1.3.

Compuestos de Coordinacin
 Isomera

ISOMERIA ESTRUCTURAL
ISOMERIA EN
COMPLEJOS
ESTEREOISOMERIA

ISMEROS tienen = Peso molecular, Frmula emprica

propiedades
 Isomera Estructural

de coordinacin
Tienen la misma frmula emprica, pero hay una
inversin en los grupos de coordinacin

de hidratacin
El agua puede estar enlazada
- Coordinada al catin
- Fuera de la esfera de coordinacin
 Isomera Estructural

de ionizacin
Producen diferentes iones en solucin
de enlace
Hay ligandos que pueden coordinarse al tomo central
en ms de una forma, debido a la existencia de ms de
un tomo donante (-NO2 y -ONO)
de polimerizacin
Tienen la misma frmula emprica pero distinta frmula
verdadera
 Isomera geomtrica o Estereoisomera
Se presenta en:
compuestos de NC = 4 (geometra plano-cuadrada)
compuestos de NC = 6 (geometra octadrica)

Complejos de frmula general MX2L2

Si su geometra fuera tetradrica existira slo un
ismero, pero si fuera plano cuadradra, podran darse
dos ismeros: CIS y TRANS
 Isomera geomtrica o Estereoisomera

Complejos de frmula general MX2L4

Los dos ligandos iguales pueden situarse en posiciones
contiguas (ismero CIS) o en posiciones
diametralmente opuestas ( ismero TRANS)
 Isomera geomtrica o Estereoisomera

Complejos de frmula general MX3L3

Si los tres ligandos A se encuentran la misma cara del
octaedro: ismero fac (facial).
Si los tres ligandos A se encuentran alrededor de un
permetro o meridiano del octaedro: ismero mer
(meridional)
 Isomera ptica

Complejo quiral: no es superponible con la de su imagen

especular
Dos complejos quirales, cada uno de los cuales es la
imagen especular del otro se conocen como ismeros
pticos.
Los dos ismeros pticos forman un par de
enantimeros.
Ismeros pticos son pticamente activos: un
enantimero gira el plano de la luz polarizada en una
direccin y el otro rota dicho plano el mismo ngulo pero
en direccin contraria.
Complejos de geometra tetradrica presentan ismeros
pticos si los cuatro ligandos unidos al tomo metlico
central son diferentes.
 Tambin se observa en complejos de geometra
octadrica que poseen ligandos bidentados o quelantes.
Ej.: [CoCl2(en)2]2+

Ismero cis es violeta, el

trans es verde.
El ismero cis no puede
superponerse sobre su
imagen especular: son dos
enantimeros.
El ismero trans presenta
un plano de simetra que
hace que las imgenes
especulares sean
idnticas, por lo que no
presenta actividad ptica.

De forma general, un compuesto de coordinacin presentar quiralidad cuando

no posea ningn plano de simetra o centro de inversin.
 Teoras del Enlace Coordinado en los
Complejos

Teora del Enlace de Valencia

Teora del Campo Cristalino

Teora del Campo del Ligando

Teora del Orbital Molecular

 Teora del Enlace de Valencia (TEV)
En la formacin de los iones complejos, los orbitales llenos de los
ligandos solapan con los orbitales d vacos del in metlico.

Ligando (base de Lewis) dona un par de electrones

In metlico (cido de Lewis) lo acepta
forman uno de los enlaces covalentes del in complejo

Enlace Covalente Coordinado: Enlace en el que un tomo del

enlace contribuye con ambos electrones (una vez formado es
idntico a cualquier enlace covalente sencillo).

De manera similar a la TEV estudiada para compuestos covalentes,

para los compuestos de coordinacin, el modelo propone que el
nmero y tipo de orbitales hbridos del ion metlico ocupados por
los pares de electrones cedidos por los ligandos determina la
geometra del in complejo.
 Complejos octadricos

Ej.: [Cr(NH3)6]3+ (es paramagntico)

Cr (Z = 24): [Ar] 4s1 3d5

Cr3+: [Ar] 3d3
 Complejos plano-cuadrados

Ej: [Ni(CN)4]2- (es diamagntico)

Ni (Z = 28): [Ar] 4s2 3d8

Ni2+: [Ar] 3d8
 Complejos tetradricos

Ej.: [Zn(OH)4]2-

Zn (Z = 30): [Ar] 4s2 3d10

Zn2+: [Ar] 3d10
 Teora del Campo Cristalino (TCC)
TEV
+ fcil de representar
+ racionaliza el enlace y la forma
- trata a los orbitales como espacios vacos que aceptan pares de
electrones
no revela nada acerca de los colores de los compuestos de
coordinacin y algunas veces predice de manera incorrecta sus
propiedades magnticas

TCC
- proporciona poca informacin sobre el enlace metal-ligando
+ explica claramente los colores y el magnetismo
resalta los efectos sobre las energas de los orbitales d del in
metlico a medida que los ligandos se aproximan
 Teora del Campo Cristalino

Supone que todos los enlaces entre el tomo de metal central y los
ligandos son totalmente inicos.
Modificacin de la teora para permitir los efectos del carcter
covalente de los enlaces Teora del Campo del Ligando
Propiedades de los complejos resultan de la separacin de las
energas de los orbitales d debido a interacciones electrostticas
entre iones metlicos y los ligandos.
Formacin del complejo atracciones electrostticas entre el
catin metlico y la carga negativa de los ligandos.
Los ligandos se aproximan al ion metlico a lo largo de los ejes x, y
y z, lo cual minimiza la energa total del sistema.
 Recordemos: Geometra orbitales d

In metlico aislado: los 5 orbitales d son degenerados

(tienen igual energa)
Formacin de Complejos segn la Teora de
Campo cristalino
 Caso Complejos Octadricos

Los seis ligandos se consideran cargas puntuales que

se sitan en los ejes cartesianos cuyo origen es el in
metlico.
En principio, los cinco orbitales d del tomo metlico, en
estado gaseoso y libre, tienen la misma energa (son
degenerados).
Si los ligandos se aproximaran al in metlico creando
un campo de simetra esfrica los cinco orbitales d
interaccionaran por igual con los ligandos aumentando
su energa por igual.
En un campo de simetra octadrica:

Los electrones de los orbitales d del metal que apuntan directamente hacia
los ejes de coordenadas x, y, z (donde estn los ligandos), (dx2-y2 y dz2)
son repelidos ms intensamente por las cargas negativas de los ligandos
que los electrones de los orbitales dxy, dxz y dyz, dirigidos entre los ligandos.
la energa de los orbitales dx2-y2 y dz2 aumentar (como consecuencia de
la fuerte interaccin con los ligandos) y la de los orbitales dxy, dxz y dyz
disminuir respecto a la energa de los orbitales d en un campo de simetra
esfrica
En un campo de simetra octadrica los cinco orbitales d del metal pierden
parcialmente la degeneracin originando 2 series degeneradas: una de
mayor energa, eg, doblemente degenerada y otra de menor energa, t2g,
triplemente degenerada.
La separacin o diferencia de energa entre las series de orbitales eg y t2g
se denomina parmetro de desdoblamiento del campo de los ligandos,
O (el subndice o indica que el campo es octadrico).
Campo octadrico
Determinacin de la configuracin electrnica del
metal de transicin en un complejo octadrico

Los electrones se ordenan en los niveles de menor

energa
Para las configuraciones d1, d2 y d3 todos los electrones
caben en el conjunto de ms baja energa
Configuracin d4: dos posibilidades para el 4 electrn:
aparearse con un electrn en el nivel de energa ms
bajo (orbital t2g)
este electrn experimentar una fuerte repulsin
coulombiana, denominada energa de apareamiento, P.
la configuracin del complejo sera t2g4
ocupar el nivel de energa ms alto (eg)
la configuracin sera t2g3eg1
 La configuracin que se adopte depender de las
magnitudes relativas de los valores de o y de P en cada
caso.

o < P el 4 electrn ocupar el orbital de mayor

energa
P < o el 4 electrn ocupar el orbital de menor
energa
Configuraciones d4, d5, d6 y d7
Existen dos posibles configuraciones de spin para cada
una de ellas

Configuracin N de electrones Ejemplos

desapareados
d1 1 Ti3+
d2 2 V3+
d3 3 Cr3+
d4 4 (a.s.), 2 (b.s.) Mn3+
d5 5 (a.s.), 1 (b.s.) Mn2+, Fe3+
d6 4 (a.s.), 0 (b.s.) Fe2+, Co3+
d7 3 (a.s.), 1 (b.s.) Co2+
d8 2 Ni2+
d9 1 Cu2+
La separacin de los niveles energticos depende
de 4 factores:
Metal (O aumenta al descender en un grupo: O es grande para los
metales de la segunda y tercera series de transicin)
Estado de oxidacin del metal (en general, a mayor estado de
oxidacin, mayor valor de )
Nmero de ligandos ( campo octadrico > campo tetradrico)
Naturaleza de los ligandos (serie espectroqumica: ordenacin de
los ligandos segn el orden creciente de energa de las transiciones
que se observan cuando el ligando se encuentra en el complejo)

I< Br< Cl< F< OH< H2O < NH3 < en < NO2< CN< CO

Originan ms pequeos Originan mayores

(ligandos de campo dbil) (ligandos de campo fuerte)

 Caso Complejos tetradricos

Los ligandos no estn a lo largo de los ejes

Orbitales dxy, dxz y dyz estn ms alineados
con los ligandos que se aproximan
Diagrama energtico se invierte respecto
al octadrico

Campo tetradrico
 Caso Complejos cuadrados

[Ni(CN)4]2+ es diamagntico Por qu?

 Teora del campo ligando

Sugiere que las interacciones entre el in central y los

ligandos se efectan por enlaces parcialmente
covalentes

Adems de las consideraciones realizadas en la TCC

incluye los enlaces metal-ligando sigma () y pi ()

Esta teora permite explicar la serie espectroqumica en

funcin de considerar a los ligandos con sus orbitales y
no como cargas puntuales
Color en los complejos
 Color en los complejos

Los electrones t del complejo pueden ser excitados a

uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a .
Puede usarse la longitud de onda absorbida para
determinar el desdoblamiento del campo cristalino por
un ligando.

= h=hc

Luz de

510 nm

[Ti(H2O)6]3+ da soluciones acuosas de color prpura

 Color
observado

Color
absorbido
 Teora del Orbital Molecular

Tiene en cuenta interacciones covalentes entre el centro metlico y

los ligandos.
La teora considera que los orbitales moleculares se pueden
formar por combinacin lineal de OA de los tomos que se unen
para formar un complejo
Los orbitales atmicos originales deben tener energas semejantes
y solaparse o superponerse en una cierta regin del espacio
A mayor igualdad en energa, mayor mayor solapamiento
> estabilidad del orbital enlazante
< desestabilidad del orbital antienlazante
Las propiedades de simetra de los orbitales que se combinan
deben ser semejantes
El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de
orbitales atmicos que se combinan.
Formacin de un orbital molecular
 Complejos octadricos

Los orbitales moleculares se forman por

combinaciones lineales de orbitales atmicos de
M y L que tengan igual simetra

Se inicia por la combinacin de orbitales de los ligantes.

Segn teora de grupo (Oh):
orbital s a1g
orbitales p t1u
orbitales d eg (dx2-y2 , dz2 )
t2g (dxy,,d xz , d yz)
Diagrama OM para la formacin de [ML6]n+
La teora considera que los orbitales moleculares se pueden formar por
combinacin lineal de OA de los tomos que se unen para formar un
complejo

Los orbitales atmicos originales deben tener energas semejantes y

solaparse o superponerse en una cierta regin del espacio

A mayor igualdad en energa mayor solapamiento

> estabilidad del orbital enlazante
< desestabilidad del orbital antienlazante

Las propiedades de simetra de los orbitales que se combinan deben ser

semejantes

El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de

orbitales atmicos que se combinan.