Un estudio de la cintica de disolucin de un mineral de galena

nigeriano en cido clorhdrico

Abstracto
Se discutieron los resultados de la investigacin experimental en el estudio de la
cintica de disolucin de un mineral de galena de Nigeria en una solucin de cido
clorhdrico. Se examin la influencia de la concentracin de cido, temperatura,
tamao de partcula, velocidad de agitacin y relacin lquido / slido de la extensin
de la disolucin. El anlisis elemental por XRF mostr que el mineral de galena se
compone principalmente de PBS con metales tales como Sn, Fe y Zn que ocurre como
elementos menores y Mn, Rb, Sr Nb y como trazas. El anlisis XRD indic galena como
la fase mineral dominante, con la presencia de minerales asociados, tales como -
cuarzo (SiO 2 ), esfalerita (ZnS), casiterita (SnO $ 2), pirita (FeS 2 ) y xido de manganeso
(MnO 2 ).
Resultados de los estudios mostraron que la disolucin de lixiviacin galena en solucin
de HCl aumenta al aumentar la concentracin de cido y la temperatura; mientras que
disminuye con dimetro de partcula y relacin slido / lquido a una velocidad de
agitacin fija de 450 rpm. El estudio mostr que 94,8% de galena se disolvi por HCl
8,06 M a 80 C dentro de 120 min con relacin inicial slido / lquido de 10 g / L.La
energa de activacin correspondiente, E una se calcul en 38,74 kJ / mol. Otros
parmetros, como la orden de reaccin, las constantes de Arrhenius, la reaccin y
constantes de disociacin se calcularon en 0,28, 73,69 s -1 , 1,73 0,13 10 3 y 1,37
0,024 10 4 mol L -1 s -1 , respectivamente. Se estableci el mecanismo de disolucin
de la galena de seguir el modelo de ncleo se reduce para el mecanismo de control de
difusin con reaccin qumica superficial que la regulacin del rgimen de paso para el
proceso de disolucin. Finalmente, el anlisis XRD del residuo post-lixiviacin mostr la
presencia de azufre elemental, cloruro de plomo y -cuarzo

Palabras clave
Galena ;
Nigeria ;
Caracterizacin ;
La lixiviacin ;
Cintica de disolucin

Nomenclatura
X la fraccin de galena disuelto a diferentes tiempo de lixiviacin, t
k0
constante de velocidad de reaccin
M s

peso molecular del slido

C A

Concentracin de HCl en la solucin a granel

D
coeficiente de difusin del reactivo en la solucin de lixiviacin
s

la densidad slida
un
el reactivo coeficiente estequiomtrico en el sistema de lixiviacin
k 1 , k 2 , ..., k 6
constantes de velocidad, evaluados a partir de las Ecs. (2) , (3) y (4) ,
respectivamente
R diss
la tasa de disociacin (mol L -1 s -1 )
C Pb

el contenido de plomo en solucin ( L -1 )

S
rea de superficie de galena (m 2 )
V
volumen de reaccin (L)
k
constante de velocidad aparente (mol m -2
s -1
)
[H ]
+

la actividad de HCl de cido

n
el orden de reaccin con respecto a H +

1. Introduccin
Galena (PbS), el principal mineral de plomo y uno de los sulfuros metlicos de mayor
difusin, se presenta tanto en rocas gneas y sedimentarias. Se asocia comnmente
con otros minerales de sulfuro, como esfalerita (ZnS), pirita (FeS 2 ), calcopirita
(CUFES 2 ) y arsenopirita (FeAsS) segn lo informado por los ciervos y
otros. (1999) y Othmer (1967) .
En general, muchas ocurrencias de los minerales de plomo y zinc son conocidos en
Nigeria, como los de AMEKA, Ameri y Enyigba cerca Abakaliki, en Benue y Zurak por
nombrar slo unos pocos. Se estima que hay al menos 30 vetas dentro de una longitud
total de aproximadamente 6.000 m como se detalla ( Ukpong y Olade,
1979 y Rahman, 2004 ).
El mayor depsito de galena se ha documentado para Abakaliki en estado de
Ebonyi. La Corporacin Minera de Nigeria ha indicado reservas probadas de hasta 711,
237 toneladas como reportado ( Ukpong y Olade, 1979 y Minerales e Industria de
Nigeria, 1987 ).
En general, la recuperacin del plomo de la galena a travs de un
hidrometalrgico ruta ha sido estudiada por varios investigadores en diversas condiciones
qumicas. Una alternativa hidrometalrgica se ha buscado debido a la creciente
preocupacin por el impacto ambiental negativo de procesamiento de alta temperatura
de galena como se detalla por Feurstenau et al. (1987) . Una revisin detallada de
algunos estudios anteriores sobre la caracterizacin y disolucin cintica de variedades
de galena en cido clorhdrico se presenta de esta manera.

1.1. Galena caracterizacin mineral

Varios estudios sobre la caracterizacin de mineral de galena se han realizado en el
pasado reciente.Algunos de los resultados del informe sobre la composicin de la
galena de diferentes partes del mundo se resumen en la Tabla 1 .
Galena se compone de plomo como un metal dominante seguido por azufre, hierro y
zinc en ese orden. La composicin de galena vara de un lugar a otro. Los diferentes
valores pueden ser explicados por la variacin en los efectos geoqumicos y
ambientales. La galena ms rico se encontr en Japn segn lo informado por Awakura
et al. (1980) , Nigeria: Olanipekun (2000) y EE.UU.: Feurstenau et al. (1987) ;mientras
que los ms pobres se encontraba en Mxico: Makita et al. (2004) y China: Wang et
al. (2003) .

1.2. Estudios cinticos de disolucin Galena

Segn Gerson y O'Dea (2003) , las especies de superficie encuentran en galena
durante la oxidacin y la disolucin se han estudiado usando muchas tcnicas. Se ha
supuesto que la complejacin tiene lugar en la superficie de los sulfuros de galena
hidratados. La adsorcin de H + iones sobre una superficie del tomo de S en la fase
acuosa se encuentra para ser favorable, mientras que la adsorcin a la superficie del
tomo de Pb no es favorable segn lo sugerido por Aydogan et al. (2007b) . En vista de
lo anterior, las velocidades de disolucin a menudo se analizaron con los modelos
bsicos cada vez menores que afirman que el proceso de lixiviacin se controla a
travs de:
(Yo)
la difusin de la sustancia reaccionante a travs de la capa de solucin lmite o
a travs de una capa de producto slido; o

(Ii)
por la velocidad de reaccin qumica; o

(Iii)
por proceso controlado mezclado, que son las reacciones qumicas y de difusin
controlada segn lo informado por Baba, 2008 , Levenspiel, 1972 y Merwe,
2003 .
Por lo tanto, la comprensin del mecanismo de un sistema de lixiviacin es un aspecto
importante de este trabajo, mientras que un conocimiento de la cintica de la
velocidad de proceso y los productos de reaccin slidos control son cruciales para una
comprensin completa del sistema como se evidencia por Aydogan et al. (2007b) .
La lixiviacin no oxidativo de la mineral de sulfuro de metal base que incluye galena en
solucin cida, la liberacin de sulfuro de hidrgeno se ha estudiado en varios
laboratorios y probado en plantas piloto como se demuestra por Awakura et al. (1980) .
Olanipekun (2000) era de la opinin de que la necesidad de obtener las sales
suficientemente solubles a partir del cual el metal se pueden recoger fcilmente por
electroobtencin sugiere la conveniencia de convertir galena en cloruro de
plomo. Segn l, la lixiviacin no oxidativo de galena con cido clorhdrico ha sido
objeto de considerable inters en el pasado reciente, ya que permite la conversin
directa de sulfuro de plomo en cloruro de plomo de acuerdo con la siguiente relacin
ecuacin( 1 )
P b S + 2 H C l P BC L 2 + H 2 S
En general, hay estudios cinticos insuficiente para explicar el mecanismo completo de
la disolucin de galena en solucin de cido clorhdrico en la literatura. La mayora de
los estudios de disolucin disponibles no abord algunos parmetros bsicos de
cintica importantes como el orden de reaccin, la energa de activacin, los factores
de Arrhenius y constante de reaccin. Esto a menudo hace que la propuesta del
mecanismo de disolucin difcil. Los resultados de estudios cinticos seleccionados
sobre disolucin galena extrado de la literatura se resumen en la Tabla 2 .

Es evidente de la Tabla 2 que la mayora de la cintica de los parmetros necesarios

para la prediccin del mecanismo real de disolucin (energa de activacin, orden de
reaccin, el producto residual, etc.) eran escasas y con lo que la proposicin
mecanismo sea ambigua difcil. En consecuencia, el mbito de esta investigacin es
abordar estos problemas. Debido a la mayor demanda de plomo en Nigeria y otros
pases en desarrollo del mundo, existe la necesidad de desarrollar rutas simples y
factibles para la recuperacin de este valioso metal a partir de mineral de galena de
Nigeria, que es uno de los ms ricos del mundo.
En la actualidad, el procesamiento hidrometalrgico o la mejora de la calidad de la
galena de Nigeria no se ha dado mucha atencin en serio, al menos a lo mejor de
nuestro conocimiento. A medida que el Gobierno Federal de Nigeria aborde ahora
positivamente el sector de los minerales slidos, este estudio sera, sin duda, contribuir
al crecimiento y desarrollo econmico de Nigeria segn lo informado por Baba
(2008) . Por lo tanto, esta investigacin representa el estudio en profundidad sobre la
disolucin de un mineral de galena de Nigeria en una solucin de cido clorhdrico.

2. Materiales y mtodos
Un mineral de galena procedente de Abakaliki, origen Enyigba en Ebonyi Estado de
Nigeria se utiliz para este estudio. La muestra se tamiz en cuatro fracciones de
tamao: -112 + 63 + 112, -250, -500 + 250 y> 500 micras. Todos los experimentos se
llevaron a cabo slo con la fraccin -112 + 63 micras a menos que se indique lo
contrario. Las soluciones de HCl se prepararon a partir de reactivos analticos grado con
agua destilada doble.

2.1. Caracterizacin del mineral

2.1.1. Anlisis fsico-qumico

El anlisis fsico-qumica del mineral de galena incluyendo densidad aparente,
porosidad, pH, punto de carga cero, el contenido de humedad y la prdida de masa en
la ignicin se determinaron siguiendo adecuadamente los procedimientos estndar
de Baba (2008) .

2.1.2. La prueba espectrofotomtrica

El fluormetro de rayos X (XRF), el modelo de Philip 12045B4 / 3 se utiliz para el
anlisis elemental de la mineral de galena. El anlisis mineralgico del mineral se
realiz utilizando PW 1800 difractmetro de rayos X de Philip (XRD) con CuKa (1,54 )
la radiacin generada y 40 kV y 55 mA. Esta unidad consta de un solo gabinete
compacto. El gabinete alberga una alta velocidad y alta precisin
Goniometer; generador de alta eficiencia (rayos X) y una instalacin de carga de
muestra automtico.

Las diapositivas petrogrficos de mineral de galena se prepararon utilizando epoxi y

Lakeside 70 medios de comunicacin de acuerdo con el mtodo de Hutchison (1974) .

2.2. Procedimiento de lixiviacin

Los experimentos de disolucin se llevaron a cabo en un reactor de vidrio de 250 ml,
equipado con un agitador mecnico. Despus de la adicin de 100 ml de solucin de
cido HCl a las concentraciones deseadas en el reactor y la consecucin de una
temperatura de 55 C, 10 g / L del mineral galena se aadi en cada caso segn lo
informado por Aydogan et al. (2007a) . Se examin la velocidad de disolucin galena
con HCl a diferentes concentraciones (0,1-12 M). La concentracin que dio la ms alta
de disolucin (8,06 M) se utiliz posteriormente para la optimizacin de otros
parmetros incluyendo la temperatura de lixiviacin (vari desde 28 hasta 80 C) y el
tamao de partcula. La energa de activacin,E una constantes y se evaluaron a partir de
las parcelas de Arrhenius. En todos los casos, la fraccin de la galena disuelto, X , se
calcul a partir de la diferencia inicial en peso de la cantidad disuelto o no disuelto en
varios intervalos de tiempo de hasta 120 min, despus de haber sido secados al horno
a aproximadamente 60 C. El producto residual post-lixiviacin a 80 C en cido HCl
8,06 M a continuacin se analiz mediante XRD.

3. Resultados y discusin

3.1. Resultados de los estudios de caracterizacin

3.1.1. Los resultados del anlisis fsico-qumico

Los resultados de las investigaciones fsico-qumicas de algunos parmetros
importantes de galena se resumen en la Tabla 3 .
El pH de la solucin sobrenadante de galena era 8,3 y este valor sugiere que la
superficie del mineral es bsico y por lo tanto apoya el carcter sulfuro del mineral. El
punto de carga cero (pcc) siendo 7.9 sugiere que la superficie tambin es bsico y que
da una indicacin de la naturaleza de las interacciones en trminos de especies
catinicas y aninicas que pueden ponerse en contacto con el mineral. El bajo valor de
la prdida de masa en la ignicin es, por lo tanto, una indicacin de bajo contenido
orgnico presente en el mineral.

3.1.2. Composicin elemental por XRF

Los resultados de la composicin elemental de galena por la tcnica de fluorescencia
de rayos X mostraron que existen principalmente como minerales de galena PbS con
metales tales como Sn, Fe y Zn que ocurre como elementos menores, y Mn, Br, Nb Rb,
Sr y como trazas. El anlisis elemental dio Pb (58,66%), S (13,31%), Sn (2,65%), Zn
(0,16%), Fe (0,50%), Mn (0,087%), Br (0,064%), Sr (0,0088% ), Nb (0,0043%) y O
(24,55%) se obtuvo por diferencia.

3.1.3.
Los

estudios de fase por DRX

El anlisis de la galena por difraccin de rayos X da una mejor descripcin en trminos
de las fases minerales presentes en el mineral. Tabla 4 se presentan los resultados del
difractograma de rayos X de la mena con compuestos importantes identificados.
Es evidente que el mineral galena dio dos principal y una picos menores a 2,93, 1,91 y
1,82 , respectivamente. Otros minerales asociados incluyen -SiO 2 , ZnS, FeS 2 y de
SnO 2 . Sin embargo, los minerales, tales como Al 2 O 3 , MnO 2 y N 2 O 5 se produjeron
en los rastros. Todos estos apoyaron los resultados del anlisis elemental por XRF.

3.1.4. Examen microscpico ptico

Examen microscpico ptico de galena produjo agregacin de cristales cbicos con
planos de corte ( Fig. 1 ), que en la alta ampliacin parece formar parte de paquetes de
plaquetas y capas cortas. No es completamente opaco. Cambia de color amarillento a
marrn rojizo (presencia de xido de hierro). Es prismtica y ligeramente alargado. Los
probables gangas que se encuentran en el mineral incluyen pirita (FeS 2 ) y -cuarzo
(SiO - 2 ).

Es evidente que el mineral galena dio dos principal y una picos menores a 2,93, 1,91 y
1,82 , respectivamente. Otros minerales asociados incluyen -SiO 2 , ZnS, FeS 2 y de
SnO 2 . Sin embargo, los minerales, tales como Al 2 O 3 , MnO 2 y N 2 O 5 se produjeron
en los rastros. Todos estos apoyaron los resultados del anlisis elemental por XRF.
3.1.4. Examen microscpico ptico
Examen microscpico ptico de galena produjo agregacin de cristales cbicos con
planos de corte ( Fig. 1 ), que en la alta ampliacin parece formar parte de paquetes de
plaquetas y capas cortas. No es completamente opaco. Cambia de color amarillento a
marrn rojizo (presencia de xido de hierro). Es prismtica y ligeramente alargado. Los
probables gangas que se encuentran en el mineral incluyen pirita (FeS 2 ) y -cuarzo
(SiO - 2 ).

3.2. Estudios de lixiviacin

3.2.1. Efecto de la relacin slido / lquido
Los resultados sobre el efecto de la relacin slido / lquido en la disolucin galena en
HCl 8,06 M fueron investigados en el rango de 1: 5 a 1: 100 a temperaturas 55 y 80
C, respectivamente.

Tabla 5 muestra el efecto de la relacin slido / lquido en la disolucin galena en HCl

8,06 M. La disminucin de la relacin slido / lquido est acompaado con un aumento
en el porcentaje de equilibrio del mineral disuelto. Por ejemplo, variando la relacin
slido / lquido a partir de 1: 100 a 1: 5 g / ml, el porcentaje de galena disuelto
aument de 38% a 94% a 80 C. De acuerdo con ello, una ptima relacin slido /
lquido de 1: 100 g / mL se ha mantenido para estudios posteriores.

3.2.2. Efecto de la concentracin de HCl

Los resultados de la investigacin preliminar sobre la bsqueda de cido mineral
adecuado para la disolucin mostraron que el mejor rendimiento se obtuvo para HCl
comparacin con cualquiera de HNO 3o H 2 SO 4 , segn lo informado por Baba
(2008) , Baba et al. (2003) (ver Tabla 6 ).

Los resultados del efecto de la concentracin de HCl en la disolucin galena se ilustran

en la Fig. 2 .
Es evidente a partir de la Fig. 2 aumentos que la fraccin de galena disolvi con el
aumento de la concentracin de cido. Parece que el efecto fue muy leve cuando la
concentracin de cido se increment desde 8,06 hasta 12 M. La formacin de
escasamente soluble PBCL 2 es altamente probable a alta concentracin segn lo
propuesto por Nu-Nez et al. (1990) . En todos los casos, el cido sin reaccionar
permaneci en la solucin de lixiviacin y el cido libre aument con el aumento de
concentracin de cido inicial, ya que el uso de cido ms concentrada no aument la
disolucin de galena o disminuir el tiempo de lixiviacin para una mxima
disolucin. Por lo tanto, una solucin de HCl 8,06 M se utiliz para investigaciones
posteriores.

3.2.3. Efecto de la velocidad de agitacin

Los resultados sobre el efecto de la velocidad de agitacin sobre la disolucin galena
en HCl 8,06 M en el rango de 0 a 720 rpm a 80 C se presentan en la Tabla 7 .

Tabla 7 muestra que la cantidad de galena disuelto depende de la velocidad de

agitacin en el rango de 0-450 rpm. Por encima de 450 rpm, la velocidad de agitacin
ya no tiene ningn efecto observable sobre la disolucin slida. Por lo tanto la
disolucin lleg a un ritmo constante a 450 rpm, y una velocidad de agitacin de 450
rpm fue retenida para experimentos adicionales. Esto concuerda con los resultados
deOlanipekun (2000) .

3.2.4. Efecto de la temperatura

El efecto de la temperatura sobre la disolucin galena se ha investigado sobre el rango
de temperatura de 28-80 C en una solucin de HCl 8,06 M a una velocidad de
agitacin de 450 rpm utilizando -112 + 63 pm dimetro de partcula y la relacin de
slido / lquido de 10 g / L . Estos resultados se presentan en la Fig. 3

Como se ve en la Fig. 3 , galena de disolucin aumenta con el tiempo de lixiviacin y al

aumentar la temperatura. Por ejemplo, a 80 C, la cantidad de galena disuelto dentro
de los 120 minutos fue del 94,8%.

3.2.5. Efecto del dimetro de partcula

Medicin de las velocidades de reaccin sobre la influencia de dimetro de partcula en
la disolucin galena en HCl fue investigado por cuatro fracciones de diferentes
tamaos. Los resultados se resumen en la Fig. 4 .

3.3. Discusiones

3.3.1. Modelos cinticos de disolucin

Para este estudio, tres modelos de ncleo se reduce fueron probados para una mejor
comprensin de la disolucin de galena en medios HCl. Los modelos cinticos tales
como las utilizadas anteriormente por algunos autores como . Aydogan et al, 2007a , .
Aydogan et al, 2007b , Habashi, 2005 , Baba y Adekola, 2010 , . Khalique et al,
2005 y Merwe, 2003 incluyen:
ecuacin( 2 )

Gire MathJax en

ecuacin( 3 )

Gire MathJax en

ecuacin( 4 )

Gire MathJax en
Ec. (2) es aplicable a un proceso controlado reaccin qumica en la interfase; Ec. (3) es
un proceso controlado por difusin a travs de la capa de producto y la Ec. (4) es un
proceso controlado mixto (una combinacin de reaccin en la superficie y difusin). De
todos los tres modelos probados, todos los datos estudiados se encontraron slo para
ajustarse a la relacin en la Ec. (3) con una correlacin perfecta de alrededor de
0.9893. El anlisis de las parcelas de otras curvas cinticas, sin embargo, no se dio por
una lnea recta perfecta. Por lo tanto, la linealizacin de la fig. 2 por la Ec. (3) se
hizo. Para este fin, la relacin: 1 - (2/3) X - (1 - X ) 2/3 = k 1 t , dio un coeficiente de
correlacin promedio de 0,9891 y esto se muestra en laFig. 5 .

Desde Fig. 5 , la constante de velocidad experimental k 1 , se calcul a partir de la

pendiente de la lnea recta a diversas concentraciones de HCl y las parcelas de
ln k 1 frente a ln [HCl] se muestra en la Fig. 6 .
Desde Fig. 6 , la pendiente de la grfica resultante dio 0,28. Esto demuestra que el
orden de reaccin con respecto a H + concentracin de iones es 0,28 con un coeficiente
de correlacin de 0,9827.
Masoveros, los datos en la Fig. 3 a diferentes temperaturas fueron linealizados por la
Ec. (3) . Esto se muestra en la Fig. 7 .

Desde Fig. 7 , las constantes de velocidad aparentes, k 3 y otras constantes de

velocidad han sido evaluados, k 2 y k 4 se calcularon a partir de las pendientes de las

lneas rectas. Los valores de estas constantes de velocidad con sus coeficientes de
correlacin equivalentes se resumen en la Tabla 8 .