Sustitucin Nucleoflica Unimolecular

(SN1)
Evidencias:
1.- Estas reacciones ocurren en dos pasos.
2.-Hay la formacin de un intermediario reactivo. (ion carbenio)
3.- La velocidad de reaccin depende de la concentracin del sustrato.
4.- Se favorecen en presencia de disolventes polares prticos.
5.- La reaccin se favorece en sustratos terciarios y secundarios muy
impedidos.
6.- En sustratos quirales, ocurre una racemizacin
7.- En ocasiones ocurren transposiciones.
8.- Existen reacciones de competencia con las eliminaciones.
 Sustitucin Nucleoflica Unimolecular
(SN1)
Primero ocurre la ruptura de enlace C-X de manera heteroltica, formando iones.
El nuclefugo se lleva el par de electrones y forma un INTERMEDIARIO ion carbenio
(carbocation) ESTABLE

H Edo. Transicin.

Intermediario

sustrato Prod.

Avance de Reaccin
 Sustratos para SN1
1.- La reaccin SN1 ocurre con sustratos TERCIARIOS y
secundarios con impedimento estrico.
 Mecanismo de Reaccin SN1
H3C

NaOH HCl Cl

H3C
H2O H3C

CH3 CH3
CH3 CH3

Br
Br H3C H3C
H3C H3C
CH3 CH3
Br H3C
H3C Par ionico ntimo

H O CH3
CH3

H3C
H3C
CH3
CH3

Par ionico separado por disolvente

 Mecanismo de Reaccin
HCl

H3C H CH3

H H3C
H3C H H3C CH3

Edo. Transicin 1
Edo. Transicin 2
H

Intermediario

sustrato Prod.

Avance de Reaccin
 Nuclofilo Entrante
En la reaccin SN1, los nuclofilos no afectan la velocidad de reaccin, ya
que se adicionan cuando el ion carbenio ya esta formado.
La nucleofilidad es afectada por efectos estricos.
Nucleofilos grandes pueden actuar como bases y conducir a los productos
de eliminaci{on
H3C
H
H
H H
H C H
C H
C C
H H
H CH3
C C
H H
H H
H H3C
 Cintica de Reaccin
3.- La reaccin SN1 procede en un dos pasos.
4.-La velocidad de reaccin depende solo de
la concentracin del sustrato.
Edo. Transicin 1
H
Edo. Transicin 2

Kvel = k[sust]
Intermediario

sustrato
Prod.

Avance de Reaccin
 5.- Estereoqumica.
En sustratos quirales, debido a que hay formacin de iones carbenio, el
nucleofilo puede unirse por cualquier cara del ion carbenio.

H3C
H3C

Br
Br

H3CH2C
H3CH2C