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Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Coordinacin de Postgrado
1. Introduccin
Jhs Jakob Berzelius (1835) define a un catalizador como una sustancia que puede
despertar afinidades dormidas a una temperatura por su simple presencia y no por
su propia afinidad. En 1985 Ostwald (Premio Nobel 1909), redefine a un catalizador
como una sustancia que cambia la velocidad de reaccin sin modificar los factores
de energa de la reaccin. En el 1817 Humphry Davy (Royal Society, London)
demostr que una lmpara a base de gas/carbn permanece encendida mediante el
uso de un alambre de platino, el cual cataliza la reaccin:
2 H2 + O2 2H2O + 4e- +
Lemoine (1877) descubre para la reaccin de composicin y descomposicin de
hidruro de hidrgeno utilizando un catalizador de platino/esponja conduce ms
rpido al equilibrio que en ausencia del mismo. Siendo este fenmeno reversible:
2HI H2 + I2
Pt/esponja
Interfase catalizador/reactante:
La molcula de reactante en estado gaseoso o lquido se transforma en la
interfase del catalizador en productos, que dan origen el estudio de la
conversin, selectividad y cintica de la reaccin.
Fsica
Resistencia de lecho/pastilla
Prdida por atricin/abracin
Densidad de lecho
Msica rea superficial/porosidad
Superficial
Composicin qumica Composicin superficial
Fases cristalinas Dispersin metlica
Tamao de cristal CATALIZADOR Acidez/distribucin/sitios
Distribucin de partculas Estado de oxidacin
y fases
Entorno qumico
Superficie activa
2. Sistemas catalticos
De acuerdo a las fases en lo que se realizan los procesos catalticos, se podran
clasificar en:
Sistemas homogneos
Sistemas heterogneos
CH3 CH3
C = CH2 + CH3OH CH3 C-O-CH3
- +
CH3 RSO3 H CH3
Catalizador
=O + OH OH
O
SiO Zr O
O
= CH3-C-CH3
(isopropil)
Ni H
H
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10
P (unidades arbitraria)
monocapa A A A multicapas
A
A A A A A A
P = 1 (C -1) . P
V(Po P) +
VmC Vm C Po
Punto B
1 1 + (C -1) . P
=
V(Po/ P 1) VmC Vm C Po
1
Punto de interseccin de la recta = VmC
Pendiente de la resta = (C -1)
Vm C
0.008
0.006
(C - 1)
Vm C
0.004
0.002 P
1 Po
Vm C
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4
23
rea superficial = 36,23 cc/g x 6,023 x 10 N2 / 22.400 cc N2 x 16,5 2/ 2 x10-20 m2
= 158 m2 /g.
va = ka P (1- )2 vd = kd 2
Ed
Ea
Pt + 1/2 H2
Q Pt-H
Coordenada de reaccin
Equilibrio Va = Vd
Ea/RT Ed/RT
ka = A . e kd = A . e Q = Ea Ed
Ea/RT 2 Ed/RT
A.e . P. (1-) = A. e . 2
(Ed Ea)/RT 2 2
A/A. e .P = / (1-) (1)
(Ed Ea)/RT Q/RT
Coeficiente de adsorcin (): = A/A. e = A/A. e
-Had /RT
= Z. e (2)
2 2
De (1) se deduce que .P = / (1-) de donde la superficie cubierta ()
1/2 1/2
= ( P) / 1+ (P)
= 10
0.8
0.6 =1
0.4
= 0,1
0.2
0
0 2 4 6 8 10
P (unidades arbitrarias)
CH2 = CH2 H2
Pt Pt Pt Pt
H3C _CH3
Pt Pt
5. Difusin de los productos de reaccin.
Edes
H reaccin
Reactante
adsorbido Producto
adsorbido producto
Coordenada de reaccin
Ea/RT
En un diagrama de la ecuacin de Arrhenius (figura 13), k = A. e , expresada
como Ln k = Ln A Ea/RT, en donde:
E homogena
E heterognea
Coordenadas de reaccin
Reaccin Homognea
A het.
Reaccin Heterognea
Ehomogena Eheterognea
103/T
= iPi
1 + iPi
k APA BPB
si BPB << 1 v = (1+ APA)2
k APA
v = k A = 1+ P si APA << 1 v = k APA PA = constante
A A
+ 2 H2 C3H8 + CH4
C2H6 + 2CH4 + H2
Hidrogenlisis multiple C4H10 hidrogenlisis simple
4CH4 + H2 2C2H6
+ 4 H2
i-C4H10
-5
-5.5
Ln v -6
-6.5
-7 Pendiente= Eaa/R
-7.5
-8
-8.5
V= cte.
T= cte.
catalizador
Catalizador
Temperatura = cte.
masa = cte.
productos
Conversin
m = constante
f = variable
Control
de
difusin
m/f