Con el objetivo de modelar un sistema de identificacin de TG, es necesario

determinar, a partir de la informacin anterior, el nmero de grupos metileno (CH 2)

y CH=CH presentes en el aceite y su peso molecular promedio.

Como ejemplo, la composicin (% en peso) el aceite higuerilla es caracterizado a

partir de la tabla 19 y tabla 20 en la que hemos incluido el peso molecular de cada
cido (Mwi) a partir del cul se ha calculado su composicin molar de la expresin:
wi
x % wM
i c
i
i
*100
i 1 Mi
Ecuacin 2.

El peso molecular de cidos puede obtenerse haciendo:

c
M w Acidos
x M
i 1
i i

Ecuacin 3.

Y el peso molecular promedio del aceite puede obtenerse de la ecuacin (1)

haciendo un balance de masa:

Mwaceite 3Mwacido Mwglicerol 3MwH 2O

Ecuacin 4.

6.3.1.7. Establecimiento terico de las propiedades Termodinmicas del

aceite de ricino

En especial, en ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan

las propiedades de slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la
Termodinmica. Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades

1 1) Tablas de propiedades
2 2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3 3) Correlaciones y Ecuaciones

1
Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura,
alguna de estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada
aplicacin.
El mtodo de grupos de contribucin de Joback suministra correlaciones para
establecer Hf y Cp para sustancias gaseosas, y por tanto es necesario seguir el
mtodo con el uso de relaciones termodinmicas mediante las cuales sea posible
determinar a partir de propiedades termodinmicas en estado gaseoso las
correspondientes al estado lquido ya que la sustancias que interviene en la
reaccin se encuentran en fase lquida.

Joback proporciona las siguientes correlaciones para el estado gaseoso:

H f (298K ) 68.29 nJ H (KJ/mol)

j

C p
n j a 37,93 n j b 0,21 n j c 3,91x10 4 T 2 n j d 2,06 x10 7 T
j j j j
(J/mol.K)

Donde nj es el nmero de grupos de tipo j (CH3, -CH2-, etc.).

Del libro The Properties Of Gases And liquids. Robert C. Reid Se tomo la tabla
resumen la cual proporciona el valor de contribucin dado el tipo de grupos
qumicos presentes en la molcula. Tabla 6.

Para el clculo de la capacidad calorfica de lquido se usar el mtodo de

contribucin de grupos de Chueh-Swanson, expuesto en The Properties Of Gases
And liquids. Robert C. Reid, donde solo se suman las capacidades calorficas de
los grupos que componen la molcula.

Tabla 6. Valor de contribucin segn el tipo de grupos qumicos presentes

en la molcula

Grupos H a b c d

-CH3 -76,45 1,95e+1 -8,08e-3 1.53e-4 -9,67e-8

-CH2- -20.64 -9,09e-1 9,5e-2 -5,44e-5 1.19e-8
=CH- 37,97 -8,00 1,50e-1 -9,63e-5 3.56e-8
>CH- 29,89 -2,3e+1 2,04e-1 -2,65e-5 1,2e-7
-OH -208,04 2,57e+1 -6,91e-2 1,77e-4 -9,88e-8

2
-COO- -337.92 2,45e+1 4,02e-5 4,02e-5 -4.52e-8

El modelo de identificacin de triglicridos tabla 20. da como resultado el nmero

de grupos metileno (CH2) y CH=CH y en base a esta informacin calculamos

Tabla 7. Constante s de contribucin segn el nmero de grupos

grupos nj H nj a nj b nj c nj d nj Cpl
n j
-CH3 3 -229,35 58,5 -2,424e-2 4,59e-4 -2,901e-7 110,4
-CH2- 40 -806,6866 36,4 3,80 -2,18e-3 4,76e-7 -7,43e1
=CH- 6 227,82 -48.00 0.630 -5.778e-4 2.136e-7 127,8
>CH- 4 119,56 -92.00 0,816 -1.006e-3 4.800e-7 84
-OH 3 -624,12 77,100 -0,2073 5.310e-4 2.964e-7 134.4
-COO- 3 -1013,76 73.500 0,1206 1.206e-4 -1.35e-7 182.1
-2366,09 31,831 5.23006 -2.757e-3 1.052e-6 1885.1

Al emplear las correlaciones se logra que las propiedades termodinmicas

estndar de formacin como gas para el triglicrido del cido ricinoleico sean:

DHf (298 K) = -793.06 KJ/mol

Cp = 0.453 + 1.81394 T 1.0324x10-3 T2 + 2.145x10-7 T3
Cpol = 0.637 KJ/mol*K

Para establecer las propiedades termodinmicas para el estado lquido se obtiene

de la siguiente relacin termodinmica donde es necesario conocer la entalpa
estndar de vaporizacin (Hv) que fue posible determinarla mediante el uso de
un programa para la estimacin de propiedades termodinmicas disponible en
Internet en la direccin: www.pirika.com/chem/TCPEE/TCPE.htm.

El programa utiliza mtodos de grupos de contribucin. Para el triglicrido del

cido ricinoleico el valor obtenido fue de:

(Hv) = 633.96468 KJ/mol

Hf (liquido) = Hf (gas) -Hv

Hf (liquido) = -2930.96468 KJ/mol

3
Lo que se pretende con el establecimiento de estas propiedades es servir de
soporte para el diseo del reactor de metilsteres de higuerilla que es la siguiente
fase de esta investigacin.

Dentro de las propiedades importantes se encuentra el clculo de la energa libre

de Gibbs estndar de formacin para el estado lquido la cual no fue posible
establecer ya que no existen correlaciones apropiadas para peso moleculares
elevados como el de acido ricinoleico (933 gr/grmol)

6.4. ELEMENTOS ESENCIALES DE PRODUCCIN DE BIODIESEL

6.4.1. Estequiomtria de la reaccin

Por simplicidad, en este trabajo consideramos el aceite higuerilla como una

triricinoleina. La Triricinoleina es un triglicrido en que todas las tres cadenas del
cido graso son el cido ricinoleico ya que generalmente un 90% de este acido
hace parte de su composicin. Esto est cerca al nmero real de los carbonos e
hidrgenos y da un peso molecular cercano al valor de aceite de higuerilla.

Una molcula de triricinoleina reacciona con 3 molculas de metanol para producir

3 molculas de metil ricinoleato (biodiesel), y un mol de glicerol.

Tabla 8. Determinacin peso molecular triricinoleina (1 molcula)

Nombre Peso atmico tomos en la Total

triricinoleina
Carbono 12.0111 57 684.63
Hidrgenos 1.00797 104 104.83
oxgenos 16.000 104 104.83
Total 933,45 gramos/mol Triricinoleina

Tabla 9. Determinacin peso molecular metanol (3 molculas)

Nombre Peso atmico tomos en Total

metanol
Carbono 12.0111 3 36
Hidrgenos 1.00797 12 12
oxgenos 16.000 3 48
Total 96,16 gramos /mole metanol

4
La estequiomtria para la reaccin es 3:1 alcohol-aceite; sin embargo en la
prctica es normal aumentar a 6:1 para incrementar el rendimiento del Producto.
Un catalizador es usado para acelerar la reaccin y puede ser bsico, cido o
enzimtico en la naturaleza (Ma, 1999).

XS = exceso de metanol

Sobre una base de 100 libras de aceite, el balance de masa de reaccin se

vuelve:

Siendo: ME= Metil Ricinoleato o biodiesel, MeOH = Metanol, TG = Triricinoleina.

Estas cantidades pueden convertirse en volmenes para esto se incluyen las

densidades de los reactantes y productos en la tabla 2.

Tabla 10. Densidades de reactivos produccin de Biodiesel de higuerilla

Reactivos y productos Densidad k/l

Triricinoleina 0.96
Metanol 0.7914
Metil ricinoleato 0.9165
Glicerol 1.2613

5
6
100 libras de aceite * 0,453 = 45,36 Kg.

45,36 kg/0,96= 50,46 litros de aceite

20,60 lb. * 0,453= 9,3426 Kg. de metanol

9,3426 Kg. /0.7914 k/l= 11,8048 litros de metanol

Sobre una base de 100 litros

(11,80 l / 50,46)*100 l = 23,40 litros de metanol para reaccionar

100,43 l *0,4536 = 45,4956 kg

45,4956 Kg./0.9165 kg./l = 49,27 litros de metil ricinoleato

Sobre la base de 100 litros

(49,27/ 50,46l)*100= 98,49 litros de metil ricinoleato

9,87 lb * 0,4536 = 4,4754 kg.

4,4754 kg. / 1.2613 kg./l = 3,5483 l de glicerol

Sobre la base de 100 litros

(3,5483 l / 50,46l)*100 = 70,3091 litros de glicerol

10,30 lb * 0,4536 = 4,67 kg.

4,67 kg. / 0.7914 kg./l = 5,902 litros de metanol

Sobre la base de 100 litros

(5,902 l / 50,46l)*100) = 11,6955 litros de exceso de metanol

7
Est claro que puede considerarse que una molcula de triglicrido contiene una
molcula de glicerol. En el caso de la triricinoleina, el glicerol pesara 92.10g y la
triricinoleina pesa 933 g. Por consiguiente, la triricinoleina consiste en 92.10/933
=9,8% glicerol.

Si el aceite original contiene 9,8% de glicerol, y el biodiesel obtenido puede

contener slo un 0.24% de glicerol total (La norma para el biodiesel permite
0.24% glicerol total en el ltimo producto), entonces la reaccin transesterificacin,
debe ser

9,8 0,24
x100 97,55%
9,8
Como se puede ver ya se ha calculado para una relacin de 6:1 metanol- aceite y
se requiere experimentar con varias relaciones; hemos creado un aplicacin en
Excel, que adems, de efectuar simulaciones de cintica qumica para varios
materiales oleaginosos, nos proporcionara datos confiables y rpidos. Esta
aplicacin nos arroja como datos para relaciones de metanol y aceite
respectivamente de 6:1 y 9:1 que se muestran e la tabla 11.

Figura 1. Aplicacin de Excel Cintica Qumica

Tabla 11. Relaciones molares metanol aceite.

Relacin Metanol (ml) Aceite (litros)

6:1 233,4 1
9:1 350,8 1

8
6.4.2 Sntesis de biodiesel de Higuerilla mediante mtodo alcalino

Diagrama resumen sntesis de biodiesel de higuerilla

Figura 2. Sntesis Biodiesel.

Anlisis materia Prima y determinacin de cantidad de catalizador

Se debe realizar una valoracin del aceite a transesterificar.

1. Se prepara una solucin de 1 gr de NaOH en 7 ml de agua destilada, la solucin

se debe agitar para garantizar disolucin total.

2. Mezcle 10 ml de isopropanol al 99% con 1 ml de aceite, agitar mientras se

calienta.

3. Aada 10 gotas de fenoltaleina a la solucin anterior.

4. Titule el aceite con la solucin de NaOH hasta que la solucin se torne prpura
brillante PH: 8-9. Este proceso se debe repetir un par de veces para asegurar que
es el resultado correcto. Para el clculo, se toma el nmero de mililitros empleados
de solucin de NaOH, multiplquelos por el nmero de litros de aceite a
transesterificar y este nmero por 1.15; ya que se ha encontrado que una cantidad

9
extra de NaOH da lugar a una separacin ms completa de esteres respecto al
glicerol.

Procedimiento

Dadas las condiciones de operacin, Se Adicionan al reactor de vidrio la mezcla

CH O-Na+ 3 con el aceite durante 1 hora. Durante esta hora, el proceso de
transesterificacin separa el metil ester del glicerol. El CH O- 3 del metanol rompe
la cadena de ester y el OH del NaOH estabiliza el glicerol.

Figura 3. Montaje experimental de laboratorio.

Tras agitar a 300 rpm los reactivos a temperaturas de operacin durante 1 hora, se
deja decantar y se calienta durante 8 horas. Los metil esteres (menos densos)
flotan y la glicerina (ms densa) permanece en el fondo como una masa de
gelatinosa.

Figura 4. Separacin de fases

10
La Separacin Figura 16. se realizo manteniendo a 37 C, se retira
cuidadosamente los esteres mientras la glicerina se mantenga semi lquida. Esto
se realiza retirando el contenido del fondo mediante drenaje, tan pronto aparezca
lquido menos denso y oscuro se debe llevar el contenido a otro recipiente.
Posteriormente llevamos a centrifugacin 14.000 rpm. La glicerina tendr un color
marrn oscuro y los esteres un color miel. La glicerina se empieza a solidificar a
los 37 C.

Adicional a la glicerina es posible obtener jabn, que queda suspendido en el

metilster retirado, debido al efecto de los iones Na+ en reacciones con algn
contenido de agua que se haya creado de la unin del CH3OH con las cadenas de
esteres. Por ello todos los instrumentos se deben guardar en un lugar seco. Su
separacin consiste en dejar sedimentar el jabn antes de llevar los esteres a
travs de un sistema de filtrado.

El lavado de biodiesel se realizo llevando a cabo el siguiente Procedimiento:

En un embudo de separacin se colocaron 300 ml de biodiesel impuro, y

200 ml de agua destilada, se agita magnticamente durante 30 minutos.

A la mezcla se la coloca un embudo de separacin, se deja reposar durante

un da.

Trascurrido un da se puede observar que la fase acuosa contiene una gran

cantidad de impurezas, es de color blanco.

Se repite el mismo procedimiento hasta obtener un agua de lavado incolora.

Figura 5. Fase acuosa del biodiesel despus de lavado

11
Cuando se limpian los esteres por primera vez se debe aadir al agua una
pequea cantidad de acido actico, para dejar el PH cerca al neutro. El lavado con
agua debe repetirse 2 o 3 veces para eliminar el 100% del jabn, el producto final
debe tener un PH de 7 Proceso por Lotes.

Figura 6. Biodiesel obtenido despus de lavado y secado

6.5. ANLISIS FSICO QUMICO BIODIESEL DE HIGUERILLA

Los anlisis del biodiesel de higuerilla fueron realizados bajo los parmetros de la
norma American Society of testing and materiales (ASTM) y la Asociacin
Brasilea de Normas Tcnicas (ABNT).

6.5.1 Densidad

Densidad relativa a (20C/4C) la muestra fue determinada segn la norma ASTM

D 1298, D 4052, utilizando un densmetro digital DA 110M fabricado pela
Mettler Toledo.

Procedimiento

Despus de la calibracin del equipo con agua destilada, es medido 50ml de la

muestra y se hace la lectura cumplida directamente en el viewfinder del equipo a
20C en g/cm3.

12
6.5.2. Glicerina libre

El mtodo consiste en determinar el contenido de glicerina. La muestra es

saponificada, liberando la glicerina de su forma de ster En seguida la glicerina es
separada de la parte grasa por extraccin con agua acidulada.

Procedimiento

En un embudo de separacin de 500 ml, se tom una muestra de 3g de

biodiesel de higuerilla. Despus Fue adicionado 20ml de agua destilada y 0,5ml
de cido sulfrico (1: 4), se agita para homogenizar la solucin y se deja en
reposo hasta que las dos fases estn definidas. La fase ms densa (ms clara)
fue extrada del embudo de separacin y se coloca en un erlenmeyer de 250ml.

La glicerina libre fue determinada como la solucin extrada del embudo de

separacin. Se agreg 50ml de solucin de periodato de sodio 5,5g/l.
Se deja en reposo por 10 minutos. Despus, se agreg 4g de bicarbonato de
sodio y 1,5g yoduro de potasio, se agita para homogenizar.

Esa solucin es titulada con el arsenito de sodio 0,1N hasta que se vuelva mas
clara despus se agreg 3 gotas de solucin de almidn, continuando con una
titilacin hasta que cambie de color.

Clculos

Glicerina libre
VB V 1 xTx0,1
m

En donde VB=Volumen de arsenito consumido en la titilacin (VB=26,2 ml)

V1=volumen de arsenito consumido en la titilacin de la muestra
T = titulo de la solucin de arsenito de sodio (2,22)
M=masa de la muestra de biodiesel

6.5.3. Glicerina Total

El mtodo consiste en determinar el contenido de glicerina total con la siguiente

expresin:

13
 2071,8 B A N
%GT
P

Donde: %GT = porcentaje de masa de glicerina total; B = volumen medido de la

Titilacin mas clara (ml); A = volumen medido de la titilacin de la muestra (ml);
N =normalidad exacta de la solucin de tiosulfato de sodio (eq/L); P = masa
inicial de la muestra (g).

6.5.4. Viscosidad cinemtica

La viscosidad cinemtica de la muestra es determinada en un viscosmetro

BROOKFIELD utilizando un capilar de 200 (1,01mm), en bao trmico a 40C

6.5.5. Cromatografa Gases

El procedimiento experimental consisti en pesar 0,2 g de la muestra en un baln,

para agregar 3,0 ml de KOH 0,5N, haciendo reflujo durante 4 minutos (contando a
partir de la primera gota de la solucin). Posteriormente se adiciona 7,5 ml de la
solucin de esterificacion y se hace reflujo por 30 minutos. El contenido se coloco
dentro de un embudo de separacin. Fue agregado 12,5 ml de ter etlico y 25
ml de agua destilada. Tras agitarse se dejo separar en dos fases. La parte inferior
se transfiri para otro embudo de separacin. Donde, se agreg 12,5 ml de ter
etlico y 25 ml de agua destilada. Se desprecia la parte inferior usando papel filtro.

6.6. DISEO DE EXPERIMENTOS DE LA PRODUCCIN DE BIODIESEL

La experimentacin de laboratorio se planific de acuerdo con las tcnicas del

diseo factorial 2 3 de experimentos.

Se ha realizado un planeamiento factorial donde son tomadas en cuenta 3

variables:

Temperatura mxima de 60C valor por debajo del punto de ebullicin del
metanol a la presin atmosfrica media de Tunja Boyac . Variable cuantitativa
Relacin molar. Variable cuantitativa
catalizador, que es una variable cualitativa.

Todos los experimentos se realizaron a presin atmosfrica. Como variable de

respuesta, se seleccion la conversin conseguida, la cual se puede expresar

14
como la relacin entre las moles de esteres metilicos obtenidos y las moles de
triglicridos originales. Si se tiene en cuenta el proceso completo de obtencin de
biodiesel, el criterio de optimizacin se puede expresar como la relacin entre la
masa de biodiesel purificado lograda y la masa de aceite inicial.

Tabla 12. Planeamiento factorial de tres variables y dos niveles .

Factores Niveles seleccionados

Temperatura 35 60
Relacin Molar 6:1 9:1
Catalizador NaOH KOH
Combinaciones
Exp. Temperatura(T) Concentracin Catalizador (K)
(C)
1 35 6:1 NaOH
2 60 6:1 NaOH
3 35 9:1 NaOH
4 60 9:1 NaOH
5 35 6:1 KOH
6 60 6:1 KOH
7 35 9:1 KOH
8 60 9:1 KOH

De una manera general, el planeamiento factorial puede ser representado por ab,
donde "a" es el nmero de factores "b" es el nmero de niveles escogidos. En el
ejemplo mostrado en la Tabla 12, se verifica que fueron escogidos dos diferentes
niveles para los 3 factores; temperatura, Relacin Molar y catalizador. En funcin
de este nmero de factores y de niveles, este planeamiento factorial puede ser
indicado como 2, lo que ya sugiere que el nmero de experimentos diferentes a
ser realizados es 8.

6.6.1. Realizacin de experimentos y clculo del error experimental

Algunos cuidados deben ser observados para que se pueda obtener la mxima
informacin en la realizacin del planeamiento factorial. Entre estos se encuentran
la necesidad de realizar repeticiones de algunas pruebas para que se pueda
estimar el error experimental. Los replicas deben ser repeticiones autnticas,

Que deben representar adecuadamente el espacio experimental en el cual el

planeamiento factorial fue desarrollado. Es importante que todos los ensayos y
replicas previstos en el desarrollo del factorial sean realizados de forma aleatoria.

15
Estos cuidados tienen por objetivo evitar distorsiones estadsticas que puedan
comprometer la calidad de los resultados obtenidos y de los efectos calculados
para las variables estudiadas.

En los planeamientos experimentales donde las variables son exploradas en 2

niveles es comn codificarlos usando los signos (+) y (-). El atributo de estos
signos a los niveles superiores o inferiores es hecho de forma arbitraria y no
interfiere en la realizacin de los experimentos o interpretacin de los resultados,
adems de permitir esquematizar el planeamiento en la forma de matrices de
planeamiento. A partir de estas consideraciones, el ejemplo anterior puede ser
representado por la Tabla 13. donde los resultados de las medidas en duplicado y
sus medias son mostrados. La respuesta es la concentracin de metilster de
aceite de higuerilla.

Tabla 13: Matriz de Planeamiento

Variables Nivel Bajo Nivel alto

Temperatura 35(-) 60(+)
Relacin Molar 6:1(-) 9:1(+)
Catalizador NaOH(-) KOH(+)
Replicas
Expe. T C K Etiqueta Primera Segunda Total
1 - - - (1) 87 90 177
2 + - - a 94 93 187
3 - + - b 91 93 184
4 + + - ab 98 97 195
5 - - + c 89 93 182
6 + - + ac 96 95 191
7 - + + bc 91 90 181
8 + + + abc 96 98 196

6.6.2. Clculo de los efectos principales y de interaccin

Los efectos son definidos como "la variacin ocurrida en la respuesta, cuando esta
se mueve del nivel bajo (-) hacia el nivel alto (+)" y pueden ser clasificados en dos
categoras: efectos principales y efectos de interaccin.

Para el clculo de los efectos, adems de la codificacin de las variables utilizando

los signos (+) y (-), es necesario incluir 4 columnas ms en la matriz de
planeamiento Tabla 14. El contenido de estas cuatro columnas representa el
efecto de la interaccin entre las variables y es obtenido teniendo en cuenta los

16
signos ya atribuidos a las variables involucradas, como s fuese una operacin
matemtica de multiplicacin. Para el caso del experimento en la Tabla 14, la
interaccin entre la temperatura (-) y la concentracin (-), genera un signo (+),
caracterstico de la interaccin entre T y C, representado como (TC). Todas las
otras interacciones pueden ser tratadas de la misma forma.

Tabla 14 Matriz de planeamiento conteniendo los efectos de interaccin

variables Nivel Bajo Nivel alto

Temperatura 35(-) 60(+)
Relacin Molar 6:1(-) 9:1(+)
Catalizador NaOH(-) KOH(+)
Interacciones Replicas
Exp T C K TC TK CK TCK Primera Segundo Media
1 - - - + + + - 87 90 177
2 + - - - - + + 94 93 187
3 - + - - + - + 91 93 184
4 + + - + - - - 98 97 195
5 - - + + - - + 89 93 182
6 + - + - + - - 96 95 191
7 - + + - - + - 91 90 181
8 + + + + + + + 96 98 196

Clculos de los efectos principales

1
A a (1) ab b ac c abc bc
4n
1
A 187 177 195 184 191 182 196 181
8
A=5,375

1
B b ab bc abc (1) a c ac
4n
B=2,125

1
C c ac bc abc (1) a b ab
4n

C=0,625

17
 1
AB ab a b (1) abc bc ac c
4n

AB=0,625

1
AC (1) a b ab c ac bc abc
4n

AC= - 0,125

1
BC (1) a b ab c ac bc abc
4n

BC= - 1,625

1
ABC abc bc ac c ab b a (1)
4n
ABC=0,375

Figura 7. Diseo factoriza 23

La suma de cuadrados se calcula con la siguiente ecuacin

SS
CONTRASTES 2
8n

18
SS A
a (1) ab b ac c abc bc 2
8* 2

43 2
SS A 155,5625
16

Anlogamente se halla para los dems factores

17 2 12
SS B 18,0625 SS AC 0,0625
16 16

52 13 2
SS C 1,5625 SS BC 10,5625
16 16

52 32
SS AB 1,5625 SS ABC 0,5625
16 16

Tabla 15 Resumen de la estimacin de los efectos

Estimacin del Contribucin

Factor Suma de Cuadrados
efecto Porcentual
69,43297033
A 5,375 115,5625
10,85242208
B 2,125 18,0625
0,938790837
C 0,625 1,5625
0,938790837
AB 0,625 1,5625
0,037551633
AC 0,125 0,0625
6,346226061
BC -1,625 10,5625
0,337964701
ABC 0,375 0,5625
Error Puro 18,5 11,11528351
166,4375
Total 100%

En la tabla se resumen las estimaciones de los efectos y la suma de los

cuadrados. La columna 4 contribucin Porcentual mide la contribucin porcentual
de cada uno de los trminos del modelo de la suma de cuadrados total. Se aprecia
que los dos primeros efectos principales dominan en realidad este proceso,
explicando ms del 81% de la variabilidad total, mientras que la interaccin BC
explica menos del 7%.

19
Tabla 16. Anlisis de la varianza para el experimento de tres factores y n
replicas

Suma
Fuente de de Grados de
Cuadrado medio F calculada
variacin cuadra libertad
dos
Efecto principal
SS A MS A
A SS A a-1 MS A F 0
a 1 MS E

SS B MS B
B SS B b-1 MS b F 0
b 1 MS E
SSc MS C
C SS C c-1 MS c F 0
c 1 MS E
Interaccin de dos factores
SS AB| MS AB
AB SS AB (a-1)( b-1) MS Ab F 0
(a - 1)( b - 1) MS E
SS AC MS AC
AC SS AC (a-1)( c-1) MS AC F 0
(a - 1)( c - 1) MS E
SS BC MS BC
BC SS BC (b-1)( c-1) MS BC F 0
(b - 1)( c - 1) MS E
Interaccin de tres factores

SS ABC MS ABC
ABC SS ABC (a-1)( b-1) ( c-1) MS ABC F 0
(a - 1)( b - 1) ( c - 1) MS E

SS E
Error SSE abcn(n-1) MS E
abcn(n - 1)
Total SST abcn-1

Se puede observar que los efectos temperatura y relacin molar son significativos
y que existe una ligera interaccin entre la relacin molar y el catalizador.

Tabla 17. Anlisis de la varianza de los datos de concentracin de

metilsteres.

20
 Grados
Suma de Cuadrado
Factor de F0 p>F
Cuadrados medio
libertad

147,9375 21,13392857 9,138996139 0,016482107

Modelo 7

49,97297297
A 115,5625 1 115,5625 0,000105153
7,810810811 0,023385191
B 18,0625 1 18,0625
0,675675676 0,434892298
C 1,5625 1 1,5625
0,675675676
AB 1,5625 1 1,5625 0,434892298
0,027027027 0,873494892
AC 0,0625 1 0,0625
4,567567568 0,065060808
BC 10,5625 1 10,5625
ABC 0,5625 1 0,5625 0,243243243 0,635125632
Error 2,3125
18,5 8
Puro
166,4375
Total 15

El modelo de regresin
El modelo de regresin para predecir la concentracin de metilster es

0 1 x1 2 x2 3 x3 12 x12
= 186,375 + 5,375x1 + 2,125x2 + 0,625x3 + 0,625x1x2

Donde las variables codificadas x 1, x2 y x3 representan a A, B y C,

respectivamente. El termino x1x2 representa la interaccin AB.

El anlisis de la varianza de la tabla puede usarse para confirmar la magnitud de

estos efectos. Observe que el primer rengln del anlisis de la varianza es un
resumen del modelo completo.

La suma de cuadrados del modelo es

SS Modelo SS A SS B SS C SS AB SS AC SS BC SS ABC

21
SS Modelo 115,5625 18,0625 1,5625 1,5625 0,0625 10,5625 0,5625

SS Modelo 147,9375

Por ende, el estadstico

MS Modelo
F0
MS E

21,73
F0 9,13899614
2,3125

Como F es grande se puede concluir que por lo menos una de las variables tiene
un efecto diferente de 0. Con esto se prueba la significacin de los efectos
individuales, utilizando este estadstico probamos las hiptesis

H 0 1 2 3 12 13 23 123 .

H 1 almenosuna 0

SS Modelo 147,9375
La R 0,88884716 mide la proporcin de la variacin total
2

SS Total 166,4375
explicada por el modelo.

7. ANLISIS DE RESULTADDOS

7.1 CARACTERIZACIN FSICO- QUMICA ACEITE DE HIGUERILLA

descripcin: liquido viscoso, amarillento plido o casi incoloro, transparente

Con color suave, y un sabor caracterstico, usualmente muy desagradable

Tabla 18. Propiedades fsico-qumicos aceite de higuerilla

Color Amarillo rojo 1.4

cidos grasos libres 0,91 %
Humedad y voltiles 0,20 %
Peso especifico a 25C 0,955
ndice de yodo 82-85
ndice de saponificacin 176

22
 ndice de hidroxilo 160
Impurezas solubles 0,01%

Anlisis de cidos grasos por cromatografa de gases de ata

resolucin del aceite de higuerilla

Los metilster de cidos grasos presentes en las muestras de aceites de

higuerilla proveniente de la variedad blanca jaspeada y su cantidad relativa (%)
fueron:

Tabla 19. Composicin de cidos grasos aceite moniquira variedad blanca

jaspeada

Composicin de cidos grasos

% Peso
aceite
Acido Palmtico 0,77
Acido Linolico 3,22
Acido Oleico 3,46
Acido esterico 0,95
Acido 9,10,12 0,37
trihidroxioctadecanoico
Acido Ricinoleico 90,36

Las corrientes inicas reconstruidas (Cromatograma) obtenida por GC/MSD de la

mezcla de los metilsteres de los cidos grasos presentes en los aceites de
higuerilla y de sus espectros de masas.

23
Figura 8. Cromatograma aceite de higuerilla

24
 Modelo de Identificacin de triglicridos del leo de higuerilla

En esta variedad, el porcentaje de cidos grasos libres puede despreciarse por ser
menor a 1% las columnas 5 y 6 de la tabla 20 contienen el nmero de grupos CH2
y CH=CH presentes en cada cido.

Si estas columnas son multiplicadas por la composicin molar, obtendremos un

nmero (generalmente no entero) que representa la contribucin de cada cido al
nmero de grupos metilenos y olefnicos totales presentes en la mezcla de cidos.
La suma de dichas contribuciones se indica como total en cidos en las columnas
5 y 6. Por otro lado, la estequiomtria dada en la ecuacin (1) indica que el
nmero de grupos CH2 y CH=CH presentes en una molcula de triglicrido es el
triple que el contenido en una molcula de cido.

El resultado de este producto (dado en la tabla como total en TG) se ha

aproximado al nmero entero ms cercano y por lo tanto, el nmero de grupos
CH2 presentes en aceite de higuerilla es 40 y el nmero de grupos CH=CH es 3.
Para el caso que nos ocupa, Mw cidos=918,29 y p = 956,42.

Tabla 20. Composicin msica, molar y grupal aceite de higuerilla

(% N N
Acido (PM) (% molar) Xi
peso) CH2 CH=CH
Palmitito 0,77 256 0,85 14 0
Esterico 0,95 284 1,10 16 0
Oleico 3,46 282 3,76 14 1
Ricinoleico 90,36 312 90,33 1
Linolico 3,22 280 3,57 12 2
9,10,12
0,37 332 0,37 13 3
trihidroxioctadecanoico
Total en cidos 99 - 99 13,0 1,04
Total en TG - - - 40 3

Como gran aporte a este trabajo hemos desarrollado el sistema de identificacin

de triglicridos en una aplicacin en Excel (figura 22), la cual puede caracterizar
ms de 8 aceites vegetales, convirtindose en una herramienta tecnolgica para la
comunidad cientfica interesada. En los anexos se encontrara el manual de uso de
esta herramienta fcil y prctica a la hora de resultados confiables.

25
Figura 9. Aplicacin en Excel, caracterizacin de aceites vegetales

7.2. CARACTERIZACIN BIODIESEL DE HIGUERILLA

Tabla 21. Propiedades fsico-qumicas biodiesel de higuerilla

Anlisis Biodiesel Limites ASTM

Viscosidad (mm2/s) 13.75 1.9-6.0
Densidad 20 C (g/cm3) 0.9245 0,860-0.900
Glicerina libre % 0,014 0.020
Glicerina Total % 0,19 0,240

Para el anlisis por cromatografa de gases, las muestras fueron tomadas

regularmente del montaje y analizadas con una columna Capilar HP-Wax, de
longitud 30m, dimetro 0.53 mm y un grosor de pelcula de 1.0 m.

Para hacer este anlisis se determino los tiempos de retencin de los productos
de la reaccin de transesterificacin del aceite de higuerilla los cuales fueron
confirmados por medio de los tiempos de retencin de los patrones

26
Figura 10. Cromatograma biodiesel de aceite de higuerilla.

Tabla 22. Porcentaje de esteres de biodiesel por ruta metilica

Esteres % peso

palmtico 0,1575
linolico 2,89
Oleico 3,2
Esterico 1,6178
9,10,12 trihidroxioctadecanoico 0,0073
Ricinoleico 89,67
otros 0,29

Total 97,8326

De acuerdo con el procedimiento adoptado encontramos una conversin del 98%

de ester metlico de aceite de higuerilla. Estos valores de acuerdo con la normas
que exigen que el porcentaje de esteres este por encima del 96,50%

27
7.2.1. Resultados anlisis factorial

Grficos de perfil

Figura 24. Perfil temperatura Vs Relacin molar

Como se puede apreciar en la grafica temperaturas Vs relacin molar, para la

concentracin de metilsteres es favorable la relacin molar de 9:1 con una
temperatura alta de 60 c adems, no se evidencia interaccin entre los dos
efectos mencionados. Es considerable que un exceso de alcohol beneficia la
produccin de biodiesel pero es de aclarase que se ha identificado problemas en
el momento de retirar el exceso.

Figura 115. Perfil temperatura Vs Catalizador

28
Como se puede apreciar en la grafica temperaturas Vs catalizador, es favorable
para la concentracin de metilsteres el catalizador KOH y temperatura alta de
60c adems, no se evidencia interaccin entre los dos efectos mencionados

Figura 26. Perfil Relacin molar Vs Catalizador

Como se puede apreciar en la grafica relacin molar Vs catalizador, es favorable

para la concentracin de metilsteres el catalizador NaOH y relacin molar alta
alta de 9:1 adems, se evidencia interaccin entre los dos efectos mencionados

Temperatura * Relacin molar * Catalizador

Figura 27. Perfil Temperatura * Relacin molar * Catalizador NaOH

29
Como se observa la figura 28 existe una despreciable interaccin.

Figura 28. Perfil Temperatura * Relacin molar * Catalizador KOH

Analizando los valores de los efectos (principal y de interaccin) y considerndose

la desviacin estndar de estos efectos, se puede concluir bsicamente que:

1. Las informaciones obtenidas por el clculo de los efectos principales indican

que la temperatura tiene un efecto positivo marcante (5,375) y que la
concentracin tiene efecto sensible.

2. Por los clculos de los efectos secundarios se nota que los efectos de
interaccin son despreciables.

As, este anlisis sugiere que el mejor rendimiento debera ser obtenido con el
catalizador B, temperatura ms elevada y concentracin ms alta.

A partir de este ejemplo se nota que el planeamiento factorial no determina valores

ptimos en una nica etapa, mas este procedimiento indica satisfactoriamente el
camino a ser tomado para que se pueda alcanzar el objetivo propuesto.

30
 8. CONCLUSIONES

Las velocidades de reaccin y las concentraciones de metil ricinoleato, son

desplazadas favorablemente al aumentarse la temperatura de la reaccin,
calculadas desde 35 hasta 60 C. La nica reaccin efectuada a temperaturas
superiores a 60C (65 C) muestra que la velocidad de la reaccin empieza a
decaer ya que necesitamos de 13 horas para un conversin alta.

Los datos de GC indicaron un ster del metilo con una concentracin de 97 y 98 %

cumpliendo con satisfaccin el principal aspecto de calidad contemplado en las
respectivas normas-

El anlisis de experimentos sugiere que el mejor rendimiento debera ser obtenido

con el catalizador KOH, temperatura DE 60c y relacin molar de 9:1. Por ende es
necesario efectuar pruebas alrededor de estos valores con el objetivo de encontrar
el punto en que las variables de entrada optimizaran el proceso de produccin.

Mediante el proceso de transesterificacin el aceite de higuerilla de viscosidad

238,41 convertido a metil ester, descendi a 14,1 como lo indica la fsico-qumica
del biodiesel.

Una elevada viscosidad y densidad del biodiesel son producto de un volumen

grande de hidroxiacidos en el aceite de higuerilla como lo demuestra el modelo de
identificacin de triglicridos por ende, proponemos dos investigaciones: una
primera en la que se efecten mezclas con aceites con 0 grupos hidroxilo y una
segunda en la cual el se efectu una deshidratacin parcial mediante Catlisis
selectiva del aceite antes de transesterificarse.

El planeamiento factorial del tipo es necesario para estudiar el efecto conjunto

de variables de entrada sobre la respuesta concentracin de metilster. Uno de los
aspectos favorables a este tipo de planeamiento es la realizacin de pocos
experimentos. Es indiscutible que con un nmero moderado de niveles no es
posible explorar de manera completa una regin grande en el espacio de las
variables. Por lo tanto podemos observar tendencias importantes para la
realizacin de investigaciones posteriores.

31
Debido a la particularidad en las propiedades fisicoqumicas que tiene el aceite de
higuerilla no es muy notable la separacin de la fase ester y la fase glicerol lo que
es debido a la presencia relativamente grande de alcohol (en este caso metanol),
por esto se hace necesario eliminar todo el alcohol, neutralizar y deshidratar el
catalizador.

Para el calculo de la energa libre de Gibbs con la cual podramos encontrar

rangos ptimos de operacin, no existen correlaciones apropiadas para peso
moleculares elevados como el de acido ricinoleico (933 gr/grmol).

Los simuladores de procesos cada da se hacen ms difundidos, sin embargo

estos solo estn disponibles a un alto costo y demandan de un aprendizaje. Por
ende es necesario explorar la posibilidad de crear nuestros propios simuladores
donde estos no sean cajas negras que reciben datos de entrada y arrojan datos
de salida.

El biodiesel de higuerilla es un de las fuentes mas atractivas en el desarrollo de

biocombustibles ya que su leo es no comestible, no cuenta con competencia con
las dems plantas oleaginosas destinadas al consumo humano evitando un
escenario de energa Vs alimento.

32
 9. RECOMENDACIONES

EL GRUPO OBSERVATORIO de investigacin de ingeniera Industrial debe

proponer las investigaciones planteadas en este trabajo ante la mesa nacional de
biocombustibles.

Que partiendo de los resultados de las investigaciones en el grupo se plantee la

realizacin de libros cartillas y desarrollo aplicaciones de software en busca de la
mxima categorizacin en COLCIENCIAS.

El grupo de investigacin debe formular una lnea de de investigacin que formule

proyectos de MDL.

El grupo de investigacin de ingeniera industrial ha logrado la categora B

COLCIENCIAS hasta el ao 2009. Actualmente debe proporcionar un espacio
fsico donde se pueda llevar a cabo el desarrollo de las investigaciones.

33
 10. REFERENCIAS

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Agriculture and Energy, Instituto Worldwatch, para el Ministerio Federal Aleman de
Alimentos, Agricultura y Proteccin del Consumidor, en colaboracin con la
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8 noviembre 2004 en http://www.agroinformacion.com/leer-articulo.aspx?not=131
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africana en Colombia, CORPODIB. Obtenido el 16 mayo del 2004 en
http://Corpodib.com/
5. LAROSA R. (2005). Procesos para la produccin de BioDiesel, Zoe tecno-campo.
Obtenido el 24 junio del 2005 en http://Zoe tecno-campo/
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7. UNE-EN 14214. Unin Europea. (2005). Automotive Fuels - Fatty Acid Methyl
Esters (FAME) for Diesel Engines - Requirements and Test Methods. Obtenido el
15 de Julio del 2005 en
www.biofuels.arc.ab.ca/Biofuels/Specifications/EN+14214+2003/
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10. HENAO CA, VELSQUEZ J. (2007) Tesis Simulacin de procesos qumicos
empleando MS EXCEL. Aplicacin de la EOS Patel-Teja-Valderrama. Medelln.
Universidad pontificia Bolivariana. Facultad de Ingenieras. P32-62,
11. LUYBEN WL. (1990). Process modeling, simulation, and control for chemical
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16. Lang, X. Dalai AK. Bakhshi NN. Reaney MJ. Hertz PB. (2001). Preparation and
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35