Tcnicas Analticas Instrumentales - Universidad Nacional de Quilmes

Profesor: Gerardo M. Caballero

Instructora: Carolina S. Martinez

Trabajo Prctico N1

Espectroscopia UV-Visible

OBJETIVOS
- Conocer el manejo del Espectrfotmetro UV-Vis.
- Obtener y analizar el espectro UV-Vis de distintos compuestos.

PARTE 1: Obtencin del espectro de absorcin UV de compuestos orgnicos (benceno, antraceno,

anilina, fenol, tolueno, naftaleno)
Las bandas de absorcin en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los
compuestos orgnicos se asocian con transiciones electrnicas en la capa de valencia. Los
electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a aquellos ms dbilmente
atrados por el conjunto de ncleos atmicos que componen la molcula, y cuyos estados
pueden ser descriptos a travs de orbitales moleculares que se expresan como
combinaciones lineales de orbitales atmicos de la capa de valencia. Por otra parte, las
transiciones electrnicas que involucran a los electrones de las capas internas son muy
energticas y se presentan en la regin de los rayos X del espectro electromagntico.
Nuestro anlisis se reducir a las transiciones electrnicas en la capa de valencia.
La clasificacin convencional de los orbitales moleculares en la capa de valencia de los
compuestos orgnicos son:
Orbitales y *. Orbitales moleculares localizados a lo largo del eje de unin de l os
tomos. Los orbitales generan una densidad electrnica elevada en la regin
internuclear, teniendo un carcter fuertemente enlazante. Los orbitales *, como todos
los orbitales antienlazantes, presentan un plano nodal perpendicular al eje del enlace en
la regin internuclear y tienen un acentuado carcter antienlazante.
Orbitales y *. Estos orbitales se emplean en la descripcin de los enlaces mltiples. Las
regiones de mayor densidad electrnica correspondiente a los mismos son aquellas
colaterales al eje del enlace. El carcter enlazante o antienlazante de estos orbitales es
menos acentuado que el de los orbitales .

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Orbitales n. Tienen un acentuado carcter local y describen pares electrnicos libres

asociados con heterotomos (O, S, N, Hal). Ener gticamente tienen carcter no-enlazante.

Las transiciones electrnicas posibles dentro de la capa de valencia son:

Transiciones s-s*. Se presentan en todos los compuestos orgnicos. Son en general de
gran energa (UV de vaco) e intensidad.
Transiciones s-* y -s*. Son posibles solo en compuestos insaturados. Son transiciones
de baja intensidad (regiones de definicin de los orbitales involucrados diferentes) en el
UV lejano. Carecen de inters prctico.
Transiciones n-s*. Se presentan en compuestos con heterotomos (O, N, S, Hal),
generalmente en la regin cercana a los 200 nm. La intensidad es variable dependiendo de
la naturaleza del orbital n.
Transiciones -*. Presentes solo en compuestos insaturados. En ausencia de conjugacin
estas transiciones se presentan en UV de vaco. Dan lugar a bandas intensas que pueden
aparecer en UV cercano si est presente insaturacin conjugada.
Transiciones n-*. Presentes en compuestos insaturados con heterotomos (grupos
carbonilo, nitro, azo, tiocarbonilo). Dan luga r a bandas dbiles usualmente en la regin UV
cercana (baja energa de transicin).

Resulta conveniente definir algunos trminos usuales en espectroscopia UV -Vis que tienen
en parte origen en antiguas teoras sobre el origen del color de las sustancias.
Grupo cromforo: grupo covalente insaturado que origina bandas de absorcin
electrnicas (-*). Ejemplos: grupos vinilo, carbonilo, fenilo y nitro.
Grupo auxcromo: grupo saturado (generalmente con pares electrnicos libres) que unido
a un cromforo altera tanto la posicin como la intensidad de la banda de absorcin de
ste. Ejemplos: grupos OH, -NHB 2B, -Cl, -Br y -CHB3
Efectos batocrmico e hipsocrmico: desplazamientos del mximo de absorcin de una
banda a mayores o menores longitudes de onda respectivamente, debid o a la introduccin
de un sustituyente, cambio de solvente o pH o cualquier otra causa.

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Efectos hipercrmico e hipocrmico: incremento o decremento de la intensidad de una

banda de absorcin debido a la introduccin de un sustituyente, cambio de solvente o pH
o cualquier otra causa.

Procedimiento
1. Obtener el espectro de absorbancia del etanol absoluto en la regin 210-400 nm. En este
solvente se encuentran los compuestos a estudiar, por lo tanto es el blanco y lo obtenido se restar
a los espectros siguientes. Utilizar cubetas de cuarzo.
2. Obtener el espectro de los compuestos orgnicos y marcar los picos de mxima absorcin.
Anlisis de datos
Comparar los espectros y analizar el efecto de los distintos grupos funcionales presentes en cada
molcula sobre los picos observados
Analizar la potencialidad de esta tcnica en la elucidacin de estructuras y naturaleza de
compuestos.

PARTE 2: Caracterizacin de espectros de absorcin

2.a. Obtencin del espectro de absorcin Visible de iones inorgnicos
Los metales de transicin presentes como iones inorgnicos en solucin acuosa suelen estar en
forma de iones complejos del tipo M(H2O)x+n, los cuales son coloreados y absorben en la regin
Visible.
Procedimiento
Obtener el espectro de las soluciones de iones inorgnicos en el rango 380 900 nm. Las soluciones
fueron preparadas en agua destilada. Las cubetas a utilizar deben ser de vidrio o plstico.
Anlisis de datos
Observar el aspecto de las bandas de absorcin (forma y ancho) y marcar los picos de mxima
absorcin.
Conociendo la concentracin de las soluciones y utilizando la ley de Lambert-Beer, determinar el
coeficiente de extincin molar de cada compuesto para las longitudes de onda de los mximos de
absorcin.

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Correlacionar la posicin de los picos de mxima absorcin con el color que presenta cada
solucin.

2.b. Determinacin de la concentracin mediante la aditividad de la absorbancia

La absorbancia total de una solucin con varios compuestos, a una determinada longitud de onda,
se puede expresar como la suma de las absorbancias de los distintos componentes a esa misma
longitud de onda (suponiendo que no exista interaccin entre las distintas especies).
A total = A1 + A2 + ... + An = e1 bc1 + e2 bc2 +... + en bcn
Procedimiento
Realizar mezclas en distintas proporciones de las soluciones utilizadas en 2.a. y obtener los
espectros en el rango 380 900 nm.
Anlisis de datos
A partir de los espectros de las mezclas y de las soluciones puras, elegir dos longitudes de onda para
determinar matemticamente la composicin de la mezcla (concentracin de cada componente).

PARTE 3: Qu es el factor de proteccin solar (FPS) en un bronceador?

Los filtros solares y bronceadores son preparados qumicos que bloquean parcial o totalmente las
radiaciones solares. El factor de proteccin solar (FPS) es un nmero que indica cul es el mltiplo
de tiempo al que se puede exponer la piel protegida para llegar al mismo efecto que se obtendra si
no se hubiese aplicado el producto (quemadura de la piel).

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Los tres tipos de radiaciones ultravioleta provenientes del sol son los rayos:
UV-C: 100-280 nm. Son los de mayor energa y ms peligrosos para la salud. Sin embargo, son
absorbidos por la capa de ozono y no alcanzan la superficie terrestre.
UV-B: 280-315 nm. Son de energa intermedia y penetran a nivel epidrmico, siendo los principales
causantes de cncer cutneo. El 90 % es absorbido por la capa de ozono
UV-A: 315-400 nm. Son los de menor energa, llegan a niveles profundos de la dermis y producen
bronceado y envejecimiento prematuro. Son los menos afectados por la capa de ozono.
Procedimiento
1. Pesar una pequea porcin de bronceador, agregar 1 ml de isopropanol y agitar bien hasta
disolverlo.
2. Calentar en un bao a 4550C durante 1 min para lograr la completa disolucin. Centrifugar.
3. Diluir la solucin resultante con isopropanol y obtener el espectro de absorcin UV (290-390 nm)
utilizando cubetas de cuarzo, e isopropanol en la cubeta de referencia.
Anlisis de datos
Observar el espectro obtenido y concluir la efectividad del protector solar. Cmo funcionan los
filtros solares de bronceadores? Qu caractersticas deben tener las mleculas que los componen?

Referencias
-Harris, D. , Anlisis Qumico Cuantitativo, Editorial Revert, 2001.
-APHA, AWWA, WEF; 4500-NO3- B. Ultraviolet Spectrophotometric Screening Method. Standard
Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th edition, pg. 4-115, 1998.
-http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/uv/descargas/uv_3.pdf
-http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/curso_08_09/2_UV.pdf