Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cinetica Quimica PDF
Cinetica Quimica PDF
CINTICA QUMICA
Introduccin:
La cintica qumica se ocupa del estudio de la velocidad de las reacciones
qumicas y sus mecanismos.
En el proceso de una reaccin qumica se forma siempre un complejo activado
que tiene mayor cantidad de energa que los reactivos y que los productos de la reaccin.
La rapidez con que se producen las reacciones qumicas (velocidad de reaccin)
depende de la naturaleza, de las concentraciones y de los estados de agregacin de los
reaccionantes, de la temperatura, de la luz y de los catalizadores.
La influencia de la concentracin de las sustancias reaccionantes queda expresada
en la Ley de accin de las masas de Guldberg y Waage.
En el caso de las reacciones reversibles, llegan a un estado de equilibrio dinmico,
conocido con el nombre de equilibrio qumico, caracterizado por la constante de equilibrio.
Los principales factores que condicionan el equilibrio de un sistema son la
concentracin, la temperatura y la presin. Sus efectos se explican en el Principio de Le
Chatelier.
Cintica Qumica :
Las distintas reacciones qumicas se desarrollan en tiempos muy diversos.
Algunas son muy rpidas, como la explosin del gas butano; otras se producen muy lentamente,
como la oxidacin de un trozo de hierro. Entre ambos extremos existe una infinidad de
situaciones intermedias.
La rapidez con que se producen las reacciones qumicas se denomina velocidad
de reaccin.
En la mayora de los cambios qumicos slo se ponen de manifiesto las sustancias
reaccionantes y los productos de reaccin. Sin embargo muchas veces las transformaciones
qumicas constan de varias reacciones consecutivas, cada una de las cuales es una etapa hacia la
formacin de los productos de la reaccin.
Es muy importante establecer de qu modo se produce una reaccin qumica, es
decir, conocer el mecanismo de reaccin.
La parte de la qumica que se ocupa del estudio de la velocidad de las reacciones
qumicas y sus mecanismos de reaccin se denomina cintica qumica.
1 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
Espacio
Velocidad = --------------
Tiempo
2 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
(PR)
V = ----------------
t
No todos los choques entre las molculas dan como resultado productos: slo una
proporcin de ellos lo hace. Para que un choque produzca la reaccin, los reactivos deben
tener la energa suficiente y la orientacin adecuada.
Dado que durante una reaccin qumica se rompen ciertas uniones y se forman
otras. Deshacer una unin debe ser, necesariamente el punto de partida para el reordenamiento
de los tomos, y en este punto se requiere energa. As es que para que una reaccin ocurra, se
requiere una cierta energa llamada ENERGA DE ACTIVACIN: una barrera de energa que es
necesario remontar para que la reaccin se produzca.
Cuando dichos choques se producen con suficiente energa se forman nuevas
uniones que originan sustancias diferentes a las iniciales.
En el proceso de una reaccin qumica se obtiene un compuesto intermedio
denominado complejo activado, de modo que en la evolucin de reactivos a productos en un
paso elemental, algunas uniones entre tomos de los reactivos se van debilitando y otras nuevas
uniones se van formando, el sistema pasa por una serie de estados que definen el llamado
camino de la reaccin. En este camino el compuesto intermedio de complejo activado es el
estado que requiere la mxima energa de su entorno
A modo de ejemplo:
C
H
l
C H C H
l H l H
C C
l l C H
l
HA
Complejo
activado
Energa de
Activacin
CH4 + 2 O2
Energa Potencial
HI
Calor
HF desprendido
CO2 + H2O
Por ltimo es necesario tener en cuenta que las molculas de reactivos deben
chocar en una posicin adecuada para que se produzca el reordenamiento de los tomos. Por
ejemplo en la reaccin siguiente:
NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)
En ella debe romperse la unin O-O en el ozono y formarse una unin N-O
adicional en el NO. Una colisin desfavorable es aquella en la que el encuentro se produce entre
el O del NO y el O3, mientras que ser favorable si el NO se aproxima al O3 por el lado del N.
4 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
3.- Qu factores influyen en la velocidad de reaccin?
En igualdad de otras condiciones es decisiva la superficie de contacto entre los
reactivos.
En un sistema homogneo:
Todos los reactivos estn disueltos en un solvente, por ejemplo, agua.
O bien todos los reactivos estn en estado gaseoso.
En tales condiciones:
La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin molar de los
reactivos.
En toda reaccin qumica se produce la ruptura de las uniones entre los tomos y
la formacin de otras nuevas. Entonces, el tipo de unin qumica que presentan las sustancias
reaccionantes es un factor importante en la rapidez con que se producen las transformaciones.
En general, los procesos en que intervienen compuestos inicos requieren bajas energas de
activacin y, por lo tanto, son rpidas. En cambio, las reacciones entre compuestos covalentes
necesitan una elevada energa de activacin y por eso son lentas.
En consecuencia se puede afirmar que:
La velocidad de reaccin depende de la naturaleza de las sustancias reaccionantes
d) Temperatura:
e) La luz:
f) Catalizadores:
6 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
Muchos casos similares se encuentran en otras reacciones: el SO2 se oxida con el
oxgeno a SO3 en presencia de platino. La descomposicin del clorato de potasio por
calentamiento, se acelera considerablemente en presencia de una pequea cantidad de bixido de
magnesio, el nitrgeno se combina con el hidrgeno a altas temperaturas y presin y en
presencia de hierro.
En todos estos casos, observamos que la velocidad de reaccin se incrementa por
la presencia de sustancias que no sufren ningn cambio y que se denominan catalizadores
positivos.
En otras ocasiones, la presencia de ciertas sustancias disminuye la velocidad de
reaccin. As el agua oxigenada se descompone en agua y oxgeno, pero la presencia de
cantidades mnimas de fosfatos, retarda el ritmo de la descomposicin. El agregado de plomo
tetraetilo a las naftas reduce su accin detonante. El fenol y sus derivados suprimen o atenan el
endurecimiento del caucho y el enranciamiento de las grasas.
Las sustancias que retardan la velocidad de als reacciones qumicas reciben el
nombre de catalizadores negativos o inhibidores.
En consecuencia podemos afirmar que:
Catalizador es toda sustancia que modifica la velocidad de una reaccin
qumica sin experimentar cambios qumicos.
No producen reacciones qumicas, sino que las aceleran o retardan por su simple
presencia.
No presentan cambios en su composicin qumica al final de la reaccin y su masa
permanece constante.
Intervienen en cantidades relativamente pequeas son relacin a las masas de las
sustancias reaccionantes.
7 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
En este caso incide el aumento de la concentracin del oxgeno, pero la influencia
ser mayor si tambin se incrementa la concentracin del carbono. As si se pulveriza el carbn,
se incrementa el nmero de molculas en contacto con el oxgeno, lo cual determina la elevacin
de la velocidad de reaccin.
As, en la reaccin:
Cl2 + H2 2 H Cl
La velocidad de reaccin ser:
V = K* [Cl2] * [H2]
En el caso de la reaccin:
2 H2 + O2 2 H2O que podemos expresar del siguiente modo:
H2 + H2 + O2 2 H2O Entonces:
En consecuencia:
El aumento de la concentracin de las sustancias reaccionantes produce un
aumento de la velocidad de reaccin
Una ecuacin ms general es:
8 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
V = K * [A] * [B]
En la cual se observan los exponentes , , ., llamados cada uno: orden de
reaccin, los cuales no siempre son iguales a los coeficientes estequiomtricos expuestos m, n,
y pueden tener incluso tener valores fraccionarios y/o negativos.
Hay una forma sistemtica de realizar esta operacin. El mtodo consiste en medir
la velocidad de reaccin ([x]/t) para diferentes concentraciones de reactivos.
10 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
Considerando el ejemplo del cuadro siguiente de la descomposicin del N2O5(g)
en NO2(g) y O2(g) que tiene lugar en fase gaseosa a 25 C y trabajando con valores de presin
en lugar de concentraciones.
Ejemplo 1:
Relacionar la variacin de presin total con la velocidad de reaccin para la
ecuacin:
N2O5(g) 2 NO2(g) + O2(g)
P = P N2O5 + P NO2 + P O2
Reemplazando:
Recipiente N 1 2 3 4 5
P N2O5 (atm) 1 0,80 0,70 0,50 0,40
P (atm) 0,10 0,06 0,07 0,10 0,05
t (min) 55 40 56 120 70
Recipiente N 1 2 3 4 5
P N2O5 (atm) 1 0,80 0,70 0,50 0,40
P/t (atm/min) 0,0018 0,0015 0,0013 0,00083 0,00071
V (atm/min) 0,00120 0,00100 0,00083 0,00056 0,00048
11 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
P N2O5
V = - ------------ = K P(N2O5 )
t
Ejemplo 2:
Hallar la ecuacin de velocidad y calcular la constante de velocidad para la
transformacin:
2 H2(g) + 2 NO (g) N2(g) + 2 H2O(g)
Experiencia12345P H2 (atm)0,2630,3950,5260,5260,526P NO
(atm)0,5260,5260,5260,2630,132V (atm/min)0,1260,1890,2530,0630,016
12 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
Resolucin:
Segn los datos se observan 2 series de datos, una de ellas est formada por
las experiencias 1, 2 y 3 en las que P(NO) se mantiene constante y vara P(H2). La
segunda serie est formada por las experiencias 3, 4 y 5 donde se mantiene
constante P(H2) y vara P(NO). Segn la primer serie se observa que al duplicar
P(H2) se duplica la velocidad, por que podemos concluir que el orden de reaccin
es 1 con respecto a este gas. Esto se confirma cuando hacemos el cociente
V/P(H2)y observamos que es aproximadamente igual en los tres casos.
V = K [P(H2)] * [P(NO)]2
V
K = ---------------
P(H2) * [P(NO)]2
K = A * e-(Ea/R T)
13 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
El nmero e es la base de los logaritmos naturales, R es la constante de los gases
(R= 8,31 J/K. mol) y T es la temperatura en grados Kelvin
14 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
Actividades
1.- Lea atentamente las siguientes afirmaciones. Cuando las consideres correctas, encierra con un
crculo la V; en caso contrario, marca de igual modo la F. En este ltimo caso, seala sobre
la lnea de puntos cual es el error:
a) La nica frmula para expresar la velocidad de reaccin es (SR)
V = ---------------- V F
t
...
...
...
...
e) Las reacciones se producen de igual modo cualquiera sea el estado de agregacin de los
reactivos
V F
...
...
...
V F
...
15 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
...
2.- Complete los espacios en blanco, colocando donde corresponda los siguientes trminos:
concentracin, oponerse, equilibrio, temperatura, reversibles, qumico, factores, presin,
desplaza.
En las reacciones . se llega a un estado de equilibrio dinmico,
denominado equilibrio , caracterizado por una constante de ..
Los principales factores que condicionan el equilibrio de un sistema son: ..
. y
Cuando se produce un cambio en alguno de estos el equilibrio se
.. tratando de .. a la modificacin
...
...
...
...
...
...
...
...
...
...
...
16 de 17
BACHILLERATO PROVINCIAL N 3 MONTERRICO
Dr. Carlos M. QUEVEDO CORNEJO CURSO 5 DIVISIN 1
PROFESOR GUILLERMO SAJAMA
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) + 135,5 Kcal
a) Indica cmo se calcula la velocidad de reaccin:
...
...
Aumentar la concentracin de O2
...
Aumentar la temperatura
...
Disminuir la presin
...
17 de 17