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26(1987) 1, 13-19
F. ORGAZ
J. RINCN
F. CAPEL
Instituto de Cermica y Vidrio, C.S.I.C. Arganda del Rey (Madrid).
RESUMEN
En este trabajo .se presenta una panormica global de los materiales biocermicos y biovidrios utiliza-
dos como implantes.
Se describe de forma detallada las caractersticas principales que deben cumplir estos nuevos materia-
les para poder ser utilizados en aplicaciones biolgicas, destacando fundamentalmente su biocompatibili-
dad. Igualmente se presenta una clasificacin de los materiales biocermicos atendiendo a su reactividad
superficial con los tejidos.
Por ltimo se resumen los recubrimientos bioactivos sobre sustratos inertes as como las posibles
aplicaciones que los materiales biocermicos y biovidrios puedan tener en futuros desarrollos.
This paper is an up-to-date on bioceramics and bioglasses used as surgery implants. A detailed
description of the main characteristics of these materials on biological applications is given with a special
focus on biocompatibility.
A systematic classification of bioceramics respecting their surface reactivity with tissues has been
described. A brief description of bioactive coatings onto inertes substracts and future applications is
also described.
Ce travail constitue un tour d'horizon des biocramiques et des bioverres utiliss comme implants. Il
fournit une description dtaille des principales caractristiques que doivent avoir ces nouveaux mat-
riaux pour pouvoir tre employs dans des applications biologiques; Taccent est mis essentiellement sur
leur biocompatibilit. Il tablit galement une classification des biocramiques en fonction de leur racti-
vit superficielle avec les tissus. Enfin, il prsentebrievement les revtements bioactifs sur des substrats
inertes et les possibilits d'applications envi.sageables pour les biocramiques et les bioverres avec les
progrs venir.
Die Arbeit bringt eine Ubersichtsdarstellung der fr Implantate verwendeten biokeramischen Werk-
stoffe und Spezialglaser. Im einzelnen werden die wichtigsten Eigenschaften beschrieben, die diese neuarti-
gen Werkstoffe besitzen mssen, damit sie fr biologische Anwendungszwecke geeignet sind; unter diesen
Eigenschaften steht besonders ihre Biokompatibilitt im Vordergrund. Die biokeramischen Materialien
werden in der Arbeit nach den Kriterien ihres Reaktionsvermgens mit den Krpergeweben eingestuft.
Zusammenfassend werden ferner die bioaktiven berzge auf inertem Substrat und die mglichen
Anwendungen von biokeramischen Werkstoffen und Bioglsern im Zuge knftiger Entwicklungen err-
tert.
ble. Tambin es necesario que estos materiales presenten 3. CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES
un adecuado comportamiento a la fatiga, as como que BIOCERAMlCOS
sean fcilmente mecanizables a formas precisas.
Hasta la fecha slo la almina cumple las normas Una de las ventajas de los materiales cermicos y
internacionales, que se expresan en la tabla I, estableci- vitreos es su capacidad para ser preparados con amplias
das para la utilizacin de materiales cermicos como respuestas bioqumicas; es decir, pueden realizar reaccio-
implantes. nes rpidas con los fluidos del cuerpo y ser casi insolubles
o presentar fenmenos de reactividad superficial contro-
lada. De acuerdo con estos criterios, Hulbert (1) y Hench
TABLA I
(12) han clasificado los materiales biocermicos en tres
N O R M A ISO P A R A M A T E R I A L E S B I O C E R A M l C O S categoras (fig. 5): (A) Biomateriales reabsorbibles, (B y
U T I L I Z A B L E S EN I M P L A N T E S (10)
C) Biomateriales de reactividad superficial controlada y
Densidad ^ 3,90 g/cm (D) Biomateriales inertes.
Contenido en Al^O^ ^ 99,5 %
T a m a o medio de grano ^ 7 jum
M d u l o de elasticidad 380.000 N / m m 2
Microdureza =- 23.000 N / m m 2 O
1 ^
=^4.000 N / m m 2
Resistencia a la comprensin
^ 4 0 0 N/mm2
^ CL
CO
1
Resistencia a la flexin ir
Resistencia a la tensin ^ 350 N / m m 2 -
o" O
(/)
I
Desgaste (anillo en disco) ^ 0,01 m m \ / h
J
o LO
Resistencia a la corrosin < mg/m2 da O
r\ O QT'
< / \ O I
Q
/ \ O LL
O
La fina y fuerte estructura de la almina densa hace / ' o(N O
posible reproducir exactamente una determinada forma // o I
implante, con la existencia de un enlace interfacial. As que se han tenido en cuenta en la formulacin de este tipo
pues, el fosfato triclcico y el hidroxiapatito se compor- de biomateriales: (a) el establecimiento de unos criterios
tan de forma diferente. El enlace qumico entre el hueso generales de diseo, (b) la determinacin de unos mrge-
(apatito biolgico) y el fosfato triclcico o el hidroxiapa- nes de composicin y (c) el establecimiento de los meca-
tito, se produce tanto si el material es denso o poroso. De nismos de actuacin. En cuanto a los criterios de diseo,
hecho, la biocompatibilidad la controla la razn Ca/P y se ha sugerido (10) que todo biovidrio para que tenga una
la porosidad condiciona la penetracin del hueso y la adecuada respuesta fisiolgica ha de proporcionar gru-
reabsorcin de los constituyentes qumicos. pos Ca" y PO4" superficiales reactivos, as como pH alca-
lino en la interfase tejido vivo-material. Se han probado
varios materiales, si bien bsicamente estn constituidos
3.2. Biovidrios de reactividad superficial controlada por vidrios sodo-clcicos (fig. 6) de composicin 45SO2
La composicin de estos materiales se disea de tal (23-24)CaO-(24-25)Na20 (zona A del diagrama), con
manera que la superficie da lugar a una reactividad qu- adiciones de P2O5 comprendidas entre 1 y 10 por 100;
mica determinada con el sistema fisiolgico, produciendo siendo el 6 por 100 el ms utilizado. Aditivos de ZnO,
un enlace qumico entre los tejidos y la superficie del B2O3 y F2Ca se ha usado a fin de modificar las propieda-
implante. Se presentan como materiales que tienden a des de viscosidad y fusibilidad, sin modificar su biocom-
resolver el problema de la estabilizacin interfacial o patibilidad. Estas adiciones son especialmente necesarias
unin directa hueso-material del implante. La ventaja en la preparacin de recubrimientos de biovidrios sobre
potencial de este tipo de material es la de combinar la alta diferentes sustratos. El mecanismo de reaccin de este
resistencia de los materiales biocermicos inertes con la tipo de materiales pasa por las siguientes etapas ( 13) (fig.
reactividad qumica superficial que favorece el enlace al 7):
tejido, consiguiendo una mayor flexibilidad en el diseo
y en la fabricacin. Dentro de este grupo de materiales
estn los biovidrios y los biovitrocermicos, los cuales Perfil de la pelcula de corrosin
han sido desarrollados fundamentalmente entre 1971 y
1975 en la Universidad de Florida por el grupo del profe-
sor Hench.
"^^^^BII^^^^^^^
0 60 120 180 240 300 360
Ca O NQO
Fig. 6Lmite ele composicin de biovidrios para enlace hiovidrio- Difusin de los iones Na del biovidrio con ionesH^
hueso (3). de la disolucin, con la formacin de una capa super-
ficial enriquecida en slice.
Lixiviacin de la capa superficial de slice for-
Sus investigaciones en el sistema Si02-CaO-NaO mada (0,05 mieras).
(figura 6) dieron lugar a un biovidrio (45S5) conteniendo Formacin de una capa superficial rica en Ca y P.
2,6 por 100 de P2O5, que reacciona con el hueso for- Cese del ataque y formacin de una capa rica en slice
mando una interfase de hidroxiapatito y gel de slice des- de 2 a 3 mieras, por debajo de la capa rica en Ca y P.
pus de su exposicin a los fluidos del organismo. Otro Crecimiento de una pelcula superficial de fosfato cal-
grupo de materiales preparados por dicho equipo son los cico procedente de los iones Ca y P presentes en di-
biovidrios y materiales biocermicos no porosos, biovi- solucin.
drios con porosidad superficial, recubrimientos de biovi- Cristalizacin superficial, con el paso del tiempo, de
drios sobre almina y acero inoxidable, materiales com- una estructura tipo apatito en un medio ligeramente
puestos de biovidrios con almina, polmeros y fibras alcalino. La formacin de esta capa parece estar rela-
sintticas, etc. Tres han sido los elementos fundamentales cionada con el tipo de enlace hueso-biovidrio.
ENERO-FEBRERO 1987 17
F. ORGAZ. J. RINCN, F. CAPEL
La secuencia de estos pasos se ha explicado en trmi- Alemania y por Boutin en Francia, mostrando efectos
nos de la estructura de los vidrios. Se han llevado a cabo mnimos de corrosin y rozamiento. No obstante, la eli-
aplicaciones clnicas de estos materiales con gran xito. minacin de la debilidad interfacial del implante en el
Con objeto de mejorar la resistencia mecnica, as como hueso no ha sido an superada. Por otra parte, la aplica-
la necesidad de estudiar el efecto de la microestructura cin de carbones pirolticos en vlvulas de corazn, con-
sobre la aceptacin biolgica, se prepararon tambin dujo a su utilizacin como implantes en restauracin
materiales biovitrocermicos a partir de un biovidrio dental y ortopdica. La comparacin de resultados obte-
45S5, obtenindose tambin buenas aplicaciones de los nidos con carbn LTL almina y almina recubierta con
mismos. Una posible explicacin del buen comporta- carbn LTI (15), muestran una mayor tolerancia de los
miento de estos biovidrios y materiales biovitrocermicos tejidos hacia el carbn, aunque los resultados eran en
se basa en que el desarrollo de la capa superficial de todos ellos bastante satisfactorios.
fosfato facilita la incorporacin de estructuras orgnicas,
haciendo que las'-clulas crezcan en el hueso (osteoblas-
tos). La mineralizacin o cristalizacin del fosfato calcico 4. RECUBRIMIENTOS BIOACTIVOS SOBRE
en la capa gelatinosa, se produce con la formacin simul- SUSTRATOS INERTES
tnea de hidroxiapatito en el hueso. Ambos frentes de
mineralizacin se entrecurzan con la formacin- de una Estudios recientes han demostrado que si la qumica
unin interfacial fuerte. superficial es correcta, siempre se producir un buen
Otros investigadores (14) han examinado tambin la enlace con el hueso.
aplicacin de este tipo de materiales en implantes. Pernot Actualmente, la lnea de investigacin ms promete-
y cois, consiguieron recientemente un material formado dora supone el uso de materiales bioactivos como ele-
por 78-83 mol por 100 de (P03)2Ca, 31-33 mol por 100 mentos de interfase entre el hueso y los materiales bioi-
PO4AI, 9-5 por 100 mol K2O. P2O5 y 0-4 por 100 mol nertes, especialmente sobre acero inoxidable y metales de
SO2 con adiciones de un 2 por 100 de CO^Ca al vidrio alta resistencia as como sobre sustratos de almina
base y sometindolos posteriormente a un trataminto densa. En este sentido, se han investigado vidrios de
trmico a temperaturas comprendidas entre 675 y 800 borato sobre sustratos de almina y recubrimientos de
C para producir porosidad controlada. El tamao de a-almina y xido de titanio depositados por proyeccin
grano del C03Ca determina el tamao de poros as como de plasma.
la resistencia mecnica resultante. El proceso de recubrimiento de un vidrio sobre AI2O3
Los materiales biocermicos de hidroxiapatito des- se realiza de forma semejante a los mtodos convenciona-
arrollados por Jarcho y cois, y los implantes de hidroxia- les de esmaltado. El biovidrio fundido se prepara en
patito desarrollados por Aoki en Japn parecen presen- forma de frita con tamao de partcula de unas 44
tar excelentes propiedades de enlace. mieras, y se aade un aglomerante orgnico y un disol-
Materiales vitrocermicos conteniendo cristales de vente apropiado a fin de obtener la reologa que permita
apatito y wollastonita han sido preparados en la Univer- su deposicin. A continuacin se somete a 650 C para
sidad de Kyoto a partir de compactos de polvos de vidrio quemar la materia orgnica, seguido de la fusin del
de composicin 4,6MgO-44,9CaO-34,2Si02-l 6,3P2O5-0,5 esmalte a 1.350 C y recocido. Usualmente se aplican dos
F2Ca (por 100 peso). Estos materiales dan lugar a un recubrimientos con el fin de crear barreras protectoras
enlace directo y firme con el hueso, debido a la formacin que eviten fenmenos de difusin, especialmente de alu-
de cristales de apatito (fosfato calcico). Adems son muy minio, que alteran las propiedades de reactividad del
fuertes mecnicamente debido a la forma en aguja de los biovidrio. Aplicaciones clnicas de estos materiales se han
cristales de wollastonita que se forman. llevado a cabo en animales obtenindose un enlace
seguro y sin formacin de la cpsula fibrosa. Aunque
estos recubrimientos de biovidrios sobre almina han
demostrado su capacidad para establecer un enlace
3.3. Materiales biocermicos inertes
directo con el hueso, sin embargo, an subsisten ciertos
Los materiales biocermicos inertes muestran pocos problemas de reproducibilidad.
cambios qumicos durante su exposicin a las disolucio- Otra forma de conseguir implantes de alta resistencia
nes fisiolgicas. La respuesta del tejido a esta clase de ha sido la de depositar biovidrios (16) y xidos sobre
materiales es la formacin de una membrana fibrosa muy acero inoxidable. Varios estudios se han encaminado a
fina de varias mieras, que rodea al implante. Debido a prevenir la difusin de los metales de transicin que pue-
que los tejidos fibrosos no se enlazan qumicamente al dan alterar la compatibilidad biolgica y a conseguir
material biocermico inerte, la fijacin en el cuerpo se coeficientes de dilatacin ms ajustados entre sustrato y
hace a travs de un fuerte enlace fsico adicional. Cuando recubrimiento mediante la adicin de aditivos que eviten
se requieren altas resistencias, el enlace se hace con perfo- cuarteos o deformaciones y aumenten la adherencia entre
raciones en el implante utilizando hilos, cementos, etc. ambos (17). Se han utilizado tcnicas de dispersin a la
Cuando las condiciones de resistencia no son muy gran- llama y de inmersin rpida para depositar estos recu-
des, una porosidad con tamao de poros entre 50 y 200 brimientos. Se han realizado con xito aplicaciones clni-
mieras garantiza el crecimiento de los tejidos hacia den- cas con estos recubrimientos en diversos animales. Inves-
tro del implante asegurando su fijacin. tigaciones orientadas a eliminar el uso del cemento de
La almina densa y los carbones pirolticos constitu- polimetilmetacrilato como elemento de anclaje para
yen los materiales cermicos inertes de mayor inters bio- implantes ha conducido al desarrollo de implantes met-
lgico, la almina inerte utilizada como implante ha sido licos esmaltados con mezclas de vidrio inerte y granulos
ensayada por Hulbert en EE.UU, por Gris y Heinke en de vidrios bioactivos fundentes.
18 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR.VOL. 26 - NUM.l
Materiales biocermicos y biovidrios
Debe decirse, pues, que vibrios y materiales vitroce- Edit. P. Vincenzini. Elsevier. Amsterdam (1983)
rmicos de composiciones apropiadas, recubrimientos de 3-29.
biovidrios y de xidos depositados con plasma y ciertos 2. CiNi, L . : Bioceramics: The objects achieved and
materiales cermicos a base de hidroxiapatito, presentan future prospects. Cermica Informazione 102
excelentes propiedades en cuanto a su capacidad para (1975) 3, 159-163.
interaccionar con los huesos del organismo a travs de la 3. HENCH, L., y ETHRIDGE. E.: Biomaterials. An inter-
formacin de un enlace qumico fuerte. facial approach. Edit. Academic Press, New York
(1980).
5. DESARROLLOS FUTUROS EN BIOVIDRIOS 4. HENCH, L., y ETHRIDGE, E.: Advances in biomedi-
Y BIOCERMICOS cal engineering. Edit. J. Brown y J. Dickson. Aca-
demic Press. New York (1975) 36-139.
Los materiales de alta tenacidad, de aplicaciones en
motores de combustin, se ha ensayado por su posible 5. HULBERT, S.: Cermica Informazione. 1 (1973)
uso como biocermicos. As se han utilizado materiales 375-383.
como la circona estabilizada con ytria, el nitruro de sili- 6. BECHTOL, C ; FERGUSO, A., y LAING, P.: Metals
cio y los sialones. Por otra parte, materiales "como and engineering in bone and joint surgery. Edit. The
TiO^Ba, mullita, espinela y circn, muestran una exce- Williams and WiIking Company, Baltimore. Md.
lente biocompatibilidad, por lo que la lista de materiales EE.UU. (1959).
con futuras aplicaciones mdicas parece interminable. 1. GRIS, P . : 7. Biomed. Mats. Res. Svmp. 4 (1974)
Aparte de las tradicionales aplicaciones de los mate- 453-462.
riales cermicos y de vidrio como implantes, es de esperar 8. ONODA, G., y HENCH. L.: Ceramic Processing. Edit.
en el futuro otro tipo de aplicaciones de los mismos, J. Wiley and Sons (1976).
debido fundamentalmente a su naturaleza bioactiva. En 9. HuLBERT, S.; KLAWITTER, J., y LEONARD, R.:
este sentido, aplicaciones biocermicas incluyen implan- Ceramics in severe environements W. Kreigel y K.
tes para fijacin de drogas y sustancias bioactivas. Mate- Palmour, 111. Edit. Plenum Press, New York
riales cermicos porosos han sido ensayados para la fija- (1971), 417.
cin y liberacin controlada de antibiticos (17). 10. HENCH. L. L.: La fabricazione dei bioceramici.
Igualmente pequeas esferillas de vitrocermicos no Ceramurgia, 1 (1977) 253-266.
porosos estn tambin siendo ensayadas para evitar
11. GREENSPAN, D., y HENCH, L.: / Biomed. Mats.
tumores cancerosos.
Res., 10(1976) 503-509.
Entre las posibles aplicaciones para biovidrios se 12. HENCH, L.: Glass and Ceramics Bulletin. 22 (1975)
incluyen las de fijacin de protenas y la inmovilizacin 2-3, 82-88.
de enzimas. Otras dos reas en proceso de expansin, si 13. CLARK, A., PANTANO. C , y HENCH, L.: Auger
bien el impacto no ser apreciado hasta finales de este spectroscopy analysis of bioglass corrosion fibers.
siglo, son la fijacin sobre vidrios de anticuerpos espec- J. Am. Ceram. Soc. 59 (1976) I, 37-39.
ficos y el desarrollo de sistemas de cromatografa para la
separacin y fijacin de protenas. 14. TRANQUILLI-LEALI, P.: Ceramics in surgery. Edit.
Puede decirse que, si unimos la gran cantidad de P. Vincenzini Elsevier. Amsterdam (1983) 319.
materiales cermicos y de vidrio biocompatibles en expe- 15. COOK, D.: Ceramics in surgery. Edit. P. Vincenzini,
rimentacin con los ya disponibles, parece inevitable que Elsevier. Amsterdam (1983) 353.
ambos juegen en la tecnologa mdica un importante 16. KRAJEWSKI, A.; RAVAGLIOLI, A., y VISANI, R . : Riv.
papel en el futuro. Staz. Sperim. Vetro, 13 (1983) 3-12.
17. KRAJEWSKI, A.: Physicochemical approach to
BIBLIOGRAFA improving adherence between steel and bioactive
glass. Am. Ceram. Soc. Bull. 64 (1985) 679-683.
1. HULBERT, S.; HENCH, L.; FORLES, D . ; BOWMAN, 18. SUMIDA, M., y cols.: Ceramics in Surgery. Edit.
L.: History of bioceramics. Ceramics in surgery. Vincencini, Elsevier (1983) 299.
ENERO-FEBRERO 1987 19
Servicio Bibliogrfico: S.E.C.V.
GALN HUERTOS, E.
ESPINOSA DE LOS MONTEROS, J.
ELCAm^
EN ESPAA
Ed. Madrid 1974. x i x + 2 3 0 p g s
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tf.8711800
A r g a n d a del Rey (Madrid)