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ndice Pag.

1. Antecedentes 2
2. Planteamiento del Problema 2
2.1 Identificacin del Problema 2
2.2 Anlisis del Problema 2
2.3 Formulacin del Problema 3
3. Objetivos 3
3.1 Objetivo General 3
3.2 Objetivos Especficos 3
4. Justificacin 4
4.1 Justificacin Tcnica 4
4.2 Justificacin Econmica 4
4.3 Justificacin Social 4
4.4 Justificacin Ambiental 5
4.5 Justificacin Cientfica 5
5. Marco Terico
5.1 5
5.2 Distribucin de Cristales de Acuerdo al Tipo de Enlace 10
5.3 Estructura Real 13
5.4 Superficies Limites en Flotacion 15
5.4.1 Superficie Limite Solucin Acuosa-Aire 16
5.4.1.1 Tensin Superficial y Densidad de Adsorcin 16
5.4.1.1.1 Medicin de la Tensin Superficial 20
5.4.2 Interfase Mineral-Aire 23
5.4.2.1 Adsorcin Fsica 23
5.4.2.2 Adsorcin Qumica 24
5.4.3 Interfase Mineral-Solucin Acuosa 25
5.4.3.1 Hidratacin de las Superficies Minerales 25
5.4.3.2 Adsorcin de Soluciones Acuosas en La Superficie de los Minerales 29
5.4.3.3 Potencial Electroqumico 31
5.4.3.4 La Doble Capa Elctrica 35
5.4.3.5 Potencial Electrocintica 38
5.4.3.5.1 Medicin de Potencial Electrocintico 39
5.4.3.6 Contacto de las Tres fases 43
5.4.3.6.1 Medicin del Angulo de Contacto 48
6. Hiptesis 53
7. Variables 53
7.1 Variables Dependientes 53
7.2 Variables Independientes 53
8. Metodologa 53
9. Presupuesto 54
10. Cronograma 54
11. Bibliografa 55
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1. Antecedentes
Los pasivos ambientales resultado del procesamiento de los minerales en nuestro pas,
son residuo metalrgicos que provienen de separar los valores metlicos valiosos del
mineral que en su mayora representan ms del 90% en peso que salen de las plantas de
tratamiento metalrgico, generalmente despus de haberse aplicado procesos
gravimtricos y de flotacin, exceptuando residuos hidrometalrgico, pirometalrgico u
otros.

Considerando la regin andina se estima unos 70 millones de toneladas de residuos

minero-metalrgicos, afectando a ms de 40 poblaciones aproximadamente.

Reuniones mundiales como las COP20 Lima-Per , la CPO 21 Paris-Francia, la COP 22

Marruecos, coinciden que las actividades Minero-Metalrgicas ,afecta en un 50 % al
Cambio Climtico, por efecto del calentamiento global debido a la emisin de gases de
efecto invernadero-GEI, como el CO2, siendo el impacto muy grande, debido a la
descomposicin de estos pasivos ambientales por efecto del agua, vientos, sol,
generando corrientes degradantes al medio ambiente, contaminando suelos y atmosfera.

El Distrito Minero de Milluni (Mapa Adjunto),, ubicado al norte de la ciudad de La Paz-El

Alto, es uno de los nombrados anteriormente y que por su ubicacin se encuentra en la
zona denominada Cuenca de MIlluni donde se encuentran depositados los residuos
metalrgicos de las operaciones mineras de hace unos 70 aos aproximadamente, los
cuales estn ocasionando un impacto negativo muy severo a la Cuenca y a la ciudad de
La Paz, debido a que las aguas que se origina por el deshielo del Nevado Huayna Potos
se contaminan al pasar por estos pasivos.

Como se podr apreciar y comprender el impacto al sector es muy grande y por tanto
debe ser planteado como una solucin integral y multidisciplinaria y/o transdiciplinaria.

2. Planteamiento del Problema

2.1 Identificacin del Problema
Los Pasivos ambientales del distrito Minero de Milluni estn ocasionando un impacto
negativo muy severo al medio ambiente en toda la cuenda de Milluni, por donde corren
aguas del deshielo del nevado del Huayna Potos.

y estas se contamina por contacto con los residuos metalrgicos de operaciones

anteriores de hace unos 70 aos.

2.2 Anlisis del Problema

Las aguas del deshielo del nevado del Huayna Potos, desembocan y surcan por la cueca
de Milluni donde se encuentran los pasivos ambientales generando corrientes de aguas
contaminadas resultado de la lixiviacin de metales pesados existentes en los pasivos,
siendo muy urgente solucionar este gran impacto, realizando acciones de mitigacin
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proponiendo trabajos de investigacin en la formulacin de proyectos que permitan en los

prximos 10 aos o ms, evitando que estas aguas de deshielo se contaminen, as como
plantear la recuperacin de los valores metlicos de Sn-Zn presentes en estos residuos
metalrgicos.

2.3 Formulacin del Problema

Realizar trabajos de investigacin para disminuir el impacto al medio ambiente por efecto
de la degradacin de los pasivos ambientales de la cuenca de Milluni, no es un trabajo
fcil de encarar debido a su complejidad y multidiciplinariedad tcnica por un lado y por
otro, el compromiso que deben asumir sus protagonistas, der ah es que planteamos la
participacin gubernamental y regional, as como en un contexto global, entidades de
cooperacin nacin al e internacional que estn involucradas en el Cambio Climtico,
como la Cooperacin Suiza y otros entes transnacionales donde Bolivia es parte, y se
encuentren en la perspectiva de apoyar estos propsitos realizando acciones de disminuir
la emisin de gases de efecto invernadero.(EGI).

Por tanto planteamos de manera puntual la generacin del proyecto de largo aliento pero
mediato, para los prximos 10 aos o ms y as poder disear mdulos de ejecucin
para:

1.El retratamiento de los pasivos ambientales de la Cuenca de Milluni para recuperar los
valores metlicos de Sn-Zn.

2. Instalacin de una planta Modular metalrgica semimovil o mvil para el tratamiento de

estos pasivos hasta su agotamiento, y luego llevar estas plantas a otros lugares de similar
impacto.

3. Reubicar estos pasivos ambientales a lugares adecuados llamados Dique de Colas o

depsitos ambientales.

4. Proponer al Ministerio de Minera y Metalurgia el tratamiento metalrgico de estos

pasivos a partir de un Proyecto Multiciplinario e Integral.

3. Objetivos
3.1 Objetivo General

Evaluar el contenido de valores metlicos de estao-zinc, presentes en los Pasivos

Ambientales de la Cuenca de Milluni, para su recuperacin.

3.2 Objetivos Especficos

-Caracterizar los Pasivos Ambientales

- Determinar el Potencial Electrocinetico del mineral de Estao
- Recuperar los contenidos de Sn-Zn presentes en los Residuos Metalrgicos.
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- Aplicar procesos metalrgicos combinados de gravimetra y de flotacin para recuperar

estos contenidos metlicos.
-Proponer un flujograma tentativo de tratamiento metalrgico para estos pasivos
ambientales.

4. Justificacin
4.1 Justificacin Tcnica

se plantea estudiar los Pasivos ambientales del sector de Milluni para su caracterizacin,
y de esta manera proponer alternativas de retratamiento metalrgico, con la finalidad de
recuperar los valores metlicos de estao y zinc presentes en estos residuos,
consecuentemente propiciar actitudes de mitigacin con el medio ambiente y su efecto en
el cambio climtico, por efecto del calentamiento global

Esta necesidad de proponer tcnicas de aplicacin metalrgica para estudiar o investigar

estos pasivos ambientales es muy particular, frente a otros, en el entendido que estos
residuos se encuentran en una zona roja de alto impacto, denominada la Cuenca de
Milluni, por donde corren las aguas del deshielo del nevado Huayna Potos,
contaminndose estas, por su paso por estos residuos metalrgicos.

Por tanto, se requiere llevar estos Pasivos a plantas metalrgicas para su retratamiento y
disminuir el contacto entre residuos mineros y aguas de deshielo.

4.2 Justificacin Econmica

Recuperar estos valores metlicos de estao-zinc, representan un soporte econmico

para los del lugar, puesto que los costos de retratamiento en todo caso sern mucho
menores a los tradicionales que deben cumplir con las etapas de extraccin y tratamiento
metalrgico.

Complementariamente a este beneficio, se suma la aceptable cotizacin del estao de

9.25 $us /lb, as como del zinc de 1.12 $us/lb.

As tambin la generacin de fuentes de empleo, propiciando ingresos econmicos para

los trabajadores del sector en los prximos 10 aos.

4.3 Justificacin Social

La actividad minero-metalrgica en nuestro pas es de alta gama, significando que un

buen porcentaje de la poblacin vive de la minera es decir, su actividad est directamente
relacionada a la concentracin de minerales, a partir de sus yacimientos, los cuales se
encuentran a lo largo y ancho de la cordillera real como occidental, esta es la razn por la
cual en nuestro pas, resultado de las operaciones metalrgicas se tienen grandes
cantidades de residuos metalrgicos llamados de acuerdo a la legislacin ambiental
pasivos ambientales; los cuales deben ser reubicados previo retratamiento y
recuperacin de sus valores metlicos, disminuyendo la contaminacin de la zona de
Milluni.
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4.4 Justificacin Ambiental

Los Pasivos Ambientales Minero-Metalrgicos de los ltimos 50 aos, estn ocasionando

un gran impacto al medio ambiente, coadyuvados por el efecto que ocasionan el sol, las
lluvias y el viento, produciendo aguas acidas resultado de la lixiviacin de los contenidos
metlicos, como es el caso del yacimiento de milluni, donde sus pasivos ambientales se
encuentran en la Cuenca Milluni, y las aguas contaminadas llegan a la ciudad de La Paz,
por tanto, disminuir o evitar este impacto es de prioridad regional y nacional.

5. Marco Terico
5.1 Fase Slida

Los cuerpos slidos tienen generalmente una estructura cristalina, por lo menos en lo que
se refiere a los minerales. Esta estructura es una consecuencia de la composicin
qumica de las molculas, iones y tomos componentes que son, cada uno, un cuerpo
complejo.

Segn lo fsica moderna, las fuerzas que unen las partculas elementales en unidades
ms complejas se debilitan cada vez ms con el aumento de tamao del conjunto. Por
ejemplo, las fuerzas nucleares que unen los protones con los neutrones son
aproximadamente 100 veces mayores que las fuerzas elctricas que unen los protones y
electrones en un teme. Por otra parte los enlaces qumicos que rigen entre tomos y que
forman las molculas son mucho ms fuertes que las fuerzas que unen a stas (fuerzas
de Van der Waals). En la interpretacin de los fenmenos de flotacin, principalmente nos
interesarn las fuerzas medianas y dbiles de los enlaces qumicos y fsicos (Van der
Waals) y las fuerzas residuales moleculares que explican otros fenmenos secundarios.
Cada partcula slida que se trata por el proceso de flotacin, anteriormente, se reduce en
su tamao, fenmeno que inevitablemente va acompaado por el rompimiento de los
enlaces qumicos o fsicos con la consiguiente creacin de fuerzas residuales en su
superficie.

Hay tres distintos tipos de enlaces qumicos: inico (heteropolar o polar electrovalente),
covalente (enlace atmico o enlace homopolar) y el metlico.

El enlace inico se caracteriza por el intercambio de electrones entre los iones para
completar las capas electrnicas hasta su mxima estabilidad; el enlace covalente se
caracteriza por la falta de electrones para formar los octetos estables y de aqu la
comparticin de electrones, finalmente, el enlace metlico se caracteriza por la
disponibilidad de un exceso de electrones que forman la as llamada "nube electrnica".
Cada tipo de enlace proporciona a la materia caractersticas especficas, alguna de las
cuales tienen imponencia para la elacin Por ejemplo, la alta conductividad elctrica y
trmica, el brillo natural y la extraordinaria maleabilidad de los metales se atribuyen
precisamente a la presencia del exceso de electrones. Por otra parte, este exceso de
electrones es tal vez la causa de le relativa debilidad mecnica de les enlaces metlicos,
pues los covalentes, donde faltan los electrones, son enlaces mas firmes (diamante).
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Aparte del carcter de los enlaces qumicos, en la estructura de un slido es de

considerable importancia su sistema cristalino. Este sistema influye decisivamente en el
tipo de superficie de ruptura que se va a formar en la reduccin de tamao del mineral.
Esta superficie y no la estructura interior del mineral es la que determina el
comportamiento de la especie en el proceso de flotacin.

Hay distintas maneras de clasificar los minerales segn su sistema cristalino. Las
clasificaciones dnicas, mineralgicas, no sirven para nuestro propsito, pues son de
carcter formal y precisamente no consideran las propiedades superficiales creadas.
Gaudin ha hecho una clasificacin que toma en consideracin el tipo de enlace qumico
en los cristales: el control estructural de los enlaces residuales y la estructura inica, si
ella existe.

En resumen, se puede observar que para el carcter de las nuevas superficies creadas es
de importancia si los cristales estn formados por iones, tomos o molculas; si tienen
planos de clivaje; si son filiformes, foliformes, etc. Todos estos factores determinan la
manera de ruptura del slido al aplicarle una fuerza exterior y el tipo de superficie creada
(con o sin fuerzas qumicas residuales; con o sin planos de clivaje; con o sin fuerzas
fsicas residuales; con o sin fuerte tendencia a la polarizacin).

Las propiedades hidroflicas e hidrofbicas que determinan la flotabilidad natural de les

minerales, estn directamente relacionadas con su polaridad. Se ha podido establecer
que los minerales apolares igual que los compuestos qumicos apolares, generalmente
son simtricos en su estructura, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no
se disocian en iones y son generalmente qumicamente inactivos. Estos compuestos apo-
lares son tambin hidrofbcos, pues no reaccionan con los dipolos de agua. Ejemplos
clsicos de este grupo son el grafito, el azufre nativo, el talco, la molibdenita y otros
sulfuras, todos ellos minerales con enlaces covalentes.

Los minerales polares e hidroflicos se caracterizar, por su estructura asimtrica,

formacin de enlaces inicos y extraordinaria actividad qumica en general. Es importante
tambin sealar que los cristales de sustancias inorgnicas son en general de carcter
inico o atmico y slo en pocas oportunidades de carcter molecular, aspecto que los
distingue de las sustancias orgnicas, que a menudo forman cristales moleculares.

Aparte de estas propiedades fundamentales de los slidos, hay que tomar en

consideracin que, generalmente, se trabaja con especies mineralgicas que no son ni
puras ni de estructura cristalina perfecta. Como lo demuestran los estudios mineralgicos
y metalrgicos, los sistemas cristalinos padecen de distintos tipos de fallas, tales como
dislocaciones de iones en su red cristalina, trizaduras de los cristales, vacancias,
reemplazos de iones legtimos por iones ajenos (isomorfismo), etc. De este modo los
planos de clivaje, o ms bien, las superficies de ruptura que se producen en las
operaciones de reduccin de tamao, ni son tan perfectos ni tan puros como la teora lo
exige, sino estn contaminadas y tienen fallas considerables. Todo esto, naturalmente
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hace que los minerales se comporten en relacin al proceso de flotacin, no

exactamente del modo como lo exige la teora.

Resumiendo, los factores de importancia en el proceso de flotacin, en lo que se

refiere a los slidos, son los siguientes:

1) El Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido, como el tipo de

superficie, las fuerzas residuales de enlaces y otros.

2) Las Imperfecciones en la red cristalina natural.

3) Las contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases.

Estos factores, especialmente 2) y 3) que son especficos para todo yacimiento, ya sea
por sus antecedentes geolgicos, condiciones climatricas, o mtodo de explotacin,
hacen imposible predecir con toda seguridad el comportamiento del mineral en un
proceso de flotacin y determinan la aplicacin del siguiente, lema prctico: a todo
yacimiento corresponde su propia llave metalrgica, o sea, todo mineral tiene su mtodo
especfico de flotacin.

Los enlaces de Van Der Waals (enlace de valencia residual), pueden ocasionar por si
solos el sostn de una sustancia slida bajo condiciones naturales, ya que son bastante
dbiles, frente a los otros tipos de enlace. Este tipo de fuerzas de enlace, se encuentra
presente siempre entre tomos vecinos, molculas o iones, tambin all, donde son
rebasadas en mayor intensidad por otras fuerzas de enlace. Las fuerzas de Van Der
Waals se deben a dos efectos: si se encuentran molculas con dipolos permanentes
entonces se desarrollan entre estas o entre los dipolos vecinos, interacciones (efecto de
orientacin), luego existe la posibilidad de que las partculas neutrales puedan
transformarse tambin en dipolos mediante la influencia de iones o dipolos vecinos; pero
tambin cuando se aproximan dos molculas totalmente neutrales, es posible una
formacin de dipolo (efecto de dispersin). Junto a esto se debe observar que las molcu-
las neutrales de sistemas elctricos con cargas mviles, son, por lo tanto, osciladores
elctricos. Estas actan en interaccin a causa de la influencia de sus cargas unas frente
a otras.

En el anlisis, se presenta otra complicacin al encontrarse, muy rara vez, tipos de

enlaces puros. En muchos casos se trata en las fuerzas cristaloqumicas de enlaces
mixtos o de transicin. Los cuatro tipos de enlace representan, por lo tanto, casos lmites.
Son de importancia principal las transiciones entre los enlaces covalentes y
electrovalentes. De acuerdo a Fajans se puede ilustrar esta transicin en la Fig. 12. Con
una deformabilidad creciente (polarizabilidad) o una accin deformante o polarizante,
atacan nubes de electrones a las molculas en forma intensa disminuyendo cada vez ms
las distancias de los iones. Finalmente la deformacin es tan grande que la envoltura de
los electrones se hace ms comn para ambos tomos. En la Fig. 1 se encuentran re-
presentadas dichas transiciones con ejemplos de algunos minerales. El enlace inico con
tendencia covalente o enlace semipolar, se encuentra por ejemplo en los silicatos.
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Paralelamente, la direccin del enlace Si-O-Si, se encuentra, en la mayora de los casos,

formando un ngulo que evita un enlace inico puro.

Para la estructura cristalogrfica tienen una gran importancia los radios inicos y
atmicos. A menudo se puede partir del hecho en que los radios permanecen
aproximadamente iguales en la estructuracin de partculas en diferentes redes,
determinando as la distancia de las partculas; a la vez, se consideran que los tomos o
iones se tocan, cual esferas slidas unas con otras. Sin embargo, esta idea se halla
marcadamente simplificada al no asumirse los efectos de polarizacin y deformacin.

FIG.1 Enlaces de Transicin Entre el Covalente y Electrovalente, de Acuerdo Fajans

En la Tabla 1, se encuentran indicados los radios inicos de algunos elementos, el cual es

determinado principalmente por el nmero de ordenacin y el grado de ionizacin.

Mediante las interacciones electrostticas de iones vecinos, son deformadas sus

envolturas de electrones o son polarizados los iones. La polarizacin se hace tanto ms
intensa cuanto ms fcil se pueden deformar los iones que intervienen bajo la accin de
campos elctricos y cuanto ms intensos son estos ltimos. En consecuencia se debe
distinguir entre polarizabilidad y accin polarizante.
Hornibienda
Diamante

Esfalerita

Forsterita

Corindon

Halita

Silicatos Oxido Halogenuros

Enlace homopolar Enlace heteropolar

(COVALENTE) (IONICO)

Fig. 2 Ejemplo en diferentes minerales, de la transicin entre el enlace heteropolar y

covalente.

TABLA No. 2 Radios Inicos de Diferentes Elementos

Ag2+ 0.89 N5+ 0.13

Ag+ 1.26 N3+ 0.16

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Al3+ 0.51 NH+4 1.43**)

B3+ 0.23 Na+ 0.97

Ba2+ 1.34 O2- 1.40*)

Be2 + 0.35 P3+ 0.44

Br- 1.95*) P5+ 0.35

C4+ 0.16 Pb2+ 1.20

Ca2+ 0.99 Pb4t 0.84

Cl- 1.81*) S2- 1.84*)

Cu+ 0.96 S4+ 0.37

Cu2* 0.72 S6+ 0.30

F- 1.36*) Si4+ 0.42

Fe2+ 0.74 Sn2+ 0.93

Fe3+ 0.64 Sn4+ 0.71

I- 2.16*) Sr2+ 1.12

K+ 1.33 Ti2+ 0.80**)

Li + 0.68 Ti3+ 0.76

Mg2+ 0.66 Ti4+ 0.68

Mn2+ 0.80 U4f 0.97

Mn3+ 0.66 U5+ 0.80

Mn4+ 0.60 Zn2+ 0.74

Mn7+ 0.46

*) segn Pauling **)segn

Goldschmidt

Como se puede ver en forma sencilla, la polarizabilidad de un ion, crece con la periferia
de su envoltura de electrones y la accin polarizante de un catin, y es tanto ms grande
cuanto ms pequeo es el radio y ms grande la carga. Finalmente los cationes con
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carcter de gas noble, en general, muestran una accin polarizante pequea de iones sin
semejanza de gas noble. Los efectos de polarizacin y enlaces mixtos se deben
finalmente a la mesomera (Estructura de un compuesto intermedio entre dos formas
ismeras), o de acuerdo a Pauling, resonancia. Bajo esto se entiende, como una inter-
accin de diferentes estados de enlace, resultando un estado medio con contenido de
energa ms pequea. Un ejemplo sencillo para la mesomera, es la que suministra la red
del grafito. Aqu, cada C tiene tres vecinos en el mismo plano y a una distancia igual a
1.42A. El enlace puede sostenerse como un enlace de resonancia de 2 enlaces de
carbono sencillos y uno doble (C), es decir, que no estn realizados ni el enlace doble ni
el enlace sencillo, formndose ms bien, por la resonancia, un estado medio. Para un
enlace sencillo C-C la distancia del tomo alcanza a 1.54 y para C = C, 1.33 A.

5.2. Distribucin de los Cristales de Acuerdo al Carcter del Enlace.

La siguiente clasificacin corresponde a la proporcionada por Kleber :

a) Redes atmicas e inicas (mesomera covalente-electrovalente)

b) Red molecular

c) Red metlica (especialmente enlace metlico)

d) Red de metaloide (mesomera con tendencia metlica)

Entre los minerales con red atmica, se encuentra el diamante que se acerca al tipo limite
del enlace covalente (Ver Fig. 14). Los tomos de C, se encuentran en una disposicin
tetradrica, formando una red cbica de superficie centrada, ocupando el centro de los 8
cubos, 4 tomos de carbono por clula elemental en forma alternada. La red de esfalerita
es semejante en forma geomtrica a la red cristalogrfica del diamante, pero ya no se
encuentra enlace covalente en forma pura. Los tomos de Zn ocupan los puestos de la
red cbica de superficie central y los tomos de S los restantes (Ver Fig.3).

Para la clasificacin de las redes inicas, es decir, las estructuras con gran porcentaje de
enlace heteropolar o electrovalente, es ms conveniente basarse en los nmeros de
coordinacin que dependen de las proporciones de los radios (Ver Tabla 3).

Para estructuras complicadas interviene tambin la intensidad del enlace. En este caso,
se distinguen redes inicas sencillas y complejas, clasificndose estas ltimas en
complejas con acoplamiento y complejas sin acoplamiento.
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FIG. 3 Red cristalogrfica del diamante (esfalerita).

TABLA 3

Proporciones de radios para diferentes nmeros de coordinacin.

DISPOSICIN DE LOS RELACIN DE RA- NMERO DE EJEMPLO DE

ANIONES DIOS COORDINACI COORDINACIN
N CON O2-

Tringulo issceles 0.155 ... 0.225 3 C4+, B3+

Tetraedro 0.225 ... 0.414 4 Si4+, Al3+

Octaedro 0.414 0.732 6 Al3+, Mg2+

Cubo 0.732 ... 1 8 Sr2+

A) 0: Puede estar coordinado octadrica o tetradricamente, ya que la relacin de

radios es de 0.36, encontrndose en el lmite inferior de la coordinacin octadrica.

A las redes inicas sencillas, pertenecen las estructuras del tipo NaCl (Ver Fig. 4), CsCl y
ZnS, como ya se habla observado. Los ltimos tienden fuertemente a redes covalentes.
Determinantes para la limitacin, son los nmeros de coordinacin. Posteriormente se
aade a este tipo de estructura la fluorita, el rutilo y estructuras de SiO2. Las Ultimas
muestran transiciones claras de enlace covalente y son motivo de discusin en forma
conjunta con los silicatos.

Las redes inicas complejas estn caracterizadas porque pueden ser limitadas por grupos
infinitos de iones (complejos), los que deben ser observados, por sus relaciones de
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distancia, como unidades estructurales de un grado superior. Para las redes inicas con
complejos no acoplables, son sostenidas estas mediante fuerzas relativamente grandes,
es as que actan generalmente, como estado de solubilidad en unidades cerradas. Los
iones complejos son por lo general elementos con carga grande, cationes pequeos como
por ejemplo: C4+, M5+, P5+, As5+, S6+, Cr6+, Mo6+, Mn7+, rodeados en distancias pequeas
por aniones.

Ejemplos excelentes para estos son las redes cristalogrficas de calcita (ver Fig. 5). A
este grupo se pueden aadir posteriormente, el tipo de aragonita, el tipo anhidrita, el tipo
wolframita y otros ms.

FIG. 4 Red cristalogrfica del NaCl.

FIG. 5 Red cristalogrfica de la Calcita

Las superficies de rotura de las redes inicas nombradas hasta ahora, poseen carcter
polar, es decir, son hidroflicas, teniendo xito la hidrofobacin con compuestos de
colectores inicos.

Las redes metlicas, acusan estructuras cristalogrficas sencillas con simetra elevada.
Los metales, propiamente dichos, cristalizan en la mayora de los casos en redes,
empaquetaduras esfricas o en redes cbicas centradas en el espacio. Los metales
restantes no pueden ser observados ms que como homodmicos y por esto muestran
fluctuaciones del carcter metlico tpico o red metaloide.
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FIG. 6 Red del grafito

En las redes de metaloides se encuentran generalmente enlaces de resonancia con una

clara tendencia metlica. Un excelente ejemplo de esto, es el grafito (ver Fig. 6) que forma
cristales en capas; en dichos cristales, la distancia C - C en el interior de una capa, es de
1.42A, transversalmente a esto alcanza a 3.40A. Estas superficies de capa adoptan un
carcter unipolar. El grupo ms importante y ms numeroso de las redes metaloides son
los sulfuros, cuya sistemtica an ocasiona algunas dificultades. En este caso, deben
distinguirse estructuras isomtricas, redes en capas y estructuras en cadena. En las
estructuras isomtricas se hallan estructuras en las tres dimensiones segn el ejemplo de
la red de coordinacin heteropolar. Para el caso de los sulfuros, se trata de enlaces de
resonancia especiales con fuerte tendencia covalente.

Por ejemplo, en la galena que cristaliza segn el tipo NaCl, la distancia Pb - S es ms

pequea que la resultante de la suma de los radios de los iones, debido a que existen
porcentajes de enlace covalente y metlico. En consecuencia, la galena como muchos
sulfuros posee propiedades semiconductoras. En los casos de la pirita y de la marcasita,
tambin se trata de estructuras isomtricas. Finalmente, tambin pertenecen algunos
minerales cuya cristalizacin siguen el modelo de la esfalerita. A las redes en capas se
aade el tipo de molibdenita y a las estructuras en cadenas, la antimonita.

5.3. Estructura Real.

En las observaciones hechas hasta ahora, no se tomaron en cuenta las influencias

resultantes de la estructura real, observndose la estructura cristalogrfica como
completamente ideal, o sea sin fallas e interrupciones. Debido sin embargo, a que un
cristal de aproximadamente 1mm3 contiene aproximadamente 1021 elementos
estructurales, se puede entender sin ninguna dificultad que en este caso existen
irregularidades. Como fallas estructurales cristalogrficas, se deben entender todas las
fluctuaciones de la estructura real frente a la ideal. Las propiedades fsicas dependen
principalmente de estas interrupciones frente a la estructura ideal.

En los Tratados de Preparacin de Minerales, se estudia la resistencia de las fallas

estructurales cristalogrficas, las cuales son de mucha significancia para la flotacin.
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Primeramente se deben nombrar los tomos interatmicos y los espacios vacos o

defectos. En el primer caso se encuentran tomos o iones en diferentes puestos de la red
intermolecular con correspondientes defectos (hoyos) en la red (tipo FrenKel, ver Fig. 7a).
Para el tipo Schottky se trata de espacios vacos en redes de cationes y aniones (ver
Fig.7b).

Los espacios de interrupcin de electrones, se originan mediante la estructuracin

complementaria de electrones o falta de los electrones en diferentes posiciones de la red
(defectos de electrones).

Como resultado de una serie de investigaciones con semiconductores, estos defectos son
decisivos tanto para la conduccin de iones como de electrones. La conduccin inica
tendra que ser posible, sobre todo, cuando no se encuentran ocupadas todas las posicio-
nes de la red. Una serie de compuestos inicos no se encuentran estructurados
exactamente en forma estequiometria, sino que se encuentran en exceso, cationes o
aniones. A causa de la electro neutralidad, tendran que estar compensados los excesos
por una cantidad equivalente de electrones de interrupcin o lugares de defectos de
electrones, los cuales causan la conductibilidad de electrones. El papel de los tomos de
exceso y los tomos ajenos en los elementos.

a) Tipo Frenkel, b) Tipo Schottky

FIG. 7 Disposiciones de fallas

Los tomos extraos son fallas estructurales qumicas, las cuales se encuentran a
menudo en los minerales, influyendo en forma decisiva, la conductibilidad electrnica.

Las propiedades semiconductoras se encuentran en muchos minerales, especialmente en

sulfuros, seleniuros, teluros, arseniuros y xidos. Estos son muy importantes para las
propiedades superficiales. Fuera de esto tendr que decirse, fundamentalmente para
todos los minerales, que las fallas estructurales influyen profundamente en la adsorcin
del colector.

Fuera de las fallas estructurales atmicas, discutidas hasta ahora, se deben indicar las
fallas microscpicas y submicroscpicas. Al segundo tipo pertenece la estructura en forma
de mosaicos. En la observacin ultramicroscpica se mostraron los cristales reales
generalmente como estructurados de pequeos bloques ideales, los cuales tienen un giro
con valores de ngulo muy pequeos.
 15

En muchos cristales se encuentran inclusiones de otras fases, finamente distribuidas y de

vez en cuando disposiciones regulares; siendo las condiciones de origen muy diferentes.

Como ya hemos visto, el proceso de flotacin contempla un contacto ntimo entre tres
fases, de las cuales la lquida (agua) y gaseosa (aire) son casi siempre invariables,
mientras que la slida (los minerales), es la que vara de un caso a otro. Aparte de estos
componentes fundamentales de la flotacin, hay que sealar los reactivos que se agregan
para causar ciertos cambios favorables para el desarrollo del proceso y tambin hay que
recordar las contaminaciones ocasionales que llevan los minerales y el agua.

Siendo la flotacin un proceso que se desarrolla ntegramente en la fase lquida es

evidente que para su mejor comprensin es necesario estudiar con mayor detencin los
fenmenos que ocurren en el agua cuando se forman sistemas en que se incorporan a
ella slidos y gases. Y como el proceso est relacionado con los cambios de propiedades
superficiales, tanto en los minerales como en las interfases de contacto, es preciso iniciar
su estudio terico con un anlisis de los fenmenos que ocurren entre el slido y el
lquido, el lquido y el gas y el slido y el gas: Como veremos posteriormente, en todos
estos casos los fenmenos de hidratacin y adsorcin en general son de gran
importancia.

5.4 Superficies Limites en Flotacin.

Las superficies lmites de fase con una extensin infinita se las designa como superficies
lmites. En el interior de una superficie limite cerrada se encuentra un cuerpo homogneo
en lo que se refiere a la composicin de las propiedades fsicas. Como ejemplo para esto
se pueden nombrar los lmites mineral-solucin-acuosa, mineral-aire o tambin la
superficie limite de dos minerales entre crecidos simultneamente.

Una superficie limite no se debe tomar como una superficie geomtrica, porque la
transicin de una fase a otra no es violenta, mas bien se debe entender, frente a esto, un
mbito o una zona de transicin, la cual tiene una zona de espesor de una o ms
molculas. Solamente en este sentido se encuentran plenamente determinados los lmites
entre slido-slido, slido-lquido, lquido-lquido, slido-gas o gas-slido. El caso ms
sencillo de una superficie liquida se encuentra cuando se trata de la limitacin de un
cuerpo qumico-fsico homogneo, frente a un espacio vaco. En relacin a esto se habla
de la superficie de un cuerpo.

Como es conocida, la energa interior U de un sistema es una funcin de estado que est
determinada, en forma clara, por la temperatura T, el volumen V y la presin P, as como
por la composicin qumica y la superficie de contacto A. La dependencia de la superficie
de contacto resulta del hecho que para la formacin de una superficie nueva tienen que
ser fraccionados algunos enlaces interviniendo energas superficiales especiales.

En consecuencia, slo deben ser observados sistemas cuya composicin qumica

permanece constante, Si tambin se mantienen V y T como constantes, se obtiene para la
variacin de energa interna en funcin de la superficie:
 16

U F
dU = dA = dA (1)
A V1T1n A V1T1n

donde:

F energa libre

n nmero de moles de las sustancias que forman el sistema

La variacin de la energa libre F por unidad de superficie de contacto, se designa con el

nombre de energa superficial libre especfica o:

F
= (2)
A V1T1n

Si se tiene que ampliar la superficie en forma isotrmica, se debe introducir un importe

calorfico. La energa superficial especfica total se compone de la energa superficial libre
especifica y de la cantidad de calor, segn:

U Q
= + = T ( 3)
A V1T1n A V1T1n T V1T1n

El coeficiente de temperatura de la energa superficial libre especfica es negativa, en

consecuencia > a2. Para el caso del agua a 20C (T = 293K), =72.8 erg/cm2, d /dT = -
0.150 , se obtiene que E alcanza = 116.7 erg/cm2.

Debido a que para la flotacin, son de inters, principalmente las superficies limites:
solucin acuosa-aire, mineral-aire y mineral-solucin acuosa; los fenmenos especiales y
procesos que se encuentran en estos casos, tiene que someterse a algunas
observaciones

5.4.1. Superficie Limite Solucin Acuosa - Aire.

5.4.1.1. Tensin Superficial y Densidad de Adsorcin.

En esta superficie lmite en general se encuentra la variacin de la densidad en la

magnitud de 103. Por esto, es comn hablar de superficie y de energa de superficie.

Debido a que las molculas de un lquido son mviles unas frente a otras, es posible
agrandar la superficie de un lquido en forma caprichosa. Segn la Ecuacin 9, la energa
superficial libre especifica es el trabajo reversible por unidad de ampliacin superficial.
Esta forma numrica igual a la fuerza por unidad de espacio, que acta en forma contraria
 17

a la superficie o a la ampliacin superficial, se designa con el nombre de tensin

superficial.

La tensin superficial es una propiedad termodinmica de un sistema de 2 fases que se

encuentran en equilibrio. Para la tensin superficial de lquido puro, que se encuentra en
equilibrio con su vapor, este es solamente una funcin de la temperatura, es decir:

F
= (4)
A T

donde:

F Energa libre

La tensin superficial decrece con la temperatura creciente y es cero en el punto crtico.

Para una temperatura constante la tensin superficial es independiente de la magnitud de
la superficie. En este caso existe, en consecuencia, una diferencia fundamental frente a la
tensin mecnica de los cuerpos slidos que dependen de la correspondiente expansin.

La Tensin superficial de un lquido puro, puede ser determinada con la ayuda de muchos
mtodos.

El exceso por unidad de superficie se designa como densidad de adsorcin:

nA
= (5)
A

En la superficie lmite se observa una adsorcin ordenada de estas molculas.

Algunos ejemplos para la variacin de la tensin superficial en funcin de la concentracin

de sulfonatos de benzol alqulicos de tipo n, de diferente longitud de cadena, se
encuentran contenidos en la Fig 8. Sin ir ms all, ya tendra que ser entendible que para
la misma concentracin molar, la densidad de adsorcin y con esto la disminucin de la
tensin superficial no dependen solamente de la magnitud, sino tambin de la estructura
del grupo unipolar y del carcter del grupo hidroflico.
 18

FIG. 8 Tensin superficial de soluciones acuosas de sulfonatos de benzol alqulicos de

sodio para 75C en funcin de la concentracin de acuerdo a W. Griess (Cx nmero
delos tomos de carbn en la cadena alqulica).

La ecuacin de adsorcin de Gibbs, relaciona la diferencial de la energa superficial libre

especfica con la densidad de adsorcin y la diferencial de potencial qumico de acuerdo
a:
r
d = i d i (T = const.) (6)
i =2

Donde i significa la densidad de adsorcin del componente, i representa el potencial

qumico del componente en la solucin y como es conocido tienen validez la relacin:

i = io + RTIn ai = io + RTIn ( f i ci ) (7)

donde :

Potencial qumico fundamental, o sea: potencial para ai = 1

R Constante de gas

Ci Concentracin del componente

fi Coeficiente de actividad del componente

ai Actividad del componente

En la tcnica de flotacin, se utilizan generalmente alcoholes (ROH) como espumantes.

Para una solucin acuosa de estos componentes no inicos, se puede escribir la
Ecuacin (17), de la siguiente manera.

d = RTROH dIna ROH (8)

 19

o, debido a que la concentracin es generalmente pequea:

d = RTROH dIna ROH (9)

Para el curso de la tensin superficial en funcin de la concentraron, para los espumantes

tiene validez en forma cualitativa la misma dependencia o dependencias semejantes
como aquellas que se han representado en la Fig. 22 para diferentes compuestos inicos.
En este caso se logra una adsorcin ordenada de las molculas en la superficie lmite. La
tensin superficial, que es medida en estado de equilibrio, se llama tensin superficial
estatica. Si sbitamente se produce una superficie nueva, no corresponder la densidad
de adsorcin inmediatamente al estado de equilibrio, porque es imprescindible un cierto
tiempo para la difusin de las molculas relativamente grandes. Entre tanto no se haya
alcanzado el estado de equilibrio, se mide en consecuencia tensiones superficiales, que
pertenecen a las correspondientes densidades de adsorcin, pero son ms grandes que
las tensiones superficiales estticas. Estas se designan con el nombre de tensiones
superficiales dinmicas. Debido a que las mediciones de tensin superficial estn ligadas
a una variacin de la superficie, se tiene que decidir, para la eleccin del proceso de
medicin, si se quieren medir valores dinmicos o estticos.

Igualmente, la mayora de los colectores utilizados en la flotacin son estructurados en

forma polar-unipolar. Estos son absorbidos, en consecuencia, no solamente en la
superficie limite mineral-solucin, sino tambin en la superficie limite solucin-aire. Junto a
este, en la regla se tratan compuestos inicos. En el ejemplo siguiente se tratara un
colector activo en anin, del tipo M+ R- (por ejemplo sulfato alqulico de sodio). Si se parte
de la premisa, que los aniones y los cationes estn absorbidos en la misma magnitud en
la superficie limite, se debe escribir:

d = 2 RTR dIna = 2 RTR dIn( f c MR ) (10)

donde:

a+ Actividad inica media*)

f Coeficiente de actividad media

MR Concentracin molar

o en soluciones muy diluidas:

d = RTROH dIncMR (11)

En forma experimental, no siempre se pudo comprobar la validez de la Ecuacin 20. De

acuerdo a Pethica, en soluciones muy diluidas es: R- >> M+ , es as que se desprecia en
la Ecuacin 20 el factor 2. Recin en soluciones concentradas, tiene validez que R-
tiende a M+ y la ecuacin 20 mantiene su validez.
 20

Si se encuentra fuera del reactivo tensoactivo M+ R- , una sal M+A- (del mismo catin) en
exceso, con una concentracin constante se podr escribir.

d = RT R dIn ( f R c R ) (12)

o debido a que no tiene lugar, de acuerdo a la anterior condicin, variaciones algunas de

la concentracin de las sustancias tensoactivas y en la intensidad de iones, se escribe:

d = RT R dInc R (13)

Las ecuaciones 12 y 13 tienen validez sin limitaciones.

5.4.1.1.1 Medicin de la Tensin Superficial

El equipo de la fig. 9 es utilizado para la medicin de la tensin superficial de compuestos

o reactivos que se utilizan en la flotacin de minerales.

Fig. 9 Equipo de medicin de tensin superficial. Tensimetro CSC-DU NOUY.

Fuente, E. Sols R. Proyecto Mutn
 21

Tabla 4. Muestra los Colectores y dosificaciones utilizados en la medicin de

tensin superficial.

En la Tabla 5 y 6, se entrega el valor promedio de las mediciones obtenidas y su

respectivo error, para el reactivo Flotigam y X-133, respectivamente. Tal como se
mencion anteriormente estas determinaciones se realizaron empleando el Mtodo del
Anillo de DuNoy.

Tabla 5. Variacin de la tensin superficial de soluciones de Flotigam EDA y

Flotigam 2835 para distintas concentraciones.
 22

Fig. 10 Variacin de la tensin superficial para distintas concentraciones de

Flotigam. Fuente, E. Sols R, Proyecto Mutn

De acuerdo con la Figura 10, en la cual se representan grficamente los resultados

mostrados en la Tabla 21, se observa que los valores de la tensin superficial medidos
para Flotigam EDA a partir de la concentracin 150 g/t no presentan variacin, lo mismo
se observa para Flotigam 2835.

Por el contrario para las muestras de Flotigam EDA+Hac y Flotigam 2835+Hac, se

observa una que hay una clara dependencia entre la concentracin del reactivo y la
tensin superficial. De este modo, la tensin superficial disminuye cuando aumenta la
concentracin del reactivo.

Adicionalmente se observa que las dos soluciones analizadas de Flotigan EDA reducen
en mayor medida la tensin superficial en comparacin con las soluciones de Flotigam
2835.

Tabla 6. Variacin de la tensin superficial para distintas concentraciones de

espumante X-133.
 23

Los resultados obtenidos para el espumante X-133, se presentan en la Figura 11, de

acuerdo con ella al aumentar la concentracin del reactivo en estudio se observa una
disminucin de la tensin superficial. De este modo, se observa una disminucin en la
tensin superficial desde un valor de 55,48 a 50,85 dinas/cm al variar la concentracin
desde 10 a 55 g/t.

Fig.11 Variacin de la tensin superficial para distintas concentraciones de

espumante X-133. Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

5.4.2. Interfase Mineral - Aire

5.4.2.1. Adsorcin Fsica

La adsorcin fsica se la puede clasificar de acuerdo a Iljin, en lo que se refiere a las

fuerzas efectivas, como sigue:

a) La adsorcin electrosttica, que se debe a un intercambio elctrico de partculas

con carga o dipolos del adsorbente y del solvente (por ejemplo mojabilidad de
cristales inicos mediante lquidos con dipolo).

b) La adsorcin de dispersin, que se debe a fuerzas de dispersin

Si se sigue para una temperatura constante y una presin variable de concentracin; la

cantidad de gas c de solvente en forma de vapor de adsorcin en un absorbente slido en
el estado de equilibrio, se obtendr un isoterma de adsorcin, que puede ser
representado en forma grfica. Las cantidades absorbidas se las relaciona con la masa o
con la unidad de superficie del adsorbente. En las ltimas dcadas se han medido
 24

muchas isotermas y se ha intentado clasificar estas en diferentes tipos (ver Fig. 24).
Paralelamente se han realizado muchos experimentos para poder captar las isotermas
mediante una determinada ley.

Langmuir parti del principio en el que durante el estado de saturacin se forma una capa
monomolecular, representando esta, en ciertos casos, la continuacin de la red
cristalogrfica; junto a lo cual las molculas del gas ocupan aquellos lugares en los que se
encontraban partculas del cristal antes del proceso de trituracin o que se encontraban
en deposicin durante el crecimiento del cristal. Las molculas adsorbidas son, por lo
tanto, fijadas en determinados lugares (centros de adsorcin); pero son aptas, a causa de
su movilidad trmica, para evaporarse nuevamente en la fase gaseosa. Exmenes
posteriores de la teora de Langmuir tienen como resultado que la suposicin de una capa
monomolecular es correcta, cuando la presin del gas a adsorber no es tan elevada. El
espesor de la capa de adsorcin sobrepasa, en muchos casos, al de una molcula,
cuando la presin de vapor ha alcanzado a 1/5 de la presin de saturacin.

Una ecuacin de aproximacin emprica que describe la adsorcin en sustancias porosas,

y tambin en otras sustancias slidas, fue presentada por Freundlich :

a = kp n (14)

donde:

k1 n Constantes

Esta ecuacin suministra, en un sistema de coordenadas, una recta, cuyos ejes se

encuentran repartidos en forma logartmica.

El calor de una adsorcin fsica no sobrepasa, al valor doble del calor de condensacin
latente. Se trata por lo tanto, en general, de importes de pocas caloras kcal/mol.

5.4.2.2. Adsorcin Qumica

Llamada quemisorcin es irreversible en comparacin a la adsorcin fsica, suministrando

calores de adsorcin mas grandes (> 10kcal/mol). Para el caso de la quemisorcin actan
fuerzas de enlace qumico, cuya clase depende de la estructura electrnica de las
partculas de interaccin (heteropolar, homopolar o enlace mixto). Las partculas
adsorbidas y las partculas que adsorben a estas de la superficie slida forman una
unidad despus de la adsorcin. La cantidad adsorbida es ya grande para presiones
relativamente pequeas (concentraciones) y se acerca a una monocapa. La quemisorcin
necesita en general, de una determinada energa de activacin, la cual depende de la
temperatura. A consecuencia de esto, tiene lugar la adsorcin en forma mas rpida, por
encima de determinadas temperaturas. Ya es conocido desde hace tiempo, que ciertas
superficies de slido absorben fsicamente gases para temperaturas bajas, en cambio
para temperaturas elevadas se someten a una quemisorcin (por ejemplo O2 en carbn).
 25

Cuando la energa de activacin es muy pequea o no es imprescindible, tiene lugar la

quemisorcin en forma rpida. Otra caracterstica de la quemisorcin, se encuentra en
que esta tiene lugar en general en forma selectiva contrariamente a la adsorcin fsica.
Del tipo del enlace, se explica tambin que la quemisorcin es posible, en general,
solamente para un recubrimiento de una monocapa. Lo que se encuentra por sobre esta
monocapa est sometido a una adsorcin fsica.

Para est relacin se debe introducir breves criterios sobre la teora electrnica de la
quemisorcin de semiconductores de Wolkenstein, que se puede aplicar en no
conductores o aislantes. Esta teora parte del principio en que cristales reales encuentran
lugares por defectos de electrones (electrones libres, hoyos o defectos de electrones), los
que pueden actuar en intercambio con las partculas quemisorbidas.

Caracterstico, para la teora electrnica de la quemisorcin de Wolkenstein, es por otro

lado, el hecho que en un cristal dado toman parte todas las formas de enlace discutidas
en la quemisorcin y cuyo porcentaje en el mismo cristal, depende de la temperatura (es
decir, de la situacin del potencial de Fermi). Luego, es entendible que son de influencia
la naturaleza del slido, tipo y magnitud de las fallas de estructura cristalogrfica. Por este
motivo, resultan condiciones complicadas para diferentes minerales, en dependencia de
sus gnesis.

5.4.3. Interfase Mineral-Solucin Acuosa

Para separaciones por flotacin, tienen que estar hidrofobados los granos de mineral a
extraer en el producto de flotacin. A consecuencia de esto, son importantes los procesos
y fenmenos en la interfase mineral-solucin para el proceso de la flotacin.

5.4.3.1. Hidratacin de las Superficies Minerales

Las interacciones entre los iones de una superficie mineral y las molculas vecinas de
agua, tienen que ser semejantes, en principie, a aquellas de la solucin. Probablemente,
se deba distinguir aqu, entre una hidratacin cercana y lejana a pesar que resultan condi-
ciones complicadas en lo que se refiere a los campos de fuerza de superposicin. Frente
a esto se puede suponer, que los iones en una solucin acuosa muestran una hidratacin
cercana, ligan a las molculas de agua vecinas especialmente en forma fija o fuerte. Es
por esto que, en general, se puede decir que la hidratacin superficial es tanto mas
intensa, cuanto mas grande es la carga y cuanto ms pequeo son los cationes y aniones
de una red.

Una capa de hidratacin se forma siempre, cuando la energa de enlace entre los dipolos
de agua y la superficie, es mas grande que entre las molculas de agua. El agua de
enlace, ligada directamente a la superficie del slido, debe ser designada con el nombre
de agua de adsorcin. Despus de esto sigue una zona de transicin de molculas de
agua que son ligadas cada vez con menor intensidad. Esta agua de enlace de menor o
mayor intensidad se diferencia de la solucin de movilidad libre. El espesor de la capa de
 26

hidratacin puede alcanzar hasta 0.1 micrones, es decir, algunas centenas del dimetro
de una molcula.

Se ha mencionado que la hidratacin de los cristales inicos ocasiona una solubilidad. En

consecuencia, nunca se puede hablar de una interfase mineral-agua pura. Los iones de la
red de mineral se encuentran siempre representados en la solucin como iones libres.

Debido a que los iones que forman la red, se encuentran hidratados con diferente
intensidad para el caso de diferentes cargas inicas y radios inicos, se distingue tambin
su tendencia a la solubilidad; luego de esto, puede actuar como carga de la superficie mi-
neral, frente a la solucin. Si la tendencia de la solubilidad, por ejemplo del catin, es mas
grande que la del anin, resultara una carga negativa, si no se compensa la solubilidad de
los cationes mediante una adicin de iones del mismo nombre en la solucin. La carga de
la superficie se hace 0 para determinadas condiciones de concentracin en la solucin
(punto isoelctrico). En la Tabla 7 se encuentra representado el signo de la carga en
soluciones saturadas para algunos minerales con red inica, el producto de solubilidad y
hasta donde es conocida, la concentracin de cationes imprescindible para el punto
isoelctrico (PM+ = logaritmo negativo de la concentracin de cationes en el punto isoelc-
trico).

Para los minerales oxidados son determinantes para el potencial no los iones de la red,
sino los iones H+ y OH-. El origen de la carga superficial de estos minerales, se debe
generalmente a un equilibrio de adsorcin para una disociacin de los compuestos super-
ficiales originados. Esto, se debe explicar diciendo que la hidratacin de los iones
superficiales, en conexin con las molculas de agua adsorbidas por polarizacin,
conducen a la carga superficial bajo la influencia de los cationes pequemos y de muchas
cargas de la red. Si se trituran por ejemplo, cristales de cuarzo o corindn, se originan
enlaces Si-O Al-O-. Los iones de O superficiales suministran directamente una carga
negativa, pueden actuar en interaccin con los iones de H+.

TABLA 7 Signo de la carga en soluciones saturadas, producto de solubidad y

concentracin de cationes imprescindible para el punto isoelectrico para algunos
cristales inicos

Mineral Iones Signo de la Producto de Punto

determinantes carga en solubilidad isoelctrico
de potencial solucin
saturada

Fluorita CaF2 Ca2+, F- + 1.7 10-10

Calcita Ca2+ , CO 42- , - 4.7 10-9

CaC03
 27

Baritina Ba2+ , SO 42- + 1.5 10-9 P0Ba2+ 3.4

BaSO4

Yeso CaSO4 Ca2+ , SO 42- - 2.4 10-5

2H2O

Anglesita Pb2+ , SO 42- + 1.3 10-8 *)

PbSO4

Colestina Sr2+ , SO 42- + 7.6 10-7 *)

SrSO0

Scheelita Ca2+ , WO 34- - 8.0 10-13 P0Ca2+ 4.8

CaWO4

Ag2S Ag2+ , S2- - 5.70 10-51 P0Ag+ 10,2

(10C)

Agl Ag+ , l- - 0.97 10-16 P0Ag+ 5,5

(25C)

AgBr Ag+ , Br-- - 6.30 10-13 P0Ag+ 5,4

(25C)

AgCl Ag+ , Cl-- - 1.61 10-10 P0Ag+ 4,0

(20C)

La formacin de la carga en los iones de Si Al puede ser representada en forma

simplificada de la siguiente manera:

/ / / /

Si + + OHH = Si + OHH = Si OH + H + = Si O + 2 H + (15)

/ / / /

/ / / /

Al + + OHH = Al + OHH = Al OH + H + = Al O + 2 H + (16)

/ / / /
 28

De la Ecuacin (15) a y b, se puede sacar directamente, la siguiente conclusin: la carga

superficial es dependiente del pH. El lugar del punto isoelctrico est representado para
diferentes minerales oxidados en la Tabla 8.

Paralelamente, se debe observar que para cada mineral se debera indicar un mbito,
porque el punto isoelctrico depende de su origen, impurezas, etc. En la mayora de los
casos se encuentran muy pocos resultados de medicin. En forma clara se puede ver de
la tabla 8, la accin polarizante del catin de la red. El punto isoelctrico de un oxido se
encuentra tanto mas abajo cuanto mas pequeo es el catin y cuanta ms elevada su
carga.

Tabla 8 Punto isoelctrico para diferentes minerales oxidados

Mineral Radio del Punto

catin (A) isoelctrico
(pH)

Cuarzo SiO2 Si4+, 0.42 1.53.7

Corindn Al2O3 Al3+, 0.51 6.79.4

Rutilo TiO2 Ti4+, 0.68 6.09.4

Casiterita SnO2 Sn4+, 0.71 4.57.3

Magnetita Fe3O4 Fe3+, 0.64 6.5

Fe2+, 0.74

Hematita Fe203 Fe3+, 0.64 6.78.5

Goethita Fe203 H20 Fe3+, 0.64 6.7

Caolinita Al2O3 2SiO2 Si4+, 0.42 3.4

2H20
Al3+, 0.51

En superficies de slidos que no poseen capa alguna de hidratacin o cuyas valencias

polares no sobrepasen un valor limite muy pequeo, actan solamente fuerzas de Van der
Waals. La energa de enlace entre los di polos de agua es en este caso mas grande que
aquellas entre las superficies y los dipolos de agua. Estas materias son consideradas
como hidrfobas y poseen una flotabilidad natural.
 29

5.4.3.2. Adsorcin de Soluciones Acuosas en Superficies Minerales

Las interacciones, a discutir en este prrafo, entre las superficies Dinerales y las
partculas de la solucin son mltiples, complejas y difciles de limitar unas de otras. La
superficie mineral acta en interaccin no solamente con las partculas disueltas en el
agua (iones, molculas), sino tambin con las molculas de agua, como se la mostrado
en el ltimo prrafo. Por otra parte, debido a que las articulas y las molculas de agua,
actan unas frente a las otras, a menudo muy difcil de distinguir, si la adsorcin es una
consecuencia de una interaccin directa o indirecta. En este caso se debe distinguir, entre
la adsorcin unipolar, adsorcin polar y quemisorcin.

Para el caso de adsorcin unipolar (adsorcin molecular), sostiene el adsorbente

molculas o cantidades equivalentes de cationes y aniones. A consecuencia de estos
permanece la interfase neutral y no se origina capa doble elctrica alguna.

Para el caso de la adsorcin polar se trata de una adsorcin de iones. En este caso se
puede imaginar, que en condiciones extremas solamente es adsorbido un tipo de ion.
Este serla el caso extremo contrario a la adsorcin unipolar, la cual prcticamente, no es
realizable. A consecuencia de esto, existe entre la adsorcin unipolar y polar transiciones
continuas y cuya limitacin depende de vez en cuando solamente de las condiciones de
concentracin. Por otra parte, resultan tambin transiciones continuas a la quemisorcin.

Relativamente fijos y directamente en la superficie mineral (en la llamada capa interior de

la capa doble elctrica) son adsorbidos los iones determinantes del potencial. En el caso
de los xidos estos son el H+ u OH- y en el caso de los cristales inicos, iones o complejos
de iones que estructuran el cristal o son con stos isomorfos. La adsorcin preferente de
uno de estos tipos de iones conduce a la carga superficial y con esto al origen de un
potencial superficial (potencial de la doble capa) frente a la solucin. En la adsorcin de
iones determinantes de potencial, no se trata solamente de procesos fsicos puros. Ms
bien juegan un papel muy importante las fuerzas de enlace qumico. Los iones
determinantes de potencial son adsorbidos en forma intensa ya para concentraciones de
solucin bajas. Su adsorcin se puede representar por la siguiente ecuacin:

= a + b log c (17)

donde:

Densidad de adsorcin [mol/cm2]

c Concentracin de solucin

a, b Constantes

En las cercanas de la carga superficial se enriquecen los contraiones en base a la

electroneutralidad (capa exterior de la capa doble elctrica). Este tipo de iones no influyen
esencialmente al potencial de la doble capa, pero repercuten sobre el potencial Zeta o
potencial electrocintico. Los iones que son ligados directamente en las cercanas de la
 30

superficie, se los designa con el nombre de iones adsorbido especficamente. Los iones
que se enriquecen despus, estn aun sometidos al movimiento calorfico, A estos se los
designa tambin ron el nombre de contraiones indiferentes. Digno de mencin es el hecho
de que la adsorcin de estos iones se puede explicar tambin mediante la Ecuacin (27) .

Posteriormente se puede observar, que las Ecuaciones (14) y (16), no pueden tomar en
cuenta la heterogeneidad de la superficie del mineral. A consecuencia de esto, estas slo
representan soluciones aproximadas.

La adsorcin de un in sobre una superficie slida polar depende de la valencia del in,
del radio del in y tambin de la hidratacin y solubilidad del complejo de adsorcin a
formarse. En lo que se refiere a la adsorcin de cationes e iones tienen validez las series
inicas de Hofmeister :
+
Li + < Na + < K + < Rb + < Cs + < NH 4 < Mg + + < Ca + + < Ba + + < Al + + + < Fe + + + ... < H + (18)

1 SO42 < F < NO3 < Cl < Br < J < CNS ... < OH (19)
2

La validez de esta serie fue comprobada parcialmente en relacin a los problemas de

flotacin.

La regla de Fajans y Paneth dice: la adsorcin de un in es tanto mas intensa, cuanto

menos soluble es el compuesto qumico del mismo tipo.

Un papel importante para la flotacin de sulfures juegan las interacciones entre las
superficies de sulfuro y el oxigeno no disuelto en el agua. Superficies de rotura frescas de
los sulfuros estn sometidas a una buena mojabilidad por medio de agua. El oxigeno
adsorbido ocasiona inicialmente una cierta hidrofobacin. Con un tiempo de
accionamiento creciente tiene lugar una oxidacin de la superficie mineral por inter
etapas, hasta llegar a sulfatos y carbonates y con esto a una hidrofilacin. Especialmente
intensa es la accin de oxigeno en granos ultrafinos. Fuera de las variaciones de la
materia de las superficies oxidadas, llegan a las soluciones, iones (S0) 24 iones de metales
pesados, los cuales pueden influir en base a una adsorcin, al comportamiento de
flotacin de otros minerales. Con la accin del O2, se encuentra ligado siempre una
disminucin del pH.

Las mismas fuerzas que ocasionan la adsorcin de molculas o iones sobre la superficie
del mineral, pueden accionar tambin la adhesin de coloides o hasta de partculas ms
gruesas. Este tipo de fenmenos pueden hacerse notables en la flotacin a travs de re-
cubrimientos de lamas, en forma desfavorable.

Las superficies o partculas slidas sumergidas en el agua son objeto de hidratacin.

Como se dijo anteriormente, sta depende del carcter de la superficie de los slidos, o
sea, de las caractersticas elctricas que existen en la superficie despus de su creacin.
 31

La hidratacin es, naturalmente, ms fuerte en las especies en que se rompieron enlaces

qumicos, como por ejemplo enlaces inicos o covalentes. Cuando las fuerzas elctricas
residuales son dbiles, la hidratacin tambin es dbil. Esto sucede con los minerales que
se rompen segn planos de clivaje y donde, en consecuencia, no hay rompimiento de
enlaces qumicos.

La hidratacin de los xidos empieza, por ejemplo, con una fuerte tendencia a formar
hidrxidos. Posteriormente, como en el caso de los enlaces inicos, si la fuerza de
hidratacin es superior a la fuerza del enlace cristalino, se produce la disolucin de los
slidos en el agua. Como se puede ver, se trata de un fenmeno que depende del
carcter del slido y de la concentracin de la solucin acuosa.

5.4.3.3. Potencial Electroqumico

El proceso de hidratacin se desarrolla generalmente en forma dispareja. Por ejemplo, al

hidratarse una red cristalina de carcter inico, los cationes se hidratan y posteriormente
se disuelven con mayor velocidad que los aniones. Esto inmediatamente produce un des-
equilibrio elctrico del sistema, pues las superficies de los slidos se cargan
negativamente.

Para equilibrar el sistema slido - lquido, la superficie cargada negativamente en primer

lugar cesar o frenar la disolucin de cationes todava presentes en la red cristalina y en
seguida, desde la solucin atraer los iones cargados positivamente. De este modo entre
la superficie y el lquido se formar un potencial elctrico cuyo origen se encuentra en la
doble capa de cargas elctricas recin sealada (ver Fig. 12). El potencial elctrico
formado por la capa elctrica de iones de la solucin junto con la superficie cargada
elctricamente se llama potencial electroqumico.

La capacidad (grosor interior) de este condensador constituido por el potencial

electroqumico no es grande y es del orden de 3 angstrom, o sea, de ms o menos el
tamao de una molcula de agua. Este potencial no est formado solamente por los iones
que se encuentran en la vecindad inmediata de la superficie slida. A ms profundidad en
el lquido hay una zona (zona de difusin).
 32

FIG. 12 Formacin de la doble capa de cargas elctricas

donde:

Potencial electroqumico

Potencial electrocintico

b Zona de la doble capa

d Zona de difusin

donde los iones tambin estn orientados hacia la superficie, aunque su atraccin hacia
ella es mucho ms dbil. El grosor de esta zona depende exclusivamente de la
concentracin de la solucin y mientras ms alta es la concentracin de los iones, menor
es el grosor de la zona de difusin. Dependiendo de la concentracin, la zona de difusin
puede llegar de 30, 40 y hasta 2000 Angstrom.

Cuando un mineral se encuentra en contacto con una solucin acuosa, los iones se
mueven a travs de la interfase, hasta que se haya llegado a un estado de equilibrio que
es determinado por las condiciones de solubilidad. De esta manera debe originarse entre
mineral y solucin una diferencia de potencial.

Los iones nombrados que corresponden a esta clase, se han designado en el ltimo
prrafo como iones determinantes de potencial. Si se observa por ejemplo, una placa de
plata, la cual se encuentra sumergida en agua, pasan a la solucin iones de Ag+, mientras
que los electrones son retenidos en la placa. La placa de plata obtiene con esto una carga
negativa y la solucin una carga positiva. Sin embargo, el sistema permanece
elctricamente neutral. El trabajo qumico que ocasiona el paso de los iones de Ag+ a la
solucin, resulta como es conocido, de la diferencia de los potenciales qumicos Ag+
(slido) - Ag+ (lquido). Cuanto ms iones de Ag+ han pasado a la solucin, tanto mas
 33

difcil es para los siguientes, porque en este caso es consumido el trabajo qumico
mediante el trabajo elctrico creciente para el vencimiento de la diferencia de potencial. El
equilibrio termodinmico se obtiene, cuando el trabajo qumico es igual al trabajo elctrico,
o sea:

Ag
(s)
+ Ag
(1)
= z+ e0 ( (1) ( s ) )
+ (20)

donde:

Z+ nmero de carga del ion.

e0 Carga elemental

( (1)
( s ) ) Diferencia de potencial electrosttico entre ambas fases, en lo que se
refiere a la transmisin de los iones de Ag+.

Mediante una transformacin resulta:

Ag
(s)
+ z+ e0 ( s ) = Ag
+
(1)
+ z+ e0 (1) + (21)

La expresin:

i = i + zi e0 (22)

se designa con el nombre de potencial electroqumico. Si se conduce una partcula neutral

de una fase a otra, entonces la igualdad del potencial qumico en ambas fases es una
condicin suficiente para el equilibrio termodinmico. La Ecuacin 23, representa la
posicin de equilibrio en un sistema electroqumico, o sea el potencial electroqumico de
los iones de Ag+ tiene que ser igual en ambas fases.

Para el potencial qumico de un componente en una solucin acuosa tiene validez la

Ecuacin (11). Si se introduce esta expresin en la Ecuacin (33) resultar la diferencia
de potencial entre placa de plata y la solucin, o sea:

Ag
0( s)
Ag
(s)
kT
Ina (Ag
1)
+ +
(s)
(1)
= + + (23)
z + e0 z + e0

donde:

(1)
a Ag + Actividad de los iones de plata en la fase acuosa.

No obstante que esta diferencia de potencial no puede ser determinada

experimentalmente, la Ecuacin (36) abre la posibilidad de representar las variaciones de
 34

la diferencia de potencial en funcin de las variaciones de la actividad de los iones de

plata en la solucin. Si se adiciona a la solucin, por ejemplo, AgNO3 variar el potencial
qumico de los iones de plata en la solucin. El potencial qumico de los iones de plata en
el slido casi no varia, dado que el numero de los iones transferidos a la interfase es
extraordinariamente pequeo, no siendo posible su comprobacin en la mayora de los
casos.

El potencial de la doble capa elctrica, se calcula de la siguiente manera:

o
RT a Ag + RT aCl
0 = In o = In (24)
F a Ag + F aCl

Si se introduce pAg+ = -lg aAg+, y se toma en cuenta, que p0Ag , se puede escribir para
20C:

(
0 = 58 p Ag
o
+ + )
p Ag = 58( pCl pCl )[mV ]
(25)

( )
0 = 58 4,0 p Ag = 58( pCl 5,8)[mV ]
+ (26)

Del hecho de p0 Ag+ = 4 p0Cl- = 5.8 se reconoce que la tendencia de solubilidad de los
iones de plata, es ms grande que de los iones de cloro. Esta es una consecuencia de la
diferente hidratacin. Si se vaca AgCl en agua destilada, se carga negativamente frente a
la solucin. Recin a causa de la adhesin de Ag+ es alcanzado el punto isoelctrico para
a
Ag+ = 10-4 mol/1.

En forma semejante al AgCl se pueden tratar minerales de tipo de sales difcilmente

solubles (fluorita, baritina, etc.).

Condiciones ms complicadas resultan para los sulfuros de metales pesados, para los
cuales no son nicos determinantes de potencial los cationes metlicos y S2-. Debido a
que S2-, est sometido a una hidrlisis, incluyndose el equilibrio de hidrlisis del HS-, H+ y
OH- se deben contar tambin estos iones a los iones determinantes de potencial. En un
mbito de pH de 2 a 13 que es de inters prctico en la flotacin, tiene validez sin
embargo: CHS ->> CS2

Para la adicin de Na2S, que se utiliza a menudo como regulador, son en primera lnea
determinantes de potencial los iones HS-.

Para los minerales oxidados (como cuarzo, corindn, rutilo, magnetita, hematita, etc.)
resulta directamente de las Ecuaciones, que los iones H+ y OH- son determinantes para el
potencial. Las relaciones mencionadas representan simplificaciones, indicando sin
embargo lo fundamental. Particularmente se complican los procesos con los complejos de
hidratos formados y su comportamiento de solubilidad.
 35

5.4.3.4. La Doble Capa Elctrica

En el ltimo prrafo se habla discutido, como se transforma, la superficie de un mineral,

en portadora de una carga superficial al entrar en contacto con una solucin acuosa, y
con esto, de un potencial o frente a una solucin. Si la superficie de un mineral lleva
la densidad de carga s entonces se llega, en la capa de solucin vecina -que se
designa generalmente con el nombre de capa difusa- a un enriquecimiento de iones
cargados de signo contrario (contraiones) y a un empobrecimiento de iones cargados en
el mismo sentido, esto debido a las acciones de fuerza de Coulomb. La difusin de los
iones, acta en contra de las fuerzas electroestticas. En estado de equilibrio se
encuentra en existencia en la solucin la densidad de carga espacial d, la cual compensa
directamente a la densidad de carga superficial s. En forma estricta, se distribuirla
esta carga de la solucin a travs de una columna de un centmetro cuadrado de seccin
y un largo hasta el infinito. En la prctica se encuentra, sin embargo, el espesor de la capa
limite difusa aproximadamente solo entre 1000 y 5.

La condicin de equilibrio, tambin puede ser formulada de tal manera que el potencial
electroqumico de los iones permanezca constante con relacin a la interfase, o sea:

(1) (1)
i = i (x = ) (27)

donde:

x distancia de la superficie.

Si se trata, por ejemplo, de una superficie de mineral cargada negativamente, entonces

existe una relacin de la diferencia de potencial en la capa limite difusa y el curso de la
concentracin de contraiones positivos de acuerdo a la siguiente ecuacin, que resulta
segn la definicin del potencial electroqumico Ecuacin (33), cuando se puede
reemplazar en lugar de la actividad, la concentracin:

i F ( ( x) ( x = ) ) = RTIn
ci ( x )
(28)
Ci ( x = )

Si ahora se reemplaza (x = ) = (1) = 0, o sea que todos los potenciales se

relacionan a la solucin ininterrumpidamente; de esta manera resulta un curso de
concentracin de un ion como funcin de la distancia x de la superficie:

x1co ( x )

ci ( x ) = c e
o
i
TK
(29

donde:

c10 concentracin de solucin.

 36

Z1 nmero de carga del ion (inclusive su signo)

(a) (b).

FIG. 13. La doble capa elctrica en una superficie de mineral cargada

negativamente.

a) Composicin de la capa difusa.

b) Curso de concentracin para iones positivos y negativos.

FIG. 14. Curso de potencial en funcin de la distancia

de la superficie (I Intensidad de iones).

En la Fig. 13 se encuentra representada esquemticamente la estructura de la capa

difusa y el curso de la concentracin que resulta segn la Ecuacin (29) para una
superficie mineral cargada negativamente en iones monovalentes. Para la interfase total
(inclusive la capa difusa) tiene validez la condicin de electroneutralidad (s + d - 0).

Para potenciales de doble capa mas elevados y para concentraciones de electrolito mas
grandes, no pueden ser utilizadas las ecuaciones indicadas ltimamente en forma directa.
A esto le sigue el hecho, que para la deduccin de las ecuaciones se han observado los
iones como puntuales. De la Ecuacin (29) resulta directamente, en las cercanas de la
superficie concentraciones de iones tan elevadas, que ya no se puede tomarlas en cuenta
 37

como significativas. Este error corrigi Stern y Grname determinando que los iones
pueden penetrar hasta una distancia de la superficie, debido a sus dimensiones finitas.

FIG. 15. Modelos de Stern y Grahame para la doble capa elctrica.

Esta capa es designada como capa de Stern. Se supone en general tambin, que
aquellos iones que pueden penetrar hasta la capa de Stern, se encuentran absorbidos en
forma fija o especifica, mientras que los iones que se enriquecen mas alla de la solucin
se encuentran sometidos todava al movimiento calorfico (en capa difusa, capa de Gouy).
Los lmites entre la capa Stern y la capa de Gouy se llaman tambin superficie de
Helmholtz. Otros autores han propuesto otras correcciones.

Sin embargo, se tiene que tener siempre en cuenta que las ideas desarrolladas arriba
parten de modelos simplificados. Todava existe la pregunta, si los iones son adsorbidos
con o sin capa de hidrato en la capa electrnica.

Grname desarrollo una relacin para la densidad de adsorcin de iones no hidratizados

en la capa de Stern:

W

= 2rc 0 e kT
(30)

donde:

Radio inico de iones adsorbidos en la capa de Stern

C0 Concentracin de iones en la solucin

Wd Energa de adsorcin en la capa de Stern

La composicin de la capa difusa depende de las condiciones de concentracin de la

solucin. Una variacin de la concentracin de la solucin, ocasiona un intercambio de
iones en la doble capa, la que puede ser explicada con la siguiente relacin:

a c
=K a (31)
b cb
 38

donde:

ai ; b Densidades de adsorcin de los iones a b

cai ; cb Concentracin de la solucin de los iones

K Constante

Para contraiones indiferentes, K es aproximadamente igual a uno.

5.4.3.5. Potencial Electrocintico

La existencia de la doble capa elctrica en un grano de mineral conduce a que en el

campo elctrico se originen movimientos relativos entre el grano, inclusive su capa de
hidrato enlazada fijamente y la parte mvil de la capa difusa. A estos movimientos
relativos se los designa como fenmenos electrocinticos, Estos pueden ser realizados de
diferente manera:

-Si los granos de mineral se encuentran mviles en una solucin acuosa, entonces se
trasladan al colocar una tensin hacia el nodo o ctodo. Este proceso se designa con el
nombre de electrofresis.

- Por el contrario, si las partculas del mineral son sostenidas en forma de diafragma,
entonces tienen que originarse los movimientos relativos al colocar una tensin, debido a
que el liquido es movido (electro-smosis).

Los movimientos relativos alcanzan rpidamente, en ambos casos, una velocidad

constante dado que las fuerzas de aceleracin actan en contra de las fuerzas
resistencia, Nuevamente se debe acentuar que para el caso de los fenmenos indicados,
los granos se mueven en forma relativa con su carga superficial y con la carga de la capa
difusa contenida en la capa de hidrato que se mueve con estos, frente a la parte esttica
de la capa difusa. Esto significa, sin embargo, que los granos no son libres de manera
alguna de la capa difusa nombrada al final. Esta se forma mas bien constantemente.

Los fenmenos electrocinticos pueden ser comprobados de la siguiente manera:

- Si se mantiene la muestra de granos a examinar en un tubo de vidrio (como diafragma) y

se hace fluir la solucin acuosa debido a una diferencia de potencial, entonces se puede
medir la diferencia de potencial entre la entrada y salida (potencial de corriente). Una
diferencia de potencial semejante acta en la sedimentacin de granos minerales en una
solucin acuosa (potencial de sedimentacin).

Debido a los fenmenos electrocinticos, slo se mide aquella parte de diferencia de

potencial en una doble capa elctrica, la que se encuentra entre la solucin y la capa de
hidrato ligada fijamente y en existencia en la superficie del mineral.

Este potencial se designa con el nombre de potencial electrocintico o potencial zeta.

 39

Para el tratamiento matemtico se tiene que partir nuevamente de suposiciones

simplificadas: se observa la doble capa elctrica como condensador y se supone que los
iones de la capa difusa se encuentran a una distancia 1 de los iones determinantes de po-
tencial. Por unidad de superficie acta sobre el grano una fuerza de aceleracin GE (E,
intensidad de campo elctrico) y una fuerza de resistencia /1, ( velocidad relativa), de
esta manera tiene validez, en estado de equilibrio:

v
= E (32)
l

Si se toma en cuenta, por otro lado, que para la capacidad C del condensador, se puede
escribir:

0
C= = (33)
l

donde:

Zeta potencial.

Constante dielctrica del medio puro.

Finalmente se obtiene despus de las simplificaciones:

v
= (34)
0E

La Ecuacin (47) representa el fundamento para la determinacin del potencial zeta de

acuerdo a experimentaciones en base a los mtodos indicados anteriormente.

5.4.3.5.1 Medicin del Potencial Electrocintico

Para las mediciones de potencial zeta de los minerales cuarzo, hematina y magnetita, se
utiliz el equipo ZETA METER ZM-77, Figura 16.

La preparacin de las muestras para los anlisis de potencial zeta, consisti en la

pulverizacin de aproximadamente 10 g de mineral de cada especie, previamente
homogenizadas. Una vez pulverizada la muestra, se extrae 30 miligramos de sta, se
mezcla con 400 ml de agua destilada, adicionando 4 ml de KCl a una concentracin de
0,1 M, posterior a esto se procedi a zonificar la muestra por un perodo de 30 segundos,
con el objetivo de mantener las partculas en suspensin al momento de realizar la
medicin.
 40

Fig. 16 Equipo de medicin de potencial zeta. ZETA METER ZM-77.

Fuente, E. Sols R, Proyecto Mutn.

Una vez calibrado el equipo, se efecta la medicin del pH natural de la muestra.

Posteriormente, se procede a variar ste con HCl o NaOH 0,1 M (segn se elija), y se
comienza a medir el potencial zeta de la muestra. Cabe mencionar que las pruebas se
realizaron a temperatura ambiente, y que luego de realizar la medicin de cada muestra,
tanto la celda de electroforesis, como las mangueras del equipo, deben ser
minuciosamente lavadas con el objetivo de mantener las muestras lo ms puras posibles.

Para cada muestra analizada, se determin el punto isoelctrico, tanto de la muestra

control, como de la muestra con aplicacin de los reactivos mostrados en la Tabla 10
Cada medicin se realiza en triplicado de manera de reportar el promedio de stas.

Tabla 9 Colectores Utilizados en la Medicin del Potencial Zeta.

En la Tabla 10 se presenta el promedio de los puntos isoelctricos, obtenidos tanto de la

muestra control, como para la muestra aplicndole los diferentes reactivos.
 41

Tabla 10. Puntos Isoelctricos para magnetita, hematita y cuarzo.

El PIE de la Magnetita, Figura 17, fue de 6,5 experimental, este es menor al reportado
para este mineral (6,7) lo que es causa de la presencia de Hematita en la muestra. La
aplicacin de los reactivos produjo una leve disminucin en los PIE de 6,4 para el Aero
845 y 6,2 para Aero 6493, ver Tabla 45.

Fig. 17 Puntos Isoelctricos de Magnetita y el efecto que causan en la

carga la Aplicacin de reactivos Aero 845 y Aero 6493.
Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn
 42

Fig.18 Puntos Isoelctricos de Hematita y el efecto que causan en la carga

la aplicacin de reactivos Aero 845 y Aero 6493.
Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

El PIE para la Hematita fue de 6,1, Figura 18, encontrndose cercano al reportado de
(5,8), la causa tambin puede deberse a la presencia de magnetita en la muestra. La
aplicacin de reactivos produjo un leve cambio en la carga superficial de las muestras
como se muestra en la Tabla 23.

Para la muestra de cuarzo, se determin el PIE que se muestra en la Figura 19, estos
valores se muestran en la Tabla 10, donde se puede observar una diferencia entre el valor
reportado por literatura (1,8) con el medido (2,3), para la muestra control. Este reporte es
consecuencia de que la muestra est asociada (contaminada) con magnetita (Fe3O4), la
cual es apreciable a simple vista, causante del desplazamiento de PIE, lo que nos
muestra que la muestra presenta carga negativa, y la aplicacin de reactivos produce
diferencias en los valores de PIE los cuales al ordenarlos desde el ms negativo a
positivo, Aero 6493 (2,0) ; Aero 845 (2,2); Flotigam EDA (2,6); Aeromine 3000C (3,4).
 43

Fig.19 Puntos Isoelctricos de Cuarzo y el efecto que causan

en la carga la aplicacin de reactivos Flotigam EDA y Aeromine
3000C. Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

Las muestras analizadas presentan una mezcla de especies entre ellas, lo que puede
deberse a su origen.
La aplicacin de los diferentes reactivos produce cambios en la carga de los minerales
estudiados.

5.4.3.6. Contacto de las Tres Fases

El estudio de las distintas fases y sus interfases nos lleva finalmente al contacto trifsico
que es el ms importante, pues representa la realidad de lo que sucede en el proceso de
flotacin. El mecanismo de flotacin de una partcula slida por una burbuja de aire, se
refiere a la unin entre ellos y se efecta a travs de un contacto trifsico que tiene
propiedades muy especiales.

Para un estudio detallado, es conveniente, en principio, imaginar la fase slida como una
superficie hidrofbica sumergida en el agua en la cual se introduce una burbuja de aire.

En el caso ms simple la superficie puede ser una placa de vidrio cubierta por un
hidrocarburo.
 44

Partiendo del hecho de que el contacto de dos fases es siempre una superficie y el
contacto de una superficie con otra - tercera fase, nos da una lnea, para la descripcin
matemtica de esta lnea de contacto trifsico, lo ms conveniente es usar el ngulo que
forman las superficies de contacto de las fases.

La adhesin de una burbuja de aire en un grano de mineral hidrfobo, juega un papel muy
importante en la flotacin, el contacto de las tres fases, slida, liquida y gaseosa, ocurre
solamente a lo largo de una lnea. En este caso, las condiciones energticas originadas
se encuentran reflejadas de cierta manera mediante el ngulo de contacto.

En la Fig. 20 se encuentra representada una gota de lquido sobre una superficie slida.
En estado de equilibrio la gota adopta una forma que depende de las tres interfases o de
las tensiones superficiales (los subndices significan: s, slido; I, liquido y g, gaseoso), o
sea:

sg + sl + lg = 0 (35)

El ngulo de contacto que es medido a partir de la fase liquida, es una medida para la
mojabilidad de la superficie slida. Para un ngulo de contacto pequeo, la gota se
expande mas sobre la superficie del slido y este tiene una mejor mojabilidad que para el
caso de ngulos de contacto grandes. De la Fig. 30 se deduce posteriormente, el estado
de equilibrio

sg sl lg cos = 0 (36)

sg sl
cos = (37)
lg

La Ecuacin 37, se designa generalmente como la Ecuacin de Young. A pesar de su

claridad, esta ecuacin es correcta solamente en su forma formal
 45

(a)

(b)

FIG. 20. Para la deduccin de la ecuacin de Young

a) Deduccin Formal

b) Deduccin Termodinmica

Una buena deduccin fsica suministra la Fig. 19.

De acuerdo a los fundamentos de la termodinmica, el trabajo debe ser cero para una
pequea variacin de la interfase, cuando el sistema se encuentra en equilibrio. Si se
supone que la interfase slida - lquida aumenta en un importe dA, entonces se obtiene.

sl dA + lg dA cos sg dA = 0 (38)

Si se transforma esta relacin, tambin se llega a la Ecuacin (38).

De la Ecuacin (38) se tiene que sg > sl cuando el ngulo de contacto es menor que
90. Cuando sg < sl el ngulo de contacto es mayor 90. La Ecuacin de Young
mantiene validez mientras sg - sl <= lg a porque esta es slo aplicable a condiciones
de equilibrio. Junto a esto tambin existe como condicin que las fases que toman parte,
se encuentren saturadas simultneamente. Cuando el liquido humedece completamente
la superficie slida, siendo expulsada de all completamente la fase gaseosa, entonces
tiene validez: sg - sl > lg .

Con la ayuda del trabajo de adhesin Wsl, se llega a una explicacin mas clara del ngulo
de contacto. Por esto, se debe entender el importe de trabajo aplicable por 1cm2 para la
liberacin del liquido de la superficie. Para la liberacin se consume trabajo para la
 46

formacin de la interfase, en un importe sg + sl liberndose el importe de trabajo sl, o

sea:

W sl = sg + lg sl (39)

o, con la ayuda de la Ecuacin (50b):

W sl = lg (1 + cos ) (40)

Si se quiere arrancar una capa de lquido de 1cm2 de seccin, a travs de esta seccin,
entonces se tiene que aplicar un importe de trabajo de 2lg debido a que se originan 2cm2
de superficie nueva, que se designa con el nombre de trabajo de cohesin. Si ahora se
forma la relacin del trabajo de adhesin frente al trabajo de cohesin, se tiene:

Wsl 1 + cos
= (41)
1 lg 2

de esta manera se puede explicar el papel del ngulo de contacto como sigue: = 0
significa que el trabajo de adhesin es igual a la trabajo de cohesin. Un ngulo de
contacto de 90 corresponde al caso en que la adhes in del lquido al slido es igual a la
mitad de la cohesin. El ngulo de contacto de 180, significarla la falta de adhesin entre
el liquido y el slido. Esto no se relacionarla con la existencia de las fuerzas
intermoleculares, En consecuencia, es claro, que con soluciones acuosas, como mximo
se pueden medir slo ngulos de contacto de aproximadamente 110.

(a) (b)

FIG.21 Procesos de adhesin de burbujas.

a) Galena en agua pura, ninguna adhesin: = 0.

b) Galena en una solucin de xantato etlico, adhesin: = 60.

 47

Apropiadamente se utiliza el ngulo de contacto para la caracterizacin del estado de

hidrofobacin de una superficie mineral, por este motivo, se utiliza a menudo para
investigaciones bsicas en el campo de la flotacin. Frente a esto se utiliza, en general, el
proceso de adhesin de burbuja o el proceso de la burbuja cautiva, o sea que sobre una
superficie pulida de mineral a examinar se presiona en la correspondiente solucin una
burbuja de aire con la ayuda de un dispositivo especial, adhirindose la burbuja en el caso
de la existencia de una superficie de mineral hidrofobada (ver Fig. 21). En este sistema se
mide igualmente el ngulo de contacto a travs de la fase liquida. Sobre particularidades
de este o de otros procesos de medicin informan las literaturas.

Para las mediciones del ngulo de contacto, se debe tomar en cuenta, sin embargo, que
el estado de la superficie mineral y con esto los estados de adsorcin existentes, son
decisivos para el resultado de la medicin. Este hecho ya juega un papel importante en
relacin a la adsorcin de gas o vapor. A menudo se encuentran cubiertas las superficies
del slido por xidos, grasas u otras capas. Minerales con superficies esencialmente
polares, poseen un ngulo de contacto de 0, sino s e encuentran cubiertas a travs de
capas superficiales. La causa de muchas separaciones minerales en la flotacin se basa
en la adsorcin selectiva de determinadas sustancias tensoactivas (colectores), los que
conducen a una hidrofobacin selectiva de la superficie.

Para la deduccin de las ecuaciones del ngulo de contacto, no se ha tomado en cuenta

la influencia de la fuerza de la gravedad en la forma de la gota o de la burbuja. Esto es
permisible en el caso de gotas o burbujas suficientemente pequeas.

Por otro lado, en los resultados de la medicin pueden ejercer influencia, la histrisis del
ngulo de contacto.

En la lnea de contacto actan resistencias contra traslaciones de la gota o de la burbuja

sobre la superficie del slido. Para la medicin del ngulo de contacto queda, en
consecuencia, un cierto espacio de juego, pudiendo ser medido en el interior un ngulo de
contacto esttico. Esto puede ser explicado mediante la Fig. 22. La gota de agua sobre
una superficie inclinada, muestra exactamente en el momento en el que empieza a
moverse, diferentes ngulos de contacto en la parte delantera y trasera.

FIG.22 Histresis de ngulo de contacto, en una gota sobre una superficie

inclinada.
 48

En la parte delantera, donde el liquido todava no estaba en contacto con la superficie, el

ngulo de contacto es mas grande que en la parte trasera. De esta manera se han
medido diferencias hasta de 40. La causa de esta h istrisis dinmica, no siempre ha sido
completamente aclarada.

En general, se debe esta a la formacin de capas superficiales, a travs de impurezas,

oxidaciones, procesos de adsorcin o desorcin, heterogeneidad de la superficie,
aspereza de la superficie y otras impurezas.

5.4.3.6.1. Medicin de ngulo de Contacto

Para realizar las mediciones se utiliz el equipo Contact Angle Meter, marca Tantec y
modelo CAM PLUS MICRO, las cuales se realizaron a temperatura ambiente.

Fig.23. Equipo para Medir el Angulo de Contacto Angle Mete, Cam Plus Micro

Fig. 24, Briquetas para Medir el Angulo de Contacto

En las Tablas 11 12 y 13 se presentan los valores medios de los ngulos de contacto

obtenidos y sus respectivas desviaciones estndar para la muestra de cuarzo, hematita y
magnetita respectivamente.

En cada una de estas tablas, el valor asociado a una concentracin nula del reactivo
corresponde el valor del ngulo de contacto del mineral en contacto con agua destilada.
 49

Tabla 11. Mediciones de ngulo de contacto de mineral de cuarzo para diferentes

concentraciones de colector Flotigam EDA, Flotigam 2835 y Aeromine 3000C.

De acuerdo con la Figura 25, en la cual se presentan grficamente los resultados

obtenidos de la medicin del ngulo de contacto para el cuarzo, se observa que:

El valor medio del ngulo de contacto del cuarzo al utilizar agua destilada fue de 79,6.
Se debe mencionar que este valor es alto en comparacin con el resultado obtenido de
mediciones anteriores que se han realizado en la Universidad a minerales de cuarzo, el
cual es de 49 al trabajar con agua destilada. Adicionalmente, se debe indicar que en este
caso en particular, el ngulo de contacto reportado para el cuarzo se obtuvo a partir de la
evaluacin realizada a tres muestras distintas del mineral.

Dado el alto valor del ngulo de contacto del cuarzo, ninguno de los tres reactivos
evaluados a las diferentes concentraciones logr aumentar la hidrofobicidad de este
mineral.

Respecto al comportamiento de los reactivos, se observa que en el caso del Flotigam

2835, la hidrofobicidad del cuarzo disminuye con el aumento de la concentracin de este
colector.

En el caso de los reactivos Flotigam EDA y Aeromine 3000C, se observa que para bajas
concentraciones disminuye la hidrofobicidad del cuarzo. Al incrementar la concentracin la
hidrofobicidad aumenta, llegando a un mximo a partir de la cual disminuye. De acuerdo
con los resultados obtenidos, el colector Aeromine 3000C con una concentracin cercana
a 160 g/t logra la mxima hidrofobicidad, cercana a 79, la que no obstante es menor a la
del cuarzo sin reactivo.
 50

Fig. 25 Variacin del ngulo de contacto de mineral de Cuarzo para distintas

Concentraciones de colector Flotigam EDA, Flotigam 2835 y
Aeromine 3000C. Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

Tabla 12 Mediciones de ngulo de contacto de mineral de Hematita para diferentes

concentraciones de colector Aero 845 y Aero 6493.

De acuerdo con la Tabla 13 y Figura 26, en la cual se presentan los resultados obtenidos
de la medicin del ngulo de contacto para la hematita, se observa que:

El valor del ngulo de contacto de la hematita con agua destilada es de 61,4

 51

La tendencia que muestra el colector Aero 6493, es de un aumento de la hidrofobicidad

de la hematina a 68 aproximadamente, para dosificaciones entre 20 y 50 g/t, para
concentraciones mayores el ngulo de contacto disminuye.

En el caso del colector Aero 845 los resultados no son concluyentes.

Fig. 26 Variacin del ngulo de contacto de mineral de Hematita para

Distintas concentraciones de colector Aero 845 y Aero 6493.
Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

Tabla 13. Mediciones de ngulo de contacto de mineral de Magnetita para diferentes

concentraciones de colector Aero 845 y Aero 6493.
 52

De acuerdo con la Tabla 14 y Figura 27, en la cual se presentan los resultados obtenidos
de la medicin del ngulo de contacto para la magnetita, se observa que:

El valor del ngulo de contacto de la magnetita con agua destilada es de 69,2, mayor al
obtenido para la hematina.

Para la magnetita el reactivo Aero 845 logra igualar el ngulo de contacto sin reactivo
para una concentracin de 50g/t

En el caso del reactivo Aero 6493, el ngulo de contacto de la magnetita disminuye con el
aumento de la concentracin del colector.

Fig. 27 Variacin del ngulo de contacto de mineral de

Magnetita para distintas concentraciones de colector Aero 845 y Aero 6493.
Fuente, E. Sols R., Proyecto Mutn

6. HIPOTESIS
 53

Los minerales provenientes de los Pasivos Ambientales del Yacimiento de Milluni,

contienen valores metlicos importantes de Sn-Zn, los cuales una vez determinado el
tamao de partcula al cual su liberacin es buena, el pH al cual flotan eficientemente, el
tipo de colector que mejora sus condiciones de flotabilidad, as como el potencial
electrocintico, se obtienen buenas recuperaciones, empleando para ello, procedimientos
selectivos gravimtricos y de flotacin

7. Variables

7.1 Variables Dependientes

- Potencial Electrocinetico de la casiterita para el Colector A y B

- Tamao de Partcula liberada para su flotacin
- pH de flotacin de la casiterita
- Tipo de Colector a utilizar A y B
- Recuperacin del Proceso Metalrgico
7.2 Variables Independientes

- Consumo del Colector

- Tiempo de Flotacin
- Velocidad de Agitacin para flotar
- Porciento de Slidos en el Proceso de Flotacin
- Temperatura del proceso de flotacin

8. Metodologa

El desarrollo experimental de la investigacin consiste en guiar paso a paso, as como

realizar las etapas comprendidas en la investigacin, como sigue:

1. Toma de muestras In Situ del mineral de Sn-Zn de los pasivos ambientales de la

Cuenca de Milluni.
2. Preparacin del mineral en muestras comunes para la realizacin de los estudios
de caracterizacin de los residuos metalrgicos.
3. Estudios Mineragrficos
3.1 Determinacin del grado de liberacin de los componentes minerales de
Estao-Zinc.
3.2 Estudio microscpico para determinar los acompaantes mayoritarios y
minoritarios del mineral.
3.3 Fluorescencia de Rayos X, para conocer los elementos qumicos presentes en
la muestra de mineral
3.4 Difraccin de Rayos X para determinar los minerales de importancia en el
comn de la muestra de mineral
4. Obtencin de las curvas de flotabilidad, utilizando el Zeta-meter a partir del
mineral de estao reportado en la DRX.
5. Pruebas experimentales de gravimetra y flotacin, para la obtencin de
concentrados de estao y zinc, corroborados por los anlisis qumicos de cada
 54

uno de los productos obtenidos, en el desarrollo de las pruebas experimentales de

laboratorio.
6. Elaboracin de los balances metalrgicos a partir de los resultados reportados en
las pruebas de laboratorio.
7. Procesamiento de los datos estadsticos hasta la formulacin y redaccin del
informe tcnico final.
8. Aplicacin de mtodos estadsticos para el proceso de datos, aplicando el de
pruebas corridas.

9. Presupuesto

1. Toma de Muestras In Situ, 5dias x Bs.150 x 2personas Bs. 1500

2. Transporte de 300 Kg de mineral 300
3. Caracterizacin del Mineral en IGEMA 2500
4. Anlisis Qumico de Productos 15000
5. Compra Equipo de Medicin del Angulo de Contacto 105000
6. Compra Equipo de Medicin de la Tensin Superficial 120000

Total Aproximado Bs. 244300

10. Cronograma

TIEMPO EN MESES
FASE ACTIVIDAD
M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 M10 M11 M12 M13 M14 M15 M16 M17 M18

Toma de
1
muestras insitu

Preparacin de
2
las muestras

Caracterizacin
3
de las muestras

Pruebas
experimentales
4
en la
IIMETMAT

Resultados de
5 los Balances
Metalrgicos

Preparacin del
6
informe tcnico
 55

11. Bibliografa

1. Clean Technology for For The Minning-Metallurgical Industry, Conferencias

Internacionales, Santiago, Chile, 1996-2014, Universidad de Concepcion Chile.
2. Minera y Cambio Climtico, Accin Ecolgica, www, eluniversal.com/minera
cambio climtico
3. Calentamiento Global y Minera-Metalurgia, www canalazul24.com
4. Maestra en desarrollo sostenible y medio ambiente calentamiento global y minera
por: Heber Josu Cardeo V.XI Cohorte Universidad de Manizales
5. Maestra en Desarrollo Sostenible y Medio Ambiente Calentamiento Global y
Minera El Cambio Climtico a Elevado las Temperaturas en el Mundo y Esto a
Generado el Desplazamiento de Comunidades y Cultivos a Lugares ms Altos
Afectando Importantes Ecosistemas Fundamentales para la Supervivencia Humana.
Adicionalmente, la Aplanadora Minera Avanza Imparable por Entre Valles,
Montaas y Pramos Dejando Desolacin y Deforestacin. Recuperado de
http://www.canalazul24.com/ p, 19142.
6. N.L.Weiss,SME Mineral Processing Handbook, 1985, New York-USA
7. E.Solis R.. Texto de Flotacion, 2005, IIMETMAT-UMSA-La Paz, Bolivia
8. E. Solis R. Proyecto IDH- Hierro del Mutun,2010,IIMETMAT-UMSA, La Paz
9. A. Schubert, Procesamiento de Minerales, UTBerlin-Alemania, 1989, Bolivia.
10. SK. Jain, Ore Processing, 1987, AA Balkema-Roterdan, Holanda
11. R. Woods, Flotation Fundamentals, 1994,Csciro,Australia, U.Concepcion-Chile
12. CYTEC, Mining Chemical Handbook, Edition 2010,Printed in The USA.
13. Compendium of The Economic Geology of Bolivia, Gustavson Associates,
Inc,Baker and McKensie, 1992, MMMetalurgia, Bolivia.
14. AM.Gaudin,Flotation,1957,New York-USA
15. Ministerios de Desarrollo Sostenible, Programa Nacional de Cambio Climtico,
2003, La Paz-Bolivia
16. John M. Currie, Operaciones Unitarias En Procesamiento de Minerales, 1987,
London-UK