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OXIDACIN-REDUCCIN
CONTENIDOS.
Es la carga que tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos, es decir,
considerando todos los enlaces covalentes polares como si en vez de tener fracciones de
carga tuvieran cargas completas.
En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que la pareja de elec-
trones compartidos estn totalmente desplazados hacia el elemento ms electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces coinci-
de.
Ejemplos
CO2: el tomo de C forma dos enlaces covalentes con dos tomos de O ms elec-
tronegativo que l. Comparte los 4e , pero para saber cuales son los E.O. hay que supo-
ner que el C los pierde, y que el O los gana, con lo cual la carga que tendra el C sera
+4 y la del O 2 E.O. (C) = +4; E.O. (O) = 2.
Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una re-
duccin. Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.
Ejemplos:
Ejemplo:
Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una
reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y despus de la reaccin.
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
OXIDANTES Y REDUCTORES
Ejemplo:
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n
de e de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Ejemplo:
Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en diso-
lucin ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag
Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aa-
diendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox (en
el el ejemplo, el ion NO3) y comprobando que toda la reaccin queda ajustada:
Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag
En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua
(los que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H provienen del
cido.
Ejemplo:
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O.
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en diso-
lucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero para formar sta se han
necesitado adems 8 H+.
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Oxidacin: 5 x (2 I I2 + 2e)
Reduccin: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aa-
diendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox:
Ejemplo:
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
+3 +6 2 +1+5 2 +12+1 +1 +6 2 +1 1 +1 +6 2 +1 2
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en diso-
lucin ajustando el n de tomos:
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4 provienen de los OH exis-
tentes en el medio bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al
H2O junto con todos los tomos de H.
Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aa-
diendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox:
VALORACIN REDOX
Ejemplo:
Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4
0,25 M.Cul ser la concentracin del FeSO4 si el MnO4 pasa a Mn2+?
O lo que es lo mismo:
M m( g ) neq m(g )
Meq =
; neq = = n n e y N = = = Molaridad n e
n e Meq Vdisolucin Meq Vdn
30 ml 1,25 N
N (FeSO4 ) = = 0,75 N Molaridad = 0,75 M
50 ml
Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin e electrones es precisamente la co-
rriente elctrica.
Tipos de electrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal. En
una pila hay dos electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin (all van los aniones). En el ejemplo anterior
sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin (all van los cationes). En el ejemplo ante-
rior sera el electrodo de Cu.
Pila Daniell.
Estn unidas por un puente salino que evita que se acumulen cargas del mismo sig-
no en cada semicelda.
Pila Daniell.
(Imagen cedida por Ed. Santillana. 2 de Bachillerato)
Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial que se puede medir
con un voltmetro.
Pilas comerciales.
Las pilas producen una diferen- Algunos potenciales normales de reduccin (25 C)
cia de potencial (Epila) que puede Sistema Semirreaccin E (V)
considerarse como la diferencia entre Li+ / Li Li+ 1 e Li 3,04
los potenciales de reduccin de los K+ / K K+ + 1 e K 2,92
2+ 2+
dos electrodos que la conforman: Ca /Ca Ca + 2 e Ca 2,87
Na + 1 e Na
+ +
Na / Na 2,71
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e Mg 2,37
E pila = Ecatodo Ecnodo Al3+ / Al Al3+ + 3 e Al 1,66
Mn2+ + 2 e Mn
2+
Mn / Mn 1,18
Zn2++ 2 e Zn
2+
Consideraremos que cada semirreac- Zn / Zn 0,76
Cr3+ + 3 e Cr
3+
cin de reduccin viene dada por un Cr / Cr 0,74
Fe2+ + 2 e Fe
2+
Fe / Fe 0,41
potencial de reduccin. Como en el
Cd2+ + 2 e Cd
2+
Cd / Cd 0,40
ctodo se produce la reduccin, en 2+
Ni / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25
todas las pilas Ecatodo > Enodo. 2+
Sn / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14
Pb2+ + 2 e Pb
2+
Pb / Pb 0,13
2 H+ + 2 e H2
+
Cada pareja de sustancia oxi- H / H2 0,00
Cu2+ + 2 e Cu
2+
dante-reductora tendr una mayor o Cu / Cu 0,34
I2 + 2 e 2 I
menor tendencia a estar en su forma I2 / I 0,53
oxidada o reducida. MnO4 /MnO2 MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH
0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79
Ag+ + 1 e Ag
+
Ag / Ag 0,80
El que se encuentre en una u Br2 / Br
Br2 + 2 e 2 Br 1,07
otra forma depender de la otra pare- Cl2 / Cl
Cl2 + 2 e 2 Cl 1,36
Au3+ + 3 e Au
3+
ja de sustancia oxidante-reductora. Au / Au 1,500
MnO4 / Mn MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O
2+
1,51
Qu especie se reducir? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de re-
duccin.
Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor que 0 reaccionar o
no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M.
Ejemplos:
Comportamiento de metales (Zn y Cu) frente a cidos.
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
Cu + 2 H+ no reacciona
Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)
Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que Epila > 0:
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms tendencia a reducirse que las
de I2).
Ejercicio D:
Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y
un electrodo de Ag en una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de ctodo y
de nodo y cul ser el voltaje de la pila correspondiente?
Aplicaciones de la electrlisis.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina
de otro metal:
Ejemplo:
Zn2+ + 2 e Zn (cincado) (en este caso los e los suministra la corriente elctrica).
Ecuacin de Faraday.
Mat
Meq =
x
Meq I t
m (g) =
96500
Ejemplo:
Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una co-
rriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el ctodo.
g
55,8 10 A 3 3600 s
Mat I t mol M
m (g ) = = = 20,82 g
a 96500 3 mol e 96500 C
mol M mol e
Epila = Ecatodo Enodo = 2,71 V Imagen cedida por Santillana. Qumica 2 Bach.
1,36 V = 4,07 V
Corrosin
Proteccin catdica.
http://www.shodor.org/unchem/advanced/redox/redoxcalc.html
http://www.terra.es/personal6/jgallego2/selectividad/quimica/Redox.htm (Ejercicios)
http://library.kcc.hawaii.edu/external/chemistry (Ejercicios redox con solucin en el apartado III)
http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/oxidred/oxidred1.htm (Ejercicios redox con soluciones)