiendo las ecuaciones finales directamente:

H vap 1 1
ln x
R T T0
o bien
1 1 R ln x

T T0 H vap
Aumento de la T de ebullicin
Para la constante de aumento de la temperatura de
ebullicin:
T
2
MRT0
Kb
m p , m 0 H vap
b T T0 db dT
Cuando m es pequea
b Kb m
Aumento de la T de ebullicin
El aumento de la temperatura de ebullicin se
emplea para determinar el peso molecular de un
soluto

RMT0
Kb
Svap
Aumento de la T de ebullicin
Presin Osmtica
Presin Osmtica
 (T , p , x) o (T , p )
(T , p ) RT ln x (T , p )
o

A partir de la ecuacion fundamental d V dp o o

(T , p ) (T , p) V
o o o
dp
p

sustituyendo
p

V dp RT ln x 0
o

integrando
V RT ln x 0
o
 Colocando en funcion del soluto
ln x ln(1 x2 )
es diluida x 2 1
Si la solucion
n2 n2
ln(1 x2 ) x2
n n2 n
Ya que n 2 n en la solucion diluida
n 2 RT
= o
nV
por regla de adicion V nV o
n2 RT

; cRT vant Hoff
ecuacion
V
Determinacin de la Masa Molar

w2 RT
M2
V
 IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES
COLIGATIVAS

Separar los componentes de una solucin por un mtodo

llamado destilacin fraccionada.
Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
Determinar masas molares de solutos desconocidos.
Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no
provoquen desequilibrio hidrosalino en los organismos
animales o que permitan corregir una anomala del
mismo.
Formular caldos de cultivos adecuados para
microorganismos especficos.
Formular soluciones de nutrientes especiales para
regados de vegetales en general.